2014年高考化學(xué)二輪專題復(fù)習(xí)_電解質(zhì)溶液精品教考案(含13真題及名校質(zhì)檢題)

1、電解質(zhì)溶液【考情分析】一、考綱要求1.了解電解質(zhì)的概念。了解強電解質(zhì)和弱電解質(zhì)的概念。2.了解電解質(zhì)在水溶液中的電離，以及電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性。3.了解弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡。4.了解水的電離，離子積常數(shù)。5.了解溶液pH的定義。了解測定溶液pH的方法，能進行pH的簡單計算。6.了解鹽類水解的原理、影響鹽類水解程度的主要因素、鹽類水解的應(yīng)用。7.了解離子反應(yīng)的概念、離子反應(yīng)發(fā)生的條件。了解常見離子的檢驗方法。8.了解難溶電解質(zhì)的溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)。二、命題趨向電解質(zhì)溶液部分內(nèi)容與舊大綱相比有一定的變化，刪除了“了解非電解質(zhì)的概念”，增加了“了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡及沉淀轉(zhuǎn)化的本質(zhì)

2、”，降低了弱電解質(zhì)電離平衡的要求層次，對pH、鹽的水解的知識進行了具體的要求，將原化學(xué)計算中的“pH的簡單計算”放在這部分的要求之中。弱電解質(zhì)的電離平衡、溶液的酸堿性和pH的計算、鹽類的水解及其應(yīng)用等知識是高考化學(xué)中的熱點內(nèi)容，常見的題型是選擇題，也有填空題和簡答題。題目的考查點基于基礎(chǔ)知識突出能力要求，并與其他部分知識(如化學(xué)平衡、物質(zhì)結(jié)構(gòu)、元素及其化合物、化學(xué)計算等)聯(lián)系?！局R歸納】（一）強弱電解質(zhì)及其電離1電解質(zhì)、非電解質(zhì)的概念電解質(zhì)：在水溶液中或熔融狀態(tài)時能夠?qū)щ姷幕衔?。非電解質(zhì)：在水溶液中和熔融狀態(tài)都不能導(dǎo)電的化合物。注意：單質(zhì)和混合物既不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì)；CO2、NH3等

3、溶于水得到的水溶液能導(dǎo)電，但它們不是電解質(zhì)，因為導(dǎo)電的物質(zhì)不是其本身；難溶的鹽（BaSO4等）雖然水溶液不能導(dǎo)電，但是在融化時能導(dǎo)電，也是電解質(zhì)。2電解質(zhì)的電離（1）強電解質(zhì)如NaCl、HCl、NaOH等在水溶液中是完全電離的，在溶液中不存在電解質(zhì)分子，溶液中的離子濃度可根據(jù)電解質(zhì)濃度計算出來。（2）弱電解質(zhì)在水溶液中是少部分發(fā)生電離的。如25時0.1mol/L的CH3COOH溶液中，CH3COOH的電離度只有1.32，溶液中存在較大量的H2O和CH3COOH分子，少量的H+、CH3COO-和極少量的OH-離子。（3）多元弱酸如H2CO3還要考慮分步電離：H2CO3H+HCO3-；HCO3-H

4、+CO32-。3弱電解質(zhì)的電離平衡（1）特征：動：(電離)(結(jié)合)的動態(tài)平衡；定：條件一定，分子和離子濃度一定；變：條件改變，平衡破壞，發(fā)生移動。（2）影響因素（以CH3COOHCH3COO+ H+為例）濃度：加水稀釋促進電離，溶液中(H+)增大，c(H+)減小溫度：升溫促進電離（因為電離過程是吸熱的）相關(guān)離子：例如加入無水CH3COONa能抑制電離，加入鹽酸也抑制電離，加入堿能促進電離，仍然符合勒夏特列原理。4電離平衡常數(shù)（K）-弱電解質(zhì)電離程度相對大小一種參數(shù)（1）計算方法：對于一元弱酸 HAH+A-，平衡時，對于一元弱堿 MOHM+OH-，平衡時，（2）電離平衡常數(shù)的化學(xué)含義：K值越大，

5、電離程度越大，相應(yīng)酸(或堿)的酸性(或堿性)越強。（3）影響電離平衡常數(shù)的因素：K值只隨溫度變化。（二）水的電離和溶液的pH1水的離子積（1）定義H2O =H+OH- ；H0，KW=c(H+)c(OH-)（2）性質(zhì)在稀溶液中，Kw只受溫度影響，而與溶液的酸堿性和濃度大小無關(guān)。在其它條件一定的情況下，溫度升高，KW增大，反之則減小。溶液中H2O電離產(chǎn)生的c(H+)=c(OH-)在溶液中，Kw中的c(OH-)、c(H+)指溶液中總的離子濃度。酸溶液中c(H+)= c(H+)(酸)+c(H+)(水)c(H+)(酸)，c(H+)(水)=c(OH-)；堿溶液中c(OH-)=c(OH-)(堿)+ c(OH

6、-)(水) c(OH-)(堿)，c(OH-)(水)=c(H+)；鹽溶液顯中性時c(H+)=c(OH-)=c(H+)(水)=c(OH-)(水)，水解顯酸性時c(H+)=c(H+)(水)= c(OH-)(水)c(OH-)，水解顯堿性時c(OH-)=c(OH-)(水)=c(H+)(水)c(H+)。2溶液的pH（1）定義pH=lgH+，廣泛pH的范圍為014。注意：當(dāng)溶液中H+或OH-大于1mol/L時，不用pH表示溶液的酸堿性。（2）pH、c(H+)與溶液酸堿性的關(guān)系pH（250C）c(H+)與c(OH-)關(guān)系(任意溫度)溶液的酸堿性pH7c(H+)c(OH-)溶液呈堿性，（3）有關(guān)pH的計算酸溶液

7、中，Kw=c(H+)c(OH-)c(H+)(酸)c(OH-)(水) =c(H+)(酸)c(H+)(水)；堿溶液中，Kw=c(H+)c(OH-)c(OH-)(堿)c(H+)(水)= c(OH-)(堿)c(OH-)(水)。強酸、強堿溶液稀釋的計算強酸溶液，pH(稀釋)=pH(原來)+lgn(n為稀釋的倍數(shù))強堿溶液，pH(稀釋)=pH(原來)lgn(n為稀釋的倍數(shù))酸性溶液無限加水稀釋，pH只能接近于7，且仍小于7；堿性溶液無限加水稀釋時，pH只能接近于7，且仍大于7。pH值相同的強酸（堿）溶液與弱酸（堿）溶液稀釋相同的倍數(shù)時，強酸（堿）溶液pH值的變化比弱酸（堿）溶液pH值的變化幅度大。強酸、強

8、堿溶液混合后溶液的pH計算酸過量c(H+)pH恰好完全反應(yīng)，pH=7堿過量c(OH-)c(H+)pH（三）鹽類水解1概念：鹽類水解（如F-+H2OHF+OH-）實質(zhì)上可看成是兩個電離平衡移動的綜合結(jié)果：水的電離平衡向正方向移動（H2OH+OH-），另一種弱電解質(zhì)的電離平衡向逆方向移動（HFF-+H+）。也可以看成是中和反應(yīng)的逆反應(yīng)，升高溫度會促進水解。2水解規(guī)律：有弱才水解，無弱不水解，都弱都水解，越弱越水解，誰強顯誰性。（1）多元弱酸鹽分步水解，如CO32-+H2OHCO3-+OH-，HCO3-+H2OH2CO3+OH-。（2）通常弱酸根或弱堿的陽離子的水解程度都很小，如0.1mol/LNa

9、Ac溶液中Ac-離子的水解百分率不足1%。（3）同一溶液中有多種離子水解時，若水解顯同性，則相互抑制，各離子的水解程度都比同等條件下單一離子的水解程度小，如0.1mol/LNa2CO3和0.1mol/LNaAc混合溶液中CO32-、Ac-的水解程度都要比0.1mol/L Na2CO3溶液，0.1mol/LNaAc溶液中CO32-、Ac-的水解程度??；若水解顯不同性，則相互促進，各離子的水解程度都比同等條件下單一離子的水解程度大，如0.1mol/L NH4Cl和0.1mol/LNaAc混合溶液中NH4+、Ac-的水解程度都要比0.1mol/L NH4Cl溶液，0.1mol/LNaAc溶液中NH4

10、+、Ac-的水解程度大。3電離平衡與水解平衡的共存（1）弱酸的酸式鹽溶液，如：NaHSO3、NaH2PO4、NaHS、NaHCO3、Na2HPO4溶液的酸堿性取決于電離和水解程度的相對大小。（2）弱酸（堿）及弱酸（堿）對應(yīng)鹽的混合溶液，如；HAC與NaAc的混合溶液，NH3H2O與NH4Cl的混合溶液，一般等濃度時，弱酸（堿）的電離要比對應(yīng)鹽的水解強。4電解質(zhì)溶液中的守恒關(guān)系（1）電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如NaHCO3溶液中：n(Na+)n(H+)n(HCO3-)2n(CO32-)n(OH-)（2）物料守恒：電解質(zhì)溶液中由于電離或水解因

11、素，離子會發(fā)生變化變成其它離子或分子等，但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會改變的。如NaHCO3溶液中n(Na+):n(C)1:1，推出：c(Na+)c(HCO3-)c(CO32-)c(H2CO3)（3）質(zhì)子守恒：電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子（H+）的物質(zhì)的量應(yīng)相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物；NH3、OH-、CO32-為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物，故有以下關(guān)系：c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3)+c(OH-)+c(CO32-)。（四）沉淀溶解平衡1溶度積的概念難溶電解質(zhì)AmBn在水溶液中有如下平衡：AnBm(s)nAm+(aq)+ m

12、Bn-(aq)根據(jù)化學(xué)平衡原理，它的平衡常數(shù)表達為：Ksp=Am+nBn-mKsp稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積。（1）Ksp的數(shù)值在稀溶液中不受離子濃度的影響，只取決與溫度。溫度升高，多數(shù)難溶化合物的溶度積增大。但Ksp受溫度影響不大，當(dāng)溫度變化不大時，可采用常溫下的數(shù)據(jù)。（2）溶度積的大小反映了難溶電解質(zhì)溶解能力的大小。對于同種類型基本不水解的難溶強電解質(zhì)，溶度積越大，溶解度也越大；對于不同類型難溶電解質(zhì)，就不能簡單用Ksp大小來比較溶解能力的大小，必須把溶度積換算程溶解度。2溶度積規(guī)則對于難溶電解質(zhì)AmBn，可以通過比較任意狀態(tài)時的濃度商Qc與溶度積Ksp的大小判斷沉淀的生成與溶解（注意濃度

13、商Qc是任意狀態(tài)下離子濃度指數(shù)的乘積，因此Qc值不固定）。QcKsp時，若溶液中有固體存在，則沉淀量減少，直至沉積與溶解達到平衡狀態(tài)；Qc= Ksp時，沉積與溶解處于平衡狀態(tài)；QcKsp時，此時有沉淀析出，直至沉淀與溶解達到平衡狀態(tài)。利用該規(guī)則既可判斷體系中有無沉淀生成，也可通過控制離子濃度，使產(chǎn)生沉淀、沉淀溶解或沉淀發(fā)生轉(zhuǎn)化。（1）沉淀的溶解創(chuàng)造條件使溶液中QcKsp。如：酸堿溶解法、氧化還原溶解法等。（2）難溶電解質(zhì)的轉(zhuǎn)化生成更難溶的電解質(zhì)。如：沉淀溶解和轉(zhuǎn)化的實質(zhì)：難溶電解質(zhì)溶解平衡的移動。3綜合應(yīng)用決沉淀溶解平衡的一般思路：“看到”粒子“找到”平衡“想到”移動【考點例析】例1下列說法正

14、確的是（ ）A能導(dǎo)電的物質(zhì)一定是電解質(zhì)，不能導(dǎo)電的物質(zhì)一定是非電解質(zhì)。B難溶于水的物質(zhì)肯定不是強電解質(zhì)。C純凈的強電解質(zhì)在液態(tài)時，有的導(dǎo)電，有的不導(dǎo)電。D強電解質(zhì)溶液一定比弱電解質(zhì)溶液的導(dǎo)電性強。解析：解答本題需弄清兩點：一是電解質(zhì)、非電解質(zhì)、強電解質(zhì)、弱電解質(zhì)的概念；二是弄清電解質(zhì)溶液導(dǎo)電能力與離子濃度的大小，以及離子所帶的電荷數(shù)有關(guān)。答案：CnAl(OH)3nAl(OH)3nAl(OH)3nAl(OH)3例2(2012安徽理綜13)已知室溫下，Al(OH)3的Ksp或溶解度遠(yuǎn)大于Fe(OH)3。向濃度均為0.1 molL1的Fe(NO3)3和Al(NO3)3混合溶液中，逐滴加入NaOH溶液

15、。下列示意圖表示生成Al(OH)3的物質(zhì)的量與加入NaOH溶液的體積的關(guān)系，合理的是0 V(NaOH)0 V(NaOH)0 V(NaOH)0 V(NaOH) A B C D解析：因KspAl(OH)3KspFe(OH)3，因此向混合溶液中滴加NaOH溶液時，首先應(yīng)生成Fe(OH)3沉淀，當(dāng)Fe3 沉淀完全后，再生成Al(OH)3沉淀，繼續(xù)滴加NaOH溶液，則Al(OH)3OH = AlO22H2O，故B項圖像符合實際情況。答案：B例3鹽酸、醋酸和碳酸氫鈉是生活中常見的物質(zhì)。下列表述正確的是（ ）A在NaHCO3溶液中加入與其等物質(zhì)的量的NaOH，溶液中的陰離子只有CO32-和OH-BNaHCO

16、3溶液中：c(H+)+c(H2CO3)=c(OH-)C10 mL0.10molL-1CH3COOH溶液加入等物質(zhì)的量的NaOH后，溶液中離子的濃度由大到小的順序是：c(Na+)c(CH3COO-)c(OH-)c(H+)D中和體積與pH都相同的HCl溶液和CH3COOH溶液所消耗的NaOH物質(zhì)的量相同解析：A中，生成Na2CO3溶液，CO32-會發(fā)生水解，生成HCO3-，所以A錯；電荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(OH-) 物料守恒：c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3) 兩式相減得：c(H+)+c(H2CO3)=c(CO3

17、2-)+c(OH-) 所以B錯誤。C中，生成NaAc，Ac-水解呈堿性，故C正確；相同pH，相同體積的HCl和HAc，因為HAc為弱酸，所以HAc的物質(zhì)的量濃度大，HAc所消耗的NaOH的物質(zhì)的量多，D錯。答案：C例4某溫度時，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是提示：BaSO4(s)Ba2+(aq)SO42-(aq)的平衡常數(shù)Ksp=c(Ba2+)c(SO42-)，稱為溶度積常數(shù)。A加入Na2SO4可以使溶液由a點變到b點B通過蒸發(fā)可以使溶液由d點變到c點Cd點無BaSO4沉淀生成Da點對應(yīng)的Ksp大于c點對應(yīng)的Ksp解析：解答本題的關(guān)鍵是理解Ksp及圖像中點、線的含

18、義，然后再結(jié)合所學(xué)知識不難做出正確的解答。a點、c點達平衡狀態(tài)，對應(yīng)c(Ba2+)和c(SO42-)的乘積等于Ksp，它只受溫度影響，與c(Ba2+)或c(SO42-)的變化無關(guān)，因此，A選項中隨著Na2SO4的加入a點應(yīng)沿曲線下移，D選項中a點、c點對應(yīng)的Ksp相等。b點、d點均未達平衡狀態(tài)，由于d點對應(yīng)c(Ba2+)和c(SO42-)的乘積小于的Ksp，故無BaSO4沉淀生成，但蒸發(fā)溶液時，c(Ba2+)和c(SO42-)同時增大，d點不可能垂直到達c點。綜合以上分析，答案為C。答案：C例5反應(yīng)A(g)+B(g)C(g) +D(g)過程中的能量變化如圖所示，回答下列問題。(1)該反應(yīng)是_反

19、應(yīng)(填“吸熱”“放熱”)； (2)當(dāng)反應(yīng)達到平衡時，升高溫度，A的轉(zhuǎn)化率_(填“增大”“減小”“不變”)，原因是_ ；(3)反應(yīng)體系中加入催化劑對反應(yīng)熱是否有影響?_，原因是_ _；(4)在反應(yīng)體系中加入催化劑，反應(yīng)速率增大，E1和E2的變化是：E1_，E2_(填“增大”“減小、”“不變”)。解析：由圖可以知道，由于該反應(yīng)的反應(yīng)物的總能量高于生成物的總能量，所以該反應(yīng)屬于放熱反應(yīng)，所以升高溫度，平衡向逆反應(yīng)進行，所以A的轉(zhuǎn)化率減??；當(dāng)在反應(yīng)體系中加入催化劑，能同倍數(shù)改變化學(xué)反應(yīng)速率，因此對化學(xué)平衡的移動無影響，即對反應(yīng)熱也無影響。因為化學(xué)反應(yīng)速率增大，所以E1和E2同時降低。答案：(1)放熱。

20、(2)減?。辉摲磻?yīng)正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，升高溫度使平衡向逆反應(yīng)方向移動。(3)不影響；催化劑不改變平衡的移動。(4)減小、減小。例6黃鐵礦（主要成分為FeS2）是工業(yè)制取硫酸的重要原料，其煅燒產(chǎn)物為SO2和Fe3O4。(1)將0.050 mol SO2(g)和0.030 mol O2(g)放入容積為1 L的密閉容器中，反應(yīng)2SO2(g)O2(g)2SO3(g)在一定條件下達到平衡，測得c(SO3)0.040 mol/L。計算該條件下反應(yīng)的平衡常數(shù)K和SO2的平衡轉(zhuǎn)化率（寫出計算過程）。(2)已知上述反應(yīng)是放熱反應(yīng)，當(dāng)該反應(yīng)處于平衡狀態(tài)時，在體積不變的條件下，下列措施中有利于提高SO2平衡轉(zhuǎn)化率的有

21、 (填字母)(A)升高溫度 (B)降低溫度 (C)增大壓強(D)減小壓強 (E)加入催化劑 (G)移出氧氣(3)SO2尾氣用飽和Na2SO3溶液吸收可得到重要的化工原料，反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(4)將黃鐵礦的煅燒產(chǎn)物Fe3O4溶于H2SO4后，加入鐵粉，可制備FeSO4。酸溶過程中需保持溶液足夠酸性，其原因是_。解析：本題考查學(xué)生對化學(xué)反應(yīng)可逆性、化學(xué)平衡、化學(xué)平衡常數(shù)和影響化學(xué)平衡的外界條件的了解；考查學(xué)生對鹽類的水解、常見非金屬元素硫及其重要化合物的主要性質(zhì)及其對環(huán)境質(zhì)量影響的了解；考查學(xué)生計算平衡常數(shù)和平衡轉(zhuǎn)化率的能力以及學(xué)生對化學(xué)平衡和元素化合物知識的綜合應(yīng)用及知識遷移能力。答案：(1

22、)解： 2SO2(g) O2(g) 2SO3(g)起始濃度/ molL1 0.050 0.030 0平衡濃度/ molL1 (0.0500.040) (0.0300.040/2) 0.040 = 0.010 = 0.010所以，K = = 1.6103 molL1。SO2的平衡轉(zhuǎn)化率 =100% = 80% 。(2)B、C。 (3)SO2H2ONa2SO32NaHSO3。(4)抑制Fe2、Fe3的水解，防止Fe2被氧化成Fe3。例7工業(yè)上制備BaCl2的工藝流程圖如下：某研究小組在實驗室用重晶石（主要成分BaSO4）對工業(yè)過程進行模擬實驗。查表得BaSO4(s) + 4C(s)4CO(g) +

23、 BaS(s) H1 = 571.2 kJmol-1 BaSO4(s) + 2C(s)2CO2(g) + BaS(s) H2= 226.2 kJmol-1 （1）氣體用過量NaOH溶液吸收，得到硫化鈉。Na2S水解的離子方程式為 。（2）向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時，= 。Ksp(AgBr)=5.410-13，Ksp(AgCl)=2.010-10（3）反應(yīng)C(s) + CO2(g)2CO(g)的H2= kJmol-1。（4）實際生產(chǎn)中必須加入過量的炭，同時還要通入空氣，其目的是 ， 。解析：（1）S2- + H2OHS- +OH-；HS- + H2OH2S +OH

24、-（可不寫）；（2）2.710-3；（3）172.5；（4）使BaSO4得到充分的還原（或提高BaS的產(chǎn)量）。為吸熱反應(yīng)，炭和氧氣反應(yīng)放熱維持反應(yīng)所需高溫?！緦ｎ}訓(xùn)練】一、選擇題1(2013浙江卷12)25時，用濃度為0.1000 molL1的NaOH溶液滴定20.00 mL濃度均為0.1000 molL1的三種酸HX、HY、HZ，滴定曲線如下圖所示。下列說法正確的是()A在相同溫度下，同濃度的三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序：HZHYHXB根據(jù)滴定曲線，可得Ka(HY)105C將上述HX、HY溶液等體積混合后，用NaOH溶液滴定至HX恰好完全反應(yīng)時：c(X)c(Y)c(OH)c(H)DHY與HZ混合

25、，達到平衡時：c(H)c(Z)c(OH)解析：根據(jù)中和滴定曲線先判斷HX、HY和HZ的酸性強弱，再運用電離平衡、水解平衡知識分析、解決相關(guān)問題。由圖像可知，當(dāng)V(NaOH)0(即未滴加NaOH)時，等濃度的三種酸溶液的pH大小順序為HXHYHZ，則酸性強弱順序為HXHYHZ，相同條件下三種酸溶液的導(dǎo)電能力順序為HXHYHZ，A項錯。當(dāng)V(NaOH)10 mL時，HY溶液中c(H)105molL1，c(OH)109molL1，c(Na)0.1000 molL1，據(jù)電荷守恒得c(H)c(Na)c(OH)c(Y)，即105molL10.1000 molL1109molL1c(Y)，則有c(Y)0.1

26、000 molL1，c(HY)0.1000 molL10.1000 molL10.1000 molL1，那么Ka(HY)c(Y)c(H)/c(HY)(0.1000 molL1105molL1)/(0.1000 molL1)105，B項正確。HX的酸性比HY的弱，滴定至HX恰好完全反應(yīng)時，HY也完全反應(yīng)，此時溶液中的溶質(zhì)為NaX和NaY，X的水解程度比Y的水解程度大，則有c(Y)c(X)，C項錯。HY和HZ混合，達到平衡時，據(jù)電荷守恒有c(H)c(Y)c(Z)c(OH)；對于弱酸HY來說，Ka(HY)c(H)c(Y)/c(HY)，則有c(Y)Ka(HY)c(HY)/c(H)，故c(H)Ka(HY

27、)c(HY)/c(H)c(Z)c(OH)，D項錯。答案：B點撥：知識：酸堿中和滴定，酸性強弱與溶液導(dǎo)電能力的關(guān)系，弱酸電離平衡常數(shù)計算，溶液中離子濃度的比較。能力：考查考生的綜合分析能力、邏輯推理能力和計算能力。試題難度：較大。2(2013福建卷8)室溫下，對于0.10 molL1的氨水，下列判斷正確的是()A與AlCl3溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為Al33OH=Al(OH)3B加水稀釋后，溶液中c(NH)c(OH)變大C用HNO3溶液完全中和后，溶液不顯中性D其溶液的pH13解析：A.氨水與氯化鋁反應(yīng)的離子方程式應(yīng)為Al33NH3H2O=Al(OH)33NH。B.氨水中存在電離平衡NH3H2O

28、NHOH，加水稀釋，促進氨水的電離，氨水的電離平衡正向移動，但銨根離子濃度和氫氧根離子濃度都減小，故二者的乘積減小。C.用硝酸完全中和氨水，生成硝酸銨，溶液應(yīng)呈酸性。D.氨水的電離是不完全的，0.10 molL1的氨水其pH應(yīng)小于13。答案：C點撥：知識：離子方程式的書寫、弱電解質(zhì)的電離平衡、鹽類的水解。能力：知識的理解應(yīng)用能力、分析問題能力。試題難度：中等。3(2013四川卷5)室溫下，將一元酸HA的溶液和KOH溶液等體積混合(忽略體積變化)，實驗數(shù)據(jù)如下表：實驗編號起始濃度/(molL1)反應(yīng)后溶液的pHc(HA)c(KOH)0.10.19x0.27下列判斷不正確的是()A實驗反應(yīng)后的溶液

29、中：c(K)c(A)c(OH)c(H)B實驗反應(yīng)后的溶液中：c(OH)c(K)c(A)mol/LC實驗反應(yīng)后的溶液中：c(A)c(HA)0.1 mol/LD實驗反應(yīng)后的溶液中：c(K)c(A)c(OH)c(H)解析：根據(jù)酸堿反應(yīng)情況判斷出所得溶液中的溶質(zhì)，根據(jù)溶液pH判斷酸的強弱。實驗中酸堿恰好完全反應(yīng)生成鹽KA，KA溶液的pH為9，說明該鹽發(fā)生水解反應(yīng)，應(yīng)為強堿弱酸鹽，HA為弱酸，實驗中溶液pH7時，溶液呈中性，則酸稍過量。A.實驗反應(yīng)后的溶液為KA溶液，由于A的水解使得溶液顯堿性，則有c(OH)c(H)，據(jù)電荷守恒推知，c(K)c(A)。B.根據(jù)電荷守恒可知，實驗反應(yīng)后的溶液中c(OH)c

30、(K)c(H)c(A)。C.實驗中，弱酸HA與KOH溶液等體積混合，所得溶液的pH7，HA應(yīng)稍過量，則有x0.2 mol/L，那么等體積混合后c(A)c(HA)0.1 mol/L。D.根據(jù)實驗反應(yīng)后溶液的pH7可知溶液呈中性，根據(jù)電荷守恒可知該項正確。答案：B點撥：知識：酸堿中和、鹽類水解、溶液中離子濃度大小比較。能力：利用所學(xué)基本理論分析解決問題能力，特別考查溶液中離子的電荷守恒式。試題難度：中等。4(2013山東卷13)某溫度下，向一定體積0.1 molL1的醋酸溶液中逐滴加入等濃度的NaOH溶液，溶液中pOH(pOHlgOH)與pH的變化關(guān)系如圖所示，則()AM點所示溶液的導(dǎo)電能力強于Q

31、點BN點所示溶液中c(CH3COO)c(Na)CM點和N點所示溶液中水的電離程度相同DQ點消耗NaOH溶液的體積等于醋酸溶液的體積解析：結(jié)合醋酸與NaOH溶液的反應(yīng)，pOH、pH的定義及題給圖像，分析各選項并得出合理答案。Q點pOHpHa，則有c(H)c(OH)，此時溶液呈中性，那么c(CH3COO)c(Na)，N點溶液呈堿性，c(OH)c(H)，那么c(CH3COO)c(Na)，B錯。結(jié)合圖像可知，M點溶液中含有CH3COOH和CH3COONa，在滴加NaOH溶液的過程中，溶液中離子濃度變大，則M點溶液的導(dǎo)電能力比Q點弱，A錯。M點pOHb，N點pHb，說明M點c(OH)與N點c(H)相等，

32、對水的電離的抑制程度相同，因此M點和N點水的電離程度相同，C對。若消耗NaOH溶液與醋酸溶液的體積相等，二者恰好反應(yīng)生成CH3COONa，溶液顯堿性，而Q點溶液呈中性，顯然醋酸溶液的體積大于消耗NaOH溶液的體積，D錯。答案：C點撥：知識：醋酸溶液與NaOH溶液的反應(yīng)，溶液的導(dǎo)電能力，水的電離，溶液的酸堿性等。能力：考查考生對信息加工處理能力、綜合分析能力及遷移應(yīng)用能力。試題難度：較大。5(2013哈爾濱質(zhì)檢11)下列說法正確的是()A水的離子積常數(shù)KW只與溫度有關(guān)，但外加酸、堿、鹽一定會影響水的電離程度BKsp不僅與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，還與溶液中相關(guān)離子的濃度有關(guān)C常溫下，在0.10

33、 molL1的NH3H2O溶液中加入少量NH4Cl晶體，能使溶液的pH減小，c(NH)/c(NH3H2O)的值增大D室溫下，CH3COOH的KW1.7105，NH3H2O的Kb1.7105，CH3COOH溶液中的c(H)與NH3H2O中的c(OH)相等解析：A項，加強酸強堿鹽(如NaCl)不影響水的電離；B項，溶度積常數(shù)是溫度的函數(shù)，只受溫度的影響；C項，加入NH4Cl，NH3H2ONHOH平衡向逆反應(yīng)方向移動，故pH減小，但由勒夏特列原理可知，c(NH)/c(NH3H2O)的值增大；D項，只知道平衡常數(shù)，但不知溶液的濃度，故c(H)、c(OH)無法計算。答案：C點撥：本題考查電離平衡，考查考

34、生對電離平衡的掌握情況。難度中等。6(2013吉林省質(zhì)監(jiān)11)常溫下，將一元酸HA和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如表：實驗編號c(HA)/molL1c(NaOH)/molL1混合溶液的pH甲0.10.1pHa乙0.20.2pH9丙c10.2pH7丁0.20.1pH7下列判斷正確的是()Aa9B在乙組混合液中由水電離出的c(OH)105molL1Cc10.2D丁組混合液：c(Na)c(A)c(H)c(OH)解析：A項，從表格中甲、乙兩組數(shù)據(jù)可知，兩組中酸和堿都是等濃度等體積混合，恰好反應(yīng)得到NaA溶液，溶液呈堿性，NaA為強堿弱酸鹽，HA是一元弱酸，且甲中所得Na

35、A溶液濃度小于乙中NaA溶液的濃度，故甲中NaA溶液的堿性弱于乙中，即a0.2 mol/L；D項，溶液pHc(OH)，溶液中存在電荷守恒式：c(H)c(Na)c(A)c(OH)，故c(A)c(Na)，綜合得c(A)c(Na)c(H)c (OH)。答案：B點撥：本題考查溶液中的離子反應(yīng)，考查考生知識運用、讀圖能力。難度中等。7(2013濟南市4月模擬13)人體血液里存在如下平衡：CO2H2OH2CO3HCO使人體內(nèi)血液pH保持在7.357.45之間，否則就會發(fā)生酸中毒或堿中毒。其pH隨c(HCO)：c(H2CO3)變化關(guān)系如表所示，則下列說法中，正確的是()c(HCO)c(H2CO3)1.017

36、.820.022.4pH6.107.357.407.45A.正常人體血液中，HCO的水解程度小于電離程度B人體發(fā)生酸中毒時，可飲用碳酸飲料緩解CpH7.00的血液中，c(H2CO3)c(HCO)D常溫下將pH7.40的血液稀釋至pH7.35，c(H)c(OH)一定不變解析：A項，正常血液顯堿性，故HCO的水解程度大于其電離程度；B項，如果人體發(fā)生酸中毒，應(yīng)該降低酸性，不能飲用碳酸飲料，可以喝蘇打水；C項，根據(jù)表格中的數(shù)據(jù)可得，當(dāng)c(H2CO3)c(HCO)時，血液的pH6.10；D項，由于溫度不變，故c(OH)c(H)即KW不變。答案：D點撥：本題考查鹽的水解，考查考生應(yīng)用水解規(guī)律解決問題的能

37、力。難度較大。8(2013杭州市質(zhì)檢(二)8)硼酸(H3BO3)溶液中存在如下反應(yīng)：H3BO3(aq)H2O(l)B(OH)4(aq)H(aq)。下列說法正確的是()化學(xué)式電離常數(shù)(298 K)H3BO3K5.71010H2CO3K14.4107 K24.71011CH3COOHK1.75105A.將一滴碳酸鈉溶液滴入硼酸溶液中一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生B將一滴醋酸溶液滴入碳酸鈉溶液中一定能觀察到有氣泡產(chǎn)生C等物質(zhì)的量濃度的碳酸溶液和硼酸溶液比較，pH：前者后者D等物質(zhì)的量濃度的碳酸鈉溶液和醋酸鈉溶液比較，pH：前者后者解析：A項，由數(shù)據(jù)可知，相同條件下，碳酸的酸性強于硼酸，則碳酸鈉與硼酸反應(yīng)只能

38、生成碳酸氫鈉，不能得到CO2氣體，錯誤；B項，醋酸少量時，與足量碳酸鈉溶液反應(yīng)生成的是碳酸氫鈉和醋酸鈉，不能產(chǎn)生氣體，錯誤；C項，等物質(zhì)的量濃度的碳酸溶液和硼酸溶液，前者的c(H)大，pH較小，錯誤；D項，相同條件下，醋酸的酸性強于碳酸，根據(jù)越弱越水解規(guī)律可知，則醋酸根離子的水解程度小于碳酸根離子，則物質(zhì)的量濃度相同時，碳酸鈉溶液的堿性強于醋酸鈉溶液，正確。答案：D點撥：本題考查電離平衡，考查考生對基本原理的理解能力。難度；中等。9(2013武漢市4月調(diào)研11)25時，濃度均為1 mol/L的AX、BX、AY、BY四種正鹽溶液，AX溶液的pH7且溶液中c(X)1 mol/L，BX溶液的pH4，

39、BY溶液的pH6。下列說法正確的是()AAY溶液的pH小于7BAY溶液的pH小于BY溶液的pHC稀釋相同倍數(shù)，BX溶液的pH變化小于BY溶液D電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY)解析：A項，根據(jù)AX、BX、BY溶液的pH，則AX為強酸強堿鹽，BX為強酸弱堿鹽，BY為弱酸弱堿鹽，則AY為強堿弱酸鹽，溶液的pH7；B項，AY溶液的pH7而BY溶液的pH6；C項，稀釋相同倍數(shù)，BX、BY溶液的pH均增大，BX溶液的pH變化大于BY溶液；D項，根據(jù)BY溶液的pH6，BOH的堿性小于HY的酸性，因此電離平衡常數(shù)K(BOH)小于K(HY)。答案：D點撥：本題考查電離平衡和水解平衡，考查考生對平衡理論的理

40、解能力。難度較大。10(2013長沙市模擬(二)13)下列說法正確的是()A反應(yīng)2MgCO22MgOCH0從熵變角度看，可以自發(fā)進行B在密閉容器發(fā)生可逆反應(yīng)：2NO(g)2CO(g)N2(g)2CO2(g)H113.0 kJ/mol，達到平衡后，保持溫度不變，縮小容器體積，重新達到平衡后，H變小C已知：Ksp(AgCl)1.81010，Ksp(Ag2CrO4)2.01012，將等體積的濃度為1.0104mol/L的AgNO3溶液滴入到濃度均為1.0104mol/L的KCl和K2CrO4的混合溶液中產(chǎn)生兩種不同沉淀，且Ag2CrO4沉淀先產(chǎn)生D根據(jù)HClO的Ka3.0108，H2CO3的Ka14

41、.3107，Ka25.61011，可推測相同狀況下，等濃度的NaClO與Na2CO3溶液中，pH前者小于后者解析：A項，該反應(yīng)為熵減反應(yīng)，因此從熵的角度分析反應(yīng)不可自發(fā)進行，只有利用復(fù)合判據(jù)才能進行判斷；B項，反應(yīng)的焓變與平衡移動無關(guān)，因此新平衡時H不變；C項，由Ksp可知產(chǎn)生AgCl沉淀時c(Ag)Ksp(AgCl)/c(Cl)1.8106mol/L、產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀時c(Ag)1.4104mol/L，可知先生成AgCl沉淀；D項，由Ka數(shù)值知CO水解程度大于ClO，因此相同狀況下，等濃度的NaClO與Na2CO3溶液中，pH前者小于后者。答案：D點撥：本題考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡等，

42、考查考生的分析、計算能力。難度中等。二、非選擇題11(2013石家莊市模擬(一)28)許多硫的含氧酸鹽在醫(yī)藥、化工等方面有著重要的用途。(1)重晶石(BaSO4)常做胃腸道造影劑。已知：常溫下，Ksp(BaSO4)1.11010。向BaSO4懸濁液中加入硫酸，當(dāng)溶液的pH2時，溶液中c(Ba2)_。(2)硫酸亞鐵銨晶體(NH4)2Fe(SO4)26H2O常做分析劑。檢驗晶體中含有NH的方法為_。等物質(zhì)的量濃度的四種稀溶液：a(NH4)2Fe(SO4)2bNH4HSO4c(NH4)2SO4d(NH4)2SO3，其中c(NH)由大到小的順序為_(填選項字母)。(3)過二硫酸鉀(K2S2O8)常做強

43、氧化劑，Na2S2O3常做還原劑。K2S2O8溶液與酸性MnSO4溶液混合，在催化劑作用下，可以觀察到溶液變?yōu)樽仙?，該反?yīng)的離子方程式為_。用鉑做電極，電解H2SO4和K2SO4的混合溶液可以制備K2S2O8，其陽極的電極反應(yīng)式為_，電解過程中陰極附近溶液的pH將_(填“增大”“減小”或“不變”)。產(chǎn)品中K2S2O8的含量可用碘量法測定。操作步驟為稱取0.3000 g產(chǎn)品于碘量瓶中，加50 mL水溶解；加入4.000 g KI固體(稍過量)，振蕩使其充分反應(yīng)；加入適量醋酸溶液酸化，以_為指示劑，用0.1000 molL1 Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)液滴定至終點(已知：I22S2O=2IS4O)。重復(fù)2

44、次，測得平均消耗標(biāo)準(zhǔn)液21.00 mL。該產(chǎn)品中K2S2O8的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為(雜質(zhì)不參加反應(yīng))_(列式并計算)。解析：(1)Kspc(Ba2)c(SO)，所以c(Ba2)mol/L2.2108mol/L。(2)因等物質(zhì)的量濃度，所以b最小，a相互抑制的雙水解、c單水解、d相互促進的雙水解，所以c(NH)：acdb。(3)溶液變?yōu)樽仙f明生成了MnO；陽極失電子化合價升高：2SO2e=S2O，陰極H放電，水的電離平衡正向移動，c(OH)增大；K2S2O8具有強氧化性可以將I氧化為I2，所以指示劑選擇淀粉，由S2O2I=2SOI2和I22S2O=2IS4O，得關(guān)系n(S2O)2n(S2O)。答案：(1

45、)2.2108mol/L(2)取少量晶體，加水溶解，再加入足量NaOH濃溶液加熱，生成能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍(lán)的氣體，則有NHacdb(3)5S2O2Mn28H2O10SO2MnO16H2SO2e=S2O(或2HSO2e=S2O2H)增大淀粉100%94.50%點撥：本題考查離子反應(yīng)，考查考生綜合分析問題的能力。難度中等。12(2013南昌市模擬(二)27)研究SO2、CO等大氣污染物的處理與利用具有重大意義。.利用鈉堿循環(huán)法可脫除煙氣中SO2，該法用Na2SO3溶液作為吸收劑，吸收過程pH隨n(SO)n(HSO)變化關(guān)系如下表：n(SO)n(HSO)91:91:19:91pH8.27.26

46、.2(1)由上表判斷NaHSO3水溶液顯_性，原因是_。(2)當(dāng)吸收液呈中性時，溶液中離子濃度關(guān)系正確的是_。ac(Na)2c(SO)c(HSO)bc(Na)c(HSO)c(SO)c(H)c(OH)cc(Na)c(H)c(HSO)c(SO)c(OH)(3)若某溶液中含3 mol Na2SO3，逐滴滴入一定量稀HCl，恰好使溶液中Cl與HSO物質(zhì)的量之比為21，則滴入鹽酸中n(HCl)為_mol。.CO可用于合成甲醇，反應(yīng)原理為CO(g)2H2(g)CH3OH(g)。(4)在容積為2 L的密閉容器中通入0.2 mol CO,0.4 mol H2，達到平衡時，CO轉(zhuǎn)化率為50%，則該溫度下的平衡常

47、數(shù)為_，再加入1.0 mol CO后，重新達到平衡，CO的轉(zhuǎn)化率_(填“填大”“不變”或“減小”)；平衡體系中CH3OH的體積分?jǐn)?shù)_(填“增大”“不變”或“減小”)。(5)已知CH3OH(g)H2O(g)=CO2(g)3H2(g)；H2(g)O2(g)=H2O(g)H241.8 kJ/mol。有關(guān)鍵能數(shù)據(jù)如下：(單位：kJ/mol)化學(xué)鍵HHHOCHCOC=O鍵能435463413356745寫出甲醇?xì)怏w完全燃燒生成氣態(tài)水的熱化學(xué)方程式：_。解析：(1)由表格看出pH隨HSO的增大而減小，所以HSO的電離大于水解，溶液顯酸性。(2)溶液呈中性時c(H)c(OH)，依據(jù)電荷守恒：c(Na)c(H

48、)c(HSO)2c(SO)c(OH)，所以a對，c錯，由表格知當(dāng)溶液呈中性時c(HSO)c(SO)，所以b正確。(3)設(shè)加入鹽酸x mol，根據(jù)反應(yīng)：HSO=HSO，HHSO=H2SO3，可知x3(3)，解得x4 mol。(4)由CO的轉(zhuǎn)化率可知平衡時c(CO)0.05 molL1、c(H2)0.1 molL1、c(CH3OH)0.05 molL1，代入K100；加入CO平衡向減弱這種改變的方向移動，故CO自身的轉(zhuǎn)化率降低，總物質(zhì)的量增大，故CH3OH體積分?jǐn)?shù)減小。(5)H反應(yīng)物的總鍵能一生成物的總鍵能，第一個方程式H3413 kJ/mol356 kJ/mol3463 kJ/mol(2745

49、kJ/mol3435 kJ/mol)189 kJ/mol,1 mol甲醇燃燒時總反應(yīng)為第一個反應(yīng)第二個反應(yīng)3，則H536.4 kJ/mol。答案：(1)酸HSO電離趨勢大于水解趨勢(2)ab(3)4(4)100 L2/mol2減小減小(5)CH3OH(g)O2(g)=CO2(g)2H2O(g)H536.4 kJ/mol點撥：本題考查離子濃度大小比較，考查考生對離子濃度大小比較的掌握情況。難度中等。13(2013福建省質(zhì)檢23) 某銨態(tài)氮肥由W、X、Y、Z 4種短周期元素組成，其中W的原子半徑最小。.若Y、Z同主族，ZY2是形成酸雨的主要物質(zhì)之一。(1)將X、Y、Z的元素符號填在如圖所示元素周期表(局部)中的相應(yīng)位置上。(2)X的最高價氧化物對應(yīng)水化物的稀溶液與銅反應(yīng)的化學(xué)方程式為_。(3)一定條件下，1 mol XW3氣