一稀土催化劑合成高分子量聚苯乙烯

1、 3期 趙姜維等： 用一稀土催化劑合成高分子量聚苯乙烯 245 夠長(zhǎng)的具有立構(gòu) 規(guī) 整 性 （間 規(guī) 或 等 規(guī)） 的 鏈 段， 使 得可溶于丁酮的聚苯乙烯的軟化點(diǎn)明顯提高 . 綜上所 述， 催 化 劑 中 助 催 化 劑 Al 和 活 化 劑 BCL 以及催化劑制備條件是影響催化 劑 活 性與 聚 合產(chǎn)物分子量 與 分 子 量 分 布 的 重 要 因 素 . 在 三 元 稀土催化劑 （ Nd-Al-BCL） 作用下， 可 以制 備 出 高 分 子量聚苯乙烯， 其中重均分子量可高達(dá) 7 . 6 X 105 . 聚合產(chǎn)物由不溶于丁酮和可溶于丁酮的兩部分聚 苯乙烯組成， 其中不溶于丁酮的聚苯乙烯主

2、要含 有間規(guī)結(jié)構(gòu)聚 苯 乙 烯 和 少 量 等 規(guī) 結(jié) 構(gòu) 聚 苯 乙 烯 . 可溶于丁酮的聚苯乙烯中也存在部分立構(gòu)規(guī)整聚 合物鏈段 . REFERENCES 1 2 3 （ 10） ： Yang M J， Cha C X， Shen Z O . Polym J， 1990 ， 22 919 923 Zhao J， Yang M J， Zheng Y， Shen Z O . Makromol Chem， 1991 ， 192 ： 309 315 （ 崔立強(qiáng)） ， （巴曉薇） ， （宋 春 雷 ） ， （滕洪祥） ， （應(yīng)來(lái)強(qiáng)） ， （金鷹泰） Ba Xiaowei Song Chunlei T

3、eng Hongxiang Yin Laigiang Jin Yingtai . Cui Ligiang （ 合成橡膠工業(yè)） ， （ 6） ： 1998 ， 21 325 329 China Synthetic Rubber Industry 4 （楊宇輝） ， （ 江黎明） ， （ 張一烽） （ 上海鐵道大學(xué)學(xué)報(bào)） ， （ 8） ： Yang Yuhui Jiang Liming Zhang Yifeng . Journal of Shanghai Tiedao University 2000 ， 21 44 47 5 6 Shen Z O， Yang Y H， Zhang Y F . Po

4、lym Int， 2001 ， 50 ： 63 66 Jiang L M， （ 聶建） ， （ 張一烽） ， （ 江黎明） ， （ 沈之荃） （ 高分子學(xué)報(bào)） ， （ 2） ： Nie Jian Zhang Yifeng Jiang Liming Shen Zhiguan . Acta Polymerica Sinica 2002 ， 203 207 7 8 9 Chen Y F， Zhang Y F， Shen Z O . Chinese J Chem， 2003 ， 21 ： 216 217 Wu Y X， Xu X， Zhu H， Wu G Y . Polym Int， 2005 ， 5

5、4 ： 1320 1325 Wang J， Ishihara N， Seimiya T， Kuramoto M， Uoi M . Macromolecules， 1986 ， 19 ： 2464 2465 SYNTHESIS OF HIGH MOLECULAR WEIGHT POLYSTYRENE WITH A RARE EARTH CATALYST ZHAO Jiangwei ，WU Yixian，WANG Jing，ZHU Han ，WU Guanying，YANG Wantai （ Beijing Uniuersity of Chemical Technology ，State Key

6、Laboratory of Chemical Resource Engineering ，Beijing 100029） A The polymerization of styrene（ St ）with a modified rare earth catalyst system composed of neodymium ， tricarboxylate（ Nd ） triisobutyl aluminium（ Al ）and n -butyl chloride（ BCL）was carried out in cyclohexane . The effects of preparation

7、procedure of the catalyst system（ the molar ratios of Al/Nd and of BCL/Nd， ageing temperature polymerization temperature and polymerization and ageing time ） and reaction conditions（ catalyst concentration， time）on St polymerization ， catalytic activity， molecular weight and molecular weight distrib

8、ution of the resultant polymers were investigated . The catalytic activity depended mainly on the molar ratios of Al/Nd and BCL/Nd， the catalyst concentration ， the polymerization temperature and time . High molecular weight of polystyrene could be obtained with the catalyst with low Al/Nd and BCL/N

9、d ratios aged at relatively low temperature for relatively short time. The molecular weight of polymers increased with a decrease in polymerization temperature . The optimum ， conditions for obtaining high molecular weight polystyrene are as follows： Al/Nd = 8 12（ molar ratio） BCL/Nd = 5 ， （ molar r

10、atio ） ， 25（ molar ratio） T a = 40 50 C ， t a = 6 20 h ， Nd/St = 1 . 5 X 10 - 4 6 . 0 X 10 - 4 T p = 40 50 C . The molecular weight of the polymers reached high weight-average（ M w ）values（ M w = 7 . 6 X 105 g mol - 1 ） when Al/Nd = 10 . The molecular weight decreased and molecular weight distributi

11、on became broad when excess Al or BCL existed in the catalyst system . The polymer obtained was extracted by 2-butanone and then separated into an insoluble fraction and a soluble fraction . The DSC characterization of the insoluble fraction shows that its melting point is around 268 C ， which indicating that the insoluble fraction mainly contains syndiotactic polystyrene . It is shown