有機化學B課件：復(fù)習（第一章）

1、CC=CC=H HCH2HH(CH2)7COOHCH3(CH2)4 (9Z,12Z)-9,12-十八碳二烯酸 一、立體異構(gòu)體的命名、立體異構(gòu)體的命名 1. Z / E 法適用于所有順反異構(gòu)體。 按“次序規(guī)則”，兩個優(yōu)先基團在雙鍵同側(cè)的構(gòu)型為Z型；反之，為E型。 2. R / S 法法該法是將最小基團放在遠離觀察者的該法是將最小基團放在遠離觀察者的位置，在看其它三個基團，按次序規(guī)則由大到小的順序，位置，在看其它三個基團，按次序規(guī)則由大到小的順序，若為順時針為若為順時針為R；反之為；反之為 S 。NCH3CH2C6H5C6H5CH2CH=CH2+Cl (R)-氯化甲基烯丙基芐基苯基銨氯化甲基烯丙基

2、芐基苯基銨 如果給出的是如果給出的是Fischer投影式，其構(gòu)型的判斷投影式，其構(gòu)型的判斷。三、多官能團化合物的命名三、多官能團化合物的命名 當分子中含有兩種或兩種以上官能團時，其命名遵循當分子中含有兩種或兩種以上官能團時，其命名遵循官能團優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。官能團優(yōu)先次序、最低系列和次序規(guī)則。COCHCH2COOHCH3 3-(2-萘甲?；良柞；?丁酸丁酸 (羧基優(yōu)于?；然鶅?yōu)于?；?(CH3CH2)2NC=OOCH(CH3)2 二乙氨基甲酸異丙酯二乙氨基甲酸異丙酯(烷氧羰基優(yōu)于氨基甲酰基烷氧羰基優(yōu)于氨基甲?；?基本概念與理化性質(zhì)比較基本概念與理化性質(zhì)比較一、有關(guān)物理性質(zhì)的問題一

3、、有關(guān)物理性質(zhì)的問題 有機化學中的基本概念內(nèi)容廣泛，很難規(guī)定一個確切有機化學中的基本概念內(nèi)容廣泛，很難規(guī)定一個確切的范圍。這里所說的的范圍。這里所說的基本概念主要是指有機化學的結(jié)構(gòu)理基本概念主要是指有機化學的結(jié)構(gòu)理論及理化性能方面的問題論及理化性能方面的問題，如：化合物的，如：化合物的物理性質(zhì)物理性質(zhì)、共價共價鍵的基本屬性鍵的基本屬性、電子理論中誘導效應(yīng)和共軛效應(yīng)的概念電子理論中誘導效應(yīng)和共軛效應(yīng)的概念、分子的手性分子的手性、酸堿性酸堿性、芳香性芳香性、穩(wěn)定性穩(wěn)定性、反應(yīng)活性反應(yīng)活性等。等。 1. 沸點與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系沸點與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 化合物沸點的高低，主要取決于分子間引力的大小，化合物沸

4、點的高低，主要取決于分子間引力的大小，分子間引力越大，沸點就越高。而分子間引力的大小受分分子間引力越大，沸點就越高。而分子間引力的大小受分子的偶極矩、極化度、氫鍵等因素的影響?；衔锏姆悬c子的偶極矩、極化度、氫鍵等因素的影響?；衔锏姆悬c與結(jié)構(gòu)有如下規(guī)律：與結(jié)構(gòu)有如下規(guī)律： (1) 在同系物中，分子的在同系物中，分子的相對質(zhì)量增加，沸點升高；相對質(zhì)量增加，沸點升高；直鏈異構(gòu)體的沸點支鏈異構(gòu)體；支鏈愈多，沸點愈低。直鏈異構(gòu)體的沸點支鏈異構(gòu)體；支鏈愈多，沸點愈低。 沸點沸點()： - 0.5 36.1 27.9 9.5 CH3CH2CH2CH3 ;CH3CH2CH2CH2CH3 ;CH3CHCH2

5、CH3 ;CH3 C CH3 ;CH3CH3CH3 (2) 含極性基團的化合物含極性基團的化合物(如：醇、鹵代物、硝基化合如：醇、鹵代物、硝基化合物等物等)偶極矩增大，比母體烴類化合物沸點高。偶極矩增大，比母體烴類化合物沸點高。同分異構(gòu)同分異構(gòu)體的沸點一般是：體的沸點一般是：伯異構(gòu)體仲異構(gòu)體叔異構(gòu)體伯異構(gòu)體仲異構(gòu)體叔異構(gòu)體。CH3CH2CH2CH3 ;CH3CH2CH2CH2Cl ;CH3CH2CH2CH2NO2 ; 沸點沸點()： - 0.5 78.4 153CH3CH2CH2CH2OH ;CH3CHCH2CH3 ;OH CCH3OHCH3CH3 ; 沸點沸點()： 117.7 99.5 8

6、2.5 (3) 分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團時，分子中引入能形成締合氫鍵的原子或原子團時，則沸點顯著升高，且該基團愈多，沸點愈高。則沸點顯著升高，且該基團愈多，沸點愈高。CH3CH2CH3 ;CH3CH2CH2OH ;CH2CH2CH2 ;OH OHCH2CHCH2 ;OH OHOH 沸點沸點()： - 45 97 216 290CH3CH2OH , CH3CH2OCH2CH3 ;CH3COOH , CH3COOC2H5 ; 沸點沸點()： 78 34.6 118 77 形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點高。形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的沸點高。NO2OHNOHOO 沸點沸點

7、()： 279 215 (4) 在順反異構(gòu)體中，一般順式異構(gòu)體的沸點高于反在順反異構(gòu)體中，一般順式異構(gòu)體的沸點高于反式。式。 HHClClCH3CH3HHCH3CH3HHCCHHClClCC沸點沸點()： 60.1 48 37 29 2. 熔點與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系熔點與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 熔點的高低熔點的高低取決于晶格引力的大小取決于晶格引力的大小，晶格引力愈大，晶格引力愈大，熔點愈高。而晶格引力的大小，主要受分子間作用力的熔點愈高。而晶格引力的大小，主要受分子間作用力的性質(zhì)、分子的結(jié)構(gòu)和形狀以及晶格的類型所支配。性質(zhì)、分子的結(jié)構(gòu)和形狀以及晶格的類型所支配。 晶格引力晶格引力：以：以離子間的電性吸引力

8、最大離子間的電性吸引力最大，偶極分子間偶極分子間的吸引力與分子間的締合次之的吸引力與分子間的締合次之，非極性分子間的色散力最非極性分子間的色散力最小小。 在分子中引入極性基團，偶極矩增大，熔點、沸在分子中引入極性基團，偶極矩增大，熔點、沸點都升高，故極性化合物比相對分子質(zhì)量接近的非極性化點都升高，故極性化合物比相對分子質(zhì)量接近的非極性化合物的熔點高。但在羥基上引入烴基時，則熔點降低。合物的熔點高。但在羥基上引入烴基時，則熔點降低。OHOHOHOHOCH3 熔點熔點()： 5.4 41.8 105 32 能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔點高。能形成分子間氫鍵的比形成分子內(nèi)氫鍵的熔點高。OH

9、CHOOHCOHOCOHCH3OCOHOHOHCOCH3OHCOOH熔點熔點()： 116 - 7 109 28 213 159 同系物中，熔點隨分子相對質(zhì)量的增大而升高，同系物中，熔點隨分子相對質(zhì)量的增大而升高，且分子結(jié)構(gòu)愈對稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔且分子結(jié)構(gòu)愈對稱，其排列愈整齊，晶格間引力增加，熔點升高。點升高。CH3CH3CH3CH3CH3CC CH3 熔點熔點()： 10.4 56.8 3. 溶解度與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系溶解度與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系 有機化合物的溶解度與分子的結(jié)構(gòu)及所含的官能團有機化合物的溶解度與分子的結(jié)構(gòu)及所含的官能團有密切的關(guān)系，可用有密切的關(guān)系，可用“相似相溶相似

10、相溶”的經(jīng)驗規(guī)律判斷。的經(jīng)驗規(guī)律判斷。 (1) 一般離子型的有機化合物易溶于水，如：有機酸一般離子型的有機化合物易溶于水，如：有機酸鹽、胺的鹽類。鹽、胺的鹽類。 (2). 能與水形成氫鍵極性化合物易溶于水，如：單官能與水形成氫鍵極性化合物易溶于水，如：單官能團的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直鏈烴基能團的醇、醛、酮、胺等化合物，其中直鏈烴基4個碳個碳原子，支鏈烴基原子，支鏈烴基5個碳原子的一般都溶于水，且隨碳原個碳原子的一般都溶于水，且隨碳原子數(shù)的增加，在水中的溶解度逐漸減小。子數(shù)的增加，在水中的溶解度逐漸減小。 CH3OH ; C2H5OH ; CH3CH2CH2OH ; CH3CH2CH2C

11、H2OH ; 任意比例互溶任意比例互溶 7.9 % (3). 能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物在水中的溶解度減小能形成分子內(nèi)氫鍵的化合物在水中的溶解度減小HOCOHOOHNO 一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰鹵、一些易水解的化合物，遇水水解也溶于水，如酰鹵、酸酐等。酸酐等。二、酸堿性的強弱問題二、酸堿性的強弱問題 (4). 一般堿性化合物可溶于酸，如有機胺可溶于鹽酸。一般堿性化合物可溶于酸，如有機胺可溶于鹽酸。 含氧化合物可與濃硫酸作用生成鹽，而溶于過量的含氧化合物可與濃硫酸作用生成鹽，而溶于過量的濃硫酸中。濃硫酸中。CH3CH2OCH2CH3 + H2SO4CH3CH2OCH2CH3H+

12、(5) 一般酸性有機化合物可溶于堿，如：羧酸、酚、一般酸性有機化合物可溶于堿，如：羧酸、酚、磺酸等可溶于磺酸等可溶于NaOH中。中。 化合物酸堿性的強弱主要受其結(jié)構(gòu)的化合物酸堿性的強弱主要受其結(jié)構(gòu)的電子效應(yīng)電子效應(yīng)、雜化雜化、氫鍵氫鍵、空間效應(yīng)空間效應(yīng)和和溶劑溶劑的影響。的影響。 1.羧酸的酸性羧酸的酸性 (1) 脂肪族羧酸脂肪族羧酸 連有連有-I效應(yīng)效應(yīng)的原子或基團，使的原子或基團，使酸性增強酸性增強；連有；連有+I效應(yīng)效應(yīng)的原子或基團，使的原子或基團，使酸性減弱酸性減弱。 CH3COOHpKa0.65 1.29 2.66 4.76Cl3CCOOHCl2CHCOOHClCH2COOH CH3

13、CH2CH2COOHClClpKa2.84 4.06 4.52 4.82ClCH3CH2CHCOOHCH3CHCH2COOHCH2CH2CH2COOH ICH2COOHpKa 1.23 2.66 2.86 2.90 3.16O2NCH2COOH FCH2COOHClCH2COOHBrCH2COOH-I效應(yīng)效應(yīng)，酸性，酸性。誘導效應(yīng)具有加和性。誘導效應(yīng)具有加和性。誘導效應(yīng)與距離成反比。誘導效應(yīng)與距離成反比。 (2) 芳香族羧酸芳香族羧酸 芳環(huán)上的取代基對芳香酸酸性的影響要復(fù)雜的多。芳環(huán)上的取代基對芳香酸酸性的影響要復(fù)雜的多。 一般來說，在芳環(huán)上引入一般來說，在芳環(huán)上引入吸電子吸電子基團，使基團，

14、使酸性增強酸性增強；引入引入供電子供電子基團使基團使酸性減弱酸性減弱。而且還與。而且還與基團所連接的位置基團所連接的位置有關(guān)。有關(guān)。 A. 對位取代芳香酸的酸性同時受誘導效應(yīng)和共軛效對位取代芳香酸的酸性同時受誘導效應(yīng)和共軛效應(yīng)的影響。應(yīng)的影響。 COOHCOOHCOOHCOOHNO2ClHOCH3 -I、-C 效應(yīng)效應(yīng) -I+C +C-I pKa 3.42 3.99 4.20 4.47 B. 間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要間位取代芳香酸的酸性，因共軛效應(yīng)受阻，主要受誘導效應(yīng)的影響。受誘導效應(yīng)的影響。COOHCOOHCOOHCOOHCOOHNO2ClOHOCH3 -I 效應(yīng)效應(yīng) -I

15、 -I -I pKa 3.45 3.83 4.08 4.09 4.20 C. 鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強。鄰位取代芳香酸的酸性都較苯甲酸的酸性強。 這主要是電子效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。由這主要是電子效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。由于于鄰位取代基的空間效應(yīng)使苯環(huán)與羧基難以形成共平面，鄰位取代基的空間效應(yīng)使苯環(huán)與羧基難以形成共平面，難以產(chǎn)生共軛效應(yīng)難以產(chǎn)生共軛效應(yīng)（苯環(huán)與羧基共軛時，苯環(huán)具有（苯環(huán)與羧基共軛時，苯環(huán)具有+C效效應(yīng)）；另一方面應(yīng)）；另一方面鄰位取代基與羧基的距離較近，鄰位取代基與羧基的距離較近，-I 效應(yīng)的效應(yīng)的影響較大，影響較大，故故酸性增強酸性增強。COOHCO

16、OHCOOHNO2NO2NO2pKa2.17 3.42 3.45COOHCOOHCOOHOCH3OCH3OCH3pKa4.09 4.094.47 有的有的鄰位基團能與羧基形成氫鍵，鄰位基團能與羧基形成氫鍵，使其羧基的氫更易使其羧基的氫更易解離，因此表現(xiàn)出更強的酸性。解離，因此表現(xiàn)出更強的酸性。 2. 酚的酸性酚的酸性 酚的酸性比醇強，但比羧酸弱。酚的酸性比醇強，但比羧酸弱。 pKa 4.76 9.98 17CH3COOHOHCH3CH2OH 取代酚的酸性取決于取代酚的酸性取決于取代基的性質(zhì)取代基的性質(zhì)和和取代基在苯環(huán)取代基在苯環(huán)上所處的位置上所處的位置。 苯環(huán)上連有苯環(huán)上連有I、C基團使酚的基

17、團使酚的酸性增強酸性增強；連有；連有+I、+C基團使基團使酸性減弱酸性減弱。OHOHOHOHOHCH3NO2NO2NO2NO2NO2O2Npka10.2610.07.154.090.25 取代酚的酸性不僅與取代基的電子效應(yīng)有關(guān)，還與取代酚的酸性不僅與取代基的電子效應(yīng)有關(guān)，還與空空間效應(yīng)間效應(yīng)有關(guān)。有關(guān)。 這是由于在這是由于在3,5 二甲基二甲基 4 硝基苯酚中，硝基苯酚中，3，5位兩位兩個甲基的空間效應(yīng)個甲基的空間效應(yīng)，使苯環(huán)與硝基不能處在一個平面上，使苯環(huán)與硝基不能處在一個平面上，苯環(huán)與硝基的共軛效應(yīng)遭到破壞，即苯環(huán)與硝基的共軛效應(yīng)遭到破壞，即硝基的硝基的I 效應(yīng)減弱效應(yīng)減弱。OHOHCH3

18、NO2NO2CH3H3CH3Cpka8.247.16 3. 胺的堿性胺的堿性 (1) 脂肪胺的堿性脂肪胺的堿性 在氣相或不能形成氫鍵的溶劑中：在氣相或不能形成氫鍵的溶劑中： 在水溶液中：在水溶液中： 胺在水溶液中的堿性是電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和空間胺在水溶液中的堿性是電子效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)和空間效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。效應(yīng)綜合影響的結(jié)果。(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3(CH3)3N(CH3)2NHCH3NH2NH3pkb4.76 3.27 3.38 4.21NHHHHOHHOHHOHHOHH+NCH3HHHOHHOHHOHH+NCH3HHOHHOHHOHH+CH3CH3CH3CH3N

19、H+ 胺分子中連有胺分子中連有 Cl、NO2等吸電子基團時，將使其等吸電子基團時，將使其堿性降低。堿性降低。 (2) 芳胺的堿性芳胺的堿性 在水溶液中芳胺的在水溶液中芳胺的堿性堿性較較 NH3 弱弱。 芳胺堿性的強弱次序為：芳胺堿性的強弱次序為： 取代芳胺的堿性強弱與取代基的性質(zhì)和在苯環(huán)上的位取代芳胺的堿性強弱與取代基的性質(zhì)和在苯環(huán)上的位置有關(guān)。當苯環(huán)上置有關(guān)。當苯環(huán)上連有供電子基團連有供電子基團時，將時，將使堿性增強使堿性增強；連連有吸電子基團有吸電子基團時，將時，將使堿性減弱使堿性減弱。 PhNH2Ph2NHPh3NNO2NH2NH2OCH3NH2ClNH2+ CII+ CI 、 Cpkb

20、8.719.3810.5413.02 結(jié)論：結(jié)論：脂肪胺NH3芳胺三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題三、反應(yīng)活性中間體的穩(wěn)定性問題 1. 電子效應(yīng)的影響電子效應(yīng)的影響 取代基的電子效應(yīng)包括取代基的電子效應(yīng)包括誘導效應(yīng)和共軛效應(yīng)誘導效應(yīng)和共軛效應(yīng)。它們將。它們將對活性中間體對活性中間體 碳正離子、碳負離子和碳自由基的穩(wěn)碳正離子、碳負離子和碳自由基的穩(wěn)定性產(chǎn)生影響定性產(chǎn)生影響 。凡。凡能使電荷分散的因素能使電荷分散的因素，都將，都將使穩(wěn)定性使穩(wěn)定性增加增加。 (1) 碳正離子或碳自由基碳正離子或碳自由基(中心碳原子均為中心碳原子均為SP2雜化雜化)CH2+CH3+CH2+CH3CHCH3+A.B.C.

21、D.,p-超共軛p,-共軛,p-超共軛CDAB +CH3CHCHCH2=+CH3CHCH2CH3+A.B.C.D.有芳香性難伸展成平面p,-共軛,p-超共軛A. Ph3CB. (CH3)3CC. CH3CHCH3CH3CH=D.CH3自由基3自由基2自由基乙烯型自由基 中心碳原子雜化方式不同：中心碳原子雜化方式不同：雜化軌道的雜化軌道的S成分增加，成分增加，生成的碳負離子穩(wěn)定性增大。生成的碳負離子穩(wěn)定性增大。HCCCH2CHCH3CH2A A C C D D B BA A B B C C D D 誘導效應(yīng)：誘導效應(yīng)： 中心碳原子中心碳原子連有強吸電子基連有強吸電子基時，將時，將使碳負離子的穩(wěn)定

22、使碳負離子的穩(wěn)定性增加。性增加。(F3C)3CF3CCH3 中心碳原子中心碳原子連有供電子基連有供電子基時，將時，將使碳負離子的穩(wěn)定性使碳負離子的穩(wěn)定性降低降低。CH3RCH2R2CHR3C 共軛效應(yīng)：共軛效應(yīng)： 中心碳原子中心碳原子與與鍵直接相連鍵直接相連時，其未共用電子對因與時，其未共用電子對因與鍵共軛而離域，從而鍵共軛而離域，從而使碳負離子的穩(wěn)定性增加使碳負離子的穩(wěn)定性增加。(C6H5)3C(C6H5)2CHC6H5CH2 (1) 自由基取代反應(yīng)：自由基取代反應(yīng)： 反應(yīng)的難易取決于活性中間體烴基自由基的穩(wěn)定性，反應(yīng)的難易取決于活性中間體烴基自由基的穩(wěn)定性，烴基自由基越穩(wěn)定，其反應(yīng)速率越快

23、，烴基自由基越穩(wěn)定，其反應(yīng)速率越快，C=OCH3CH2CHCOOEtCOOEtCHCOCH3COOEtCHCOCH3COCH3 2. 化學反應(yīng)速率化學反應(yīng)速率A.(CH3)3CHB.CH4C.CH3CH3D.(CH3)2CH2(CH3)3CCH3CH3CH2(CH3)2CHADCB (2) 親電加成反應(yīng)：親電加成反應(yīng)： 親電加成反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于碳碳不飽和鍵電子親電加成反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于碳碳不飽和鍵電子 烯烴雙鍵碳原子上烯烴雙鍵碳原子上連有供電子基連有供電子基時，將使時，將使反應(yīng)活性反應(yīng)活性增大增大，反應(yīng)速率加快反應(yīng)速率加快；反之，反應(yīng)速率減慢。；反之，反應(yīng)速率減慢。ACB HX與烯烴發(fā)生

24、親電加成反應(yīng)，其反應(yīng)速率取決于與烯烴發(fā)生親電加成反應(yīng)，其反應(yīng)速率取決于HX離解的難易。離解的難易。云密度的大小，云密度的大小，電子云密度越大電子云密度越大，反應(yīng)速率越快反應(yīng)速率越快。(CH3)2CHCH(CH3)2CH2CHCOOHCH2CHCH3A.B.C.HIHBrHCl (3) 親電取代反應(yīng)：親電取代反應(yīng)： 芳香族化合物親電取代反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于芳環(huán)上芳香族化合物親電取代反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于芳環(huán)上電子云密度的高低。當芳環(huán)上連有電子云密度的高低。當芳環(huán)上連有供電子基供電子基（除鹵素外的（除鹵素外的第一類定位基）時，將使芳環(huán)上的電子云密度增大，第一類定位基）時，將使芳環(huán)上的電子云密度增大，

25、反應(yīng)反應(yīng)第一類第二類第二類第一類DCAEB (4) 親核取代反應(yīng)：親核取代反應(yīng)： A. 烴基結(jié)構(gòu)：烴基結(jié)構(gòu)： SN1反應(yīng)反應(yīng)電子效應(yīng)電子效應(yīng)是影響反應(yīng)速率的主要因素。是影響反應(yīng)速率的主要因素。凡有利于碳正離子生成，并能使之穩(wěn)定的因素均可加速凡有利于碳正離子生成，并能使之穩(wěn)定的因素均可加速SN1反應(yīng)。反應(yīng)。速率加快速率加快；連有；連有吸電子基吸電子基（鹵素和第二類定位基）時，將（鹵素和第二類定位基）時，將使芳環(huán)上的電子云密度降低，使芳環(huán)上的電子云密度降低，反應(yīng)速率減慢反應(yīng)速率減慢。ClA.B.NO2C.D.OCH3E.COOEt(例外)(強)(弱) 鹵代烴發(fā)生鹵代烴發(fā)生SN1反應(yīng)的活潑順序是：反

26、應(yīng)的活潑順序是：如：如：ABCDABCD 這里值得這里值得注意注意的是：當?shù)氖牵寒旊s原子雜原子與中心碳原子直接相連與中心碳原子直接相連時，因中間體碳正離子的正電荷得到分散而時，因中間體碳正離子的正電荷得到分散而有利于有利于SN1反反CH2XR3CXR2CHXRCH2XCH3X,A. CH3CH=CHCH2ClB. CH3CHCH2CH3ClC. CH3CH2CH2CH2ClD. CH3CH2CH=CHCl烯丙型鹵2RX1RX乙烯型鹵CH2ClA.CH2ClClB.C.CH2ClCH3OD.CH2ClO2NCH2+CH2Cl+CH2CH3O+CH2O2N+應(yīng)的進行。如：應(yīng)的進行。如：CH3OCH

27、2ClCH3CH2CH2CH2ClCH3OCH2CH2ClA.B.C.CH3OCH2+CH3CH2CH2CH2+CH3OCH2CH2+ABC SN2反應(yīng)反應(yīng)空間效應(yīng)空間效應(yīng)是影響反應(yīng)速率的主要因素。是影響反應(yīng)速率的主要因素。 、碳原子上烴基增多碳原子上烴基增多，不但不利于親核試劑從背后，不但不利于親核試劑從背后進攻，且造成過渡態(tài)擁擠，從而進攻，且造成過渡態(tài)擁擠，從而使使SN2反應(yīng)反應(yīng)活性降低。反應(yīng)反應(yīng)活性降低。 SN2反應(yīng)的活潑順序為：反應(yīng)的活潑順序為：1RXCH3X2RX3RXA. (CH3)2CHCH2BrB. CH3CH2BrC. CH3CH2CH2BrD.(CH3)3CCH2BrABC

28、D (5) 親核加成：親核加成： 親核加成反應(yīng)主要包括醛、酮的親核加成反應(yīng)和羧酸親核加成反應(yīng)主要包括醛、酮的親核加成反應(yīng)和羧酸及其衍生物的親核加成反應(yīng)。及其衍生物的親核加成反應(yīng)。 親核加成反應(yīng)的親核加成反應(yīng)的反應(yīng)速率取決于反應(yīng)速率取決于羰基化合物本身的結(jié)羰基化合物本身的結(jié)構(gòu)，即構(gòu)，即羰基碳原子的正電荷量。羰基碳原子的正電荷量。 而而羰基碳原子的正電荷量羰基碳原子的正電荷量又取決于取代基的又取決于取代基的電子效應(yīng)電子效應(yīng)和空間效應(yīng)。和空間效應(yīng)。 當羰基連有當羰基連有吸電子基團吸電子基團時，將使羰基碳原子的正電性時，將使羰基碳原子的正電性增大，增大，反應(yīng)活性增強反應(yīng)活性增強；反之，反應(yīng)活性減弱。；

29、反之，反應(yīng)活性減弱。 當連有能當連有能與羰基發(fā)生共軛的基團與羰基發(fā)生共軛的基團時，因共軛效應(yīng)的結(jié)時，因共軛效應(yīng)的結(jié)果，使羰基碳原子的正電荷得到分散，故果，使羰基碳原子的正電荷得到分散，故反應(yīng)活性降低反應(yīng)活性降低。 不同醛、酮的羰基的反應(yīng)活性順序是：不同醛、酮的羰基的反應(yīng)活性順序是：C=OHHC=OHCH3C=ORHC=OHPhC=OCH3CH3 羧酸衍生物的反應(yīng)活性順序是：羧酸衍生物的反應(yīng)活性順序是：C=OCH3RC=ORRC=OCH3PhC=OPhRC=OPhPhRCOXRCOORCORCOORRCONH2 按親核加成反應(yīng)的活潑順序排列：按親核加成反應(yīng)的活潑順序排列：A.ClCH2CHOB.

30、 CH2CHCHO=C.CH3CH2CHOD.BrCH2CHOADCBA.CHONO2CHOB.C.CHOCH3D.CHOClADCB 按酯化反應(yīng)速度由快到慢排列為序：按酯化反應(yīng)速度由快到慢排列為序：A.CH3COClB.CH3COOC2H5C.CH3CONH2D.(CH3CO)2OADBC (6) 消除反應(yīng)：消除反應(yīng)： 消除反應(yīng)主要指鹵代烴脫消除反應(yīng)主要指鹵代烴脫HX和醇的分子內(nèi)脫水。和醇的分子內(nèi)脫水。 鹵代烴：鹵代烴：3RX2 RX1 RXRIRBrRClRF 醇：醇： 按按E1反應(yīng)活性由大到小排列：反應(yīng)活性由大到小排列：3ROH2ROH1ROHA.CHBrCH3CHBrCH3NO2B.CHBrCH3OCH3CH3C.D.CHBrCH3CHCH3NO2+CHCH3+OCH3CHCH3+CH3CHCH3+ADBCCH3CCH2CH3CH3ClA.B.BrCH2CH2CHCH3ClC.CH3CHClCH3CHCH3BCA有機化合物的分離與鑒別。有機化合物的分離與鑒別。一、有機化合物的鑒別一、有機化合物的鑒別 鑒別有機化合物的依據(jù)是化合物的特征反應(yīng)。作為鑒鑒別有機化合物的依據(jù)是化合物的特征反應(yīng)。作為鑒別反應(yīng)的試驗應(yīng)考慮以下問題：別反應(yīng)的試驗應(yīng)考慮以下問題