
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1、生產(chǎn)廢水工程實(shí)踐黃志龍 (上海隆潤(rùn)新技術(shù)發(fā)展有限公司 上海 200051)摘 要:技術(shù)(專利號(hào):52123)全生化工藝(A/O)處理苯胺、硝基苯生產(chǎn)廢水,出水各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),CODcr小于60mg/l;運(yùn)行成本低廉,是物化處理的1/4-1/5;污泥產(chǎn)量少,無(wú)任何污泥處理處置設(shè)施;活性污泥抗沖擊能力強(qiáng),復(fù)壯時(shí)間短。關(guān)鍵詞:1、 引言 硝基苯廢水素來(lái)被貫以生化性極差的臭名;其毒性大、B/C小、色度高、抑制濃度低等因素一直令普通活性污泥法的自發(fā)菌種望而生畏;因此,處理硝基苯生產(chǎn)廢水以及含有該污染成分的染整、農(nóng)藥等廢水不得不舍棄運(yùn)行成本低廉的活性污泥法,而采用運(yùn)行成本高昂,操作難度較大的
2、催化氧化、鐵碳微電解還原、樹(shù)脂吸附、活性炭吸附等物理化學(xué)處理方法。然而,物化法中的部分工藝還產(chǎn)生了將污染源轉(zhuǎn)移產(chǎn)生二次公害的矛盾。鑒于此,南化公司生產(chǎn)廢水的基礎(chǔ)上,經(jīng)過(guò)小試、中試和工程實(shí)踐,再一次獲取了專利微生物技術(shù)處理苯胺、硝基苯混合廢水的成功經(jīng)驗(yàn)。800m3/d的苯胺、硝基苯生產(chǎn)廢水全生化處理裝置穩(wěn)定運(yùn)行1年多以來(lái),出水指標(biāo)全部達(dá)到了國(guó)家一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。2、 工程概況2.1 設(shè)計(jì)背景及思路 南化公司自1997年起,開(kāi)始應(yīng)用理硝基苯和苯胺混合廢水,工程裝置投運(yùn)獲得成功,出水實(shí)現(xiàn)達(dá)標(biāo)排放;52.88mg/l。 2.2 設(shè)計(jì)水質(zhì) 廢水處理系統(tǒng)設(shè)計(jì)日處理水量Qmax=800m3/d表1:設(shè)計(jì)進(jìn)出水水
3、質(zhì)表(單位:mg/l)污染項(xiàng)目pHCODCrNB(硝基苯)AN(苯胺)色度進(jìn)水水質(zhì)10-1212001505004000出水水質(zhì)6-9602.001.0050處理效率95%99%99%99%2.3設(shè)計(jì)說(shuō)明圖1:生化處理工藝流程圖 由于原廢水堿度較高,PH在10-12之間,廢水在進(jìn)入兼氧池之前利用濃H2SO4進(jìn)行PH中和,并投加磷酸補(bǔ)加微生物必須的磷元素;廢水中主要污染成分苯胺和硝基苯中含有大量的N元素,而無(wú)須補(bǔ)加氮營(yíng)養(yǎng)。調(diào)整營(yíng)養(yǎng)比例后的廢水在兼氧池內(nèi)兼氧菌作用下,硝基苯被大量還原降解;苯胺也大部分水解開(kāi)環(huán)成小分子有機(jī)物而降低色度后進(jìn)入下一處理工段。該工段的反應(yīng)機(jī)理為:在DO處于0.1-0.2m
4、g/l的條件下,NB在微生物還原性鐵氧蛋白酶和還原性輔酶的作用下,其上的氫以質(zhì)子的形式脫下,其電子沿一系列傳遞最后轉(zhuǎn)移質(zhì)子與離子型氧而生成水,從而生成苯胺,再由苯胺進(jìn)行降解,此過(guò)程需大量的H+參加,因而會(huì)導(dǎo)致兼氧池混合液的PH升高;兼氧池出水在經(jīng)過(guò)初沉池泥水分離后,沉淀污泥回流至兼氧進(jìn)水端,上清液溢流入好氧池進(jìn)一步降解。好氧池采用OBR折流反應(yīng)器結(jié)構(gòu),能很好的管理微生物降解有機(jī)物的全過(guò)程,并達(dá)到微生物固定化效果;被兼氧還原和水解過(guò)的大分子有機(jī)物在好氧系統(tǒng)全部分解成CO2、H2O等達(dá)到全部降解的功效。好氧出水在沉淀池進(jìn)行固液分離,上清液達(dá)標(biāo)排放,大部分污泥回流到好氧池以補(bǔ)充MLSS,小部分回流至
5、兼氧池2.4 主要設(shè)計(jì)參數(shù)兼氧池 HRT=48h V=1600m3 體積負(fù)荷:0.5kgCOD/m3.d初沉池 HRT=4h V=150m3 表面負(fù)荷:1.33 m3/m2.d 好氧池 HRT=36h V=1200m3 體積負(fù)荷:0.47kgCOD/m3.d沉淀池 HRT=4h V=150m3 表面負(fù)荷:1.20 m3/m2.d 3、 處理結(jié)果與討論本系統(tǒng)自2005年12月份開(kāi)始連續(xù)進(jìn)出水并記錄數(shù)據(jù)至2006年10月份以來(lái),生化系統(tǒng)11個(gè)月平均進(jìn)水量為538.1m3/d,平均進(jìn)水CODcr為1043.82mg/l, NB為101.86mg/l;兼氧系統(tǒng)出水平均CODcr為441.60mg/l,
6、 NB為21.68mg/l;經(jīng)好氧處理后系統(tǒng)出水平均CODcr為52.88mg/l, NB為0.65mg/l, AN為0.26mg/l;進(jìn)水色度為4000倍,出水小于50倍。均達(dá)到了國(guó)家一級(jí)排放。連續(xù)11個(gè)月的數(shù)據(jù)運(yùn)行表明,生化系統(tǒng)進(jìn)水CODcr總量為195866.65kg,出水CODcr總量為9846.57kg,削減率為94.97%;進(jìn)水NB總量為18982.18kg,出水NB總量為121.13kg,削減率達(dá)到99.36%。同時(shí),兼氧單元對(duì)CODcr和NB的削減效率分別為54.13%和73.80%。從記錄產(chǎn)生的346組數(shù)據(jù)中,出水CODcr超過(guò)100mg/l的數(shù)據(jù)(不合格)有16組,合格率達(dá)
7、到了95.37%。具體數(shù)據(jù)詳見(jiàn)下述表格和圖表。表2:2005年12月-2006年10月COD數(shù)據(jù)平均值統(tǒng)計(jì)苯胺、硝基苯廢水生化系統(tǒng)COD數(shù)據(jù)平均值統(tǒng)計(jì)分析日期噸/天各處理單元COD數(shù)據(jù)(單位:mg/l)處理效率進(jìn)水量原廢水兼氧出水好氧出水兼氧系統(tǒng)好氧系統(tǒng)總效率12月份456.77 983.48 338.04 63.60 60.12%76.40%93.43%1月份392.58 761.13 283.80 27.49 60.96%90.40%96.25%2月份462.14 714.64 428.17 36.03 37.75%91.23%94.69%3月份498.39 1477.86 601.68
8、55.68 42.29%90.11%94.55%4月份545.00 1032.48 354.75 56.70 63.51%83.33%94.03%5月份582.26 1195.79 543.65 54.45 52.78%89.60%95.28%6月份583.33 1182.91 433.52 54.08 59.91%86.44%94.57%7月份600.00 1223.60 462.63 56.02 59.97%82.95%95.27%8月份621.29 1025.46 450.73 64.09 52.23%85.25%93.25%9月份620.33 922.29 428.67 58.65 5
9、2.87%86.12%93.57%10月份556.67 962.38 531.90 54.90 53.00%95.00%94.79%平均值538.07 1043.82 441.60 52.88 54.13%86.99%94.52%表3:2005年12月-2006年10月NB數(shù)據(jù)平均值統(tǒng)計(jì)苯胺、硝基苯廢水生化系統(tǒng)NB數(shù)據(jù)平均值統(tǒng)計(jì)分析日期噸/天各處理單元NB數(shù)據(jù)(單位:mg/l)處理效率進(jìn)水量原廢水兼氧出水好氧出水兼氧系統(tǒng)好氧系統(tǒng)總效率12月份456.77 140.43 8.85 0.29 92.28%90.68%99.61%1月份392.58 62.22 5.86 0.37 87.27%91.
10、93%99.24%2月份462.14 68.52 8.39 0.45 81.03%91.05%98.92%3月份498.39 200.85 26.22 0.67 77.05%90.79%97.17%4月份545.00 67.42 18.28 0.63 66.62%94.63%98.34%5月份582.26 114.64 13.46 0.80 87.06%90.06%99.27%6月份583.33 80.12 18.92 0.81 75.96%93.95%98.75%7月份600.00 119.89 31.76 0.86 69.79%92.85%99.18%8月份621.29 72.59 31.
11、28 1.03 56.54%94.98%98.40%9月份620.33 91.92 30.74 0.64 66.21%97.55%99.30%10月份556.67 100.51 44.71 0.65 52.00%99.00%99.00%平均值538.07 101.74 21.68 0.65 73.80%93.41%98.83%圖2:2005年12月-2006年10月COD變化趨勢(shì)圖圖3:2005年12月-2006年10月NB變化趨勢(shì)圖4、 工藝特點(diǎn)1) 工藝流程簡(jiǎn)潔,操作難度較?。?本工藝的技術(shù)亮點(diǎn)為全生化處理工藝,無(wú)須預(yù)處理和稀釋,采用較為普遍的A/O連續(xù)處理工藝,流程簡(jiǎn)潔,操作簡(jiǎn)單。2)
12、硝基苯去除率高,抗沖擊能力強(qiáng): 所有含有硝基苯的廢水都因其對(duì)微生物的毒害作用而難以處理;但本工藝可將NB抑制濃度提高到150mg/l,并且對(duì)NB的降解率一直保持在98%以上;在經(jīng)歷過(guò)至少5次事故廢水(NB200mg/l)沖擊事件統(tǒng)計(jì),微生物在2-3天之內(nèi)可以迅速恢復(fù)并達(dá)到相應(yīng)的處理效率; 3) 污泥產(chǎn)量少,無(wú)須污泥處理設(shè)施: 系統(tǒng)運(yùn)行1年多以來(lái)沒(méi)有排放過(guò)任何污泥;兼氧池的SV30保持在8-10%之間,好氧池的SV30保持在12-15%之間;好氧系統(tǒng)產(chǎn)生的少量剩余污泥回流到兼氧池進(jìn)行厭氧消化,同時(shí)也提高了進(jìn)水的B/C值。4) 運(yùn)行成本低廉,推廣市場(chǎng)廣闊: 本系統(tǒng)總投資564萬(wàn),系統(tǒng)總裝機(jī)容量為1
13、53KW,定員4人,無(wú)任何污泥處理處置設(shè)施。日耗電費(fèi)480.6元,人員工資160元/天,大修基金10萬(wàn)元/年,設(shè)備折舊按5%計(jì),噸水運(yùn)行成本僅為2.09元/m3,相當(dāng)于樹(shù)脂吸附、鐵碳還原等工藝運(yùn)行成本的1/4-1/5。5) 出水COD濃度低,可考慮合理回用: 統(tǒng)計(jì)11個(gè)月的系統(tǒng)出水可知,出水COD為52.88mg/l,遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)的100mg/l,接近中水標(biāo)準(zhǔn)的50mg/l;南化公司在節(jié)約水資源,合理利用回用水的指導(dǎo)思想下將出水用于系統(tǒng)噴淋、其它生化系統(tǒng)的稀釋用水、廠區(qū)沖廁、灌溉、沖洗地坪等節(jié)約了大量用水,初步估算年節(jié)約用水費(fèi)用達(dá)8萬(wàn)元。5、 經(jīng)驗(yàn)總結(jié)1) 控制兼氧系統(tǒng)的溶解氧濃度在0
14、.2-0.3mg/l時(shí),不但可以提高NB向AN以及其它中間產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化率,從而去除NB,還可以在底部形成的厭氧區(qū)域消化掉因好氧產(chǎn)生的剩余污泥。2) 控制好氧系統(tǒng)SV30在12-15%(100mg量筒)為系統(tǒng)最佳運(yùn)行狀態(tài),低于12%則因F/M失調(diào)產(chǎn)生大量泡沫;高于15%會(huì)產(chǎn)生兩個(gè)隱患:其一因污泥密度升高影響DO(底部微孔曝氣)的傳輸,其二則會(huì)加速污泥老化解體而影響出水水質(zhì)。3) 運(yùn)行過(guò)程中適當(dāng)保持進(jìn)水AN與NB的濃度之比在(2-3):1的范圍之上,可以提高系統(tǒng)對(duì)各污染項(xiàng)目的去除率;其原由是AN的生化性較好,可以提供給微生物足夠的營(yíng)養(yǎng)而提高微生物的活性,以及成長(zhǎng)良好的污泥膠羽對(duì)其他污染項(xiàng)目的網(wǎng)聚作用。4)5) OBR結(jié)構(gòu)能夠很好的控制微
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