儀器分析試驗(yàn)教學(xué)大綱

1、儀器分析試驗(yàn)教學(xué)大綱一 課程性質(zhì)儀器分析實(shí)驗(yàn)課是化學(xué)專業(yè)本科生的基礎(chǔ)課之一，也是非化學(xué)類各專業(yè)本科生的選修課之一。儀器分析法是測定物質(zhì)化學(xué)組成、狀態(tài)、結(jié)構(gòu)的重要方法，也是監(jiān)測物理、化學(xué)等過程的重要手段之一。由于物理學(xué)、電子學(xué)的發(fā)展促進(jìn)了分析儀器的發(fā)展，從而分析化學(xué)已經(jīng)由以化學(xué)分析為主的經(jīng)典分析向以儀器分析為主的現(xiàn)代分析過渡，隨著新材料、新器件、微電子技術(shù)、激光技術(shù)、人工智能技術(shù)、數(shù)字圖象技術(shù)和化學(xué)計(jì)量學(xué)等各方面的成果逐漸融入儀器分析方法，使分析化學(xué)技術(shù)獲取物質(zhì)定性、定量、形態(tài)、形貌、結(jié)構(gòu)、微區(qū)等各方面信息的能力得到極大的增強(qiáng)，儀器分析的應(yīng)用也逐漸擴(kuò)展到許多相關(guān)學(xué)科中。儀器分析是一門實(shí)驗(yàn)技術(shù)性很

2、強(qiáng)的課程，需要嚴(yán)格的實(shí)驗(yàn)相關(guān)知識與實(shí)驗(yàn)技能訓(xùn)練，儀器分析實(shí)驗(yàn)作為儀器分析課程的實(shí)踐教育環(huán)節(jié)是不可或缺的，它是化學(xué)類本科專業(yè)重要的一門核心必修課。二 教學(xué)目的開設(shè)儀器分析實(shí)驗(yàn)的目的是使學(xué)生更進(jìn)一步地理解各種分析方法所依據(jù)的原理、該方法的技術(shù)特點(diǎn)及操作要領(lǐng)。學(xué)會一些常規(guī)分析儀器的使用方法，掌握運(yùn)用儀器對實(shí)際物質(zhì)進(jìn)行分析分離的基本思路。理論可以指導(dǎo)實(shí)踐，通過實(shí)驗(yàn)可以驗(yàn)證和發(fā)展理論。儀器分析實(shí)驗(yàn)中一些大型儀器的操作較復(fù)雜、影響因素較多、信息量大、技術(shù)要求高，還需要通過對大量實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)細(xì)致的分析與圖譜解析來獲取有用的信息。通過本門實(shí)驗(yàn)課的學(xué)習(xí)，可以培養(yǎng)學(xué)生如何使用分析儀器正確地獲取精密實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，進(jìn)而對實(shí)驗(yàn)

3、數(shù)據(jù)進(jìn)行科學(xué)地處理得出有價(jià)值信息的能力。掌握所用儀器的結(jié)構(gòu)和各主要部件的基本功能，理解和掌握相關(guān)儀器的實(shí)驗(yàn)技術(shù)、方法，增強(qiáng)學(xué)生獨(dú)立操作該類儀器進(jìn)行科學(xué)研究的能力。三 教學(xué)內(nèi)容及時數(shù)本儀器分析實(shí)驗(yàn)大綱是依據(jù)華中師范大學(xué)、東北師范大學(xué)、山西師范大學(xué)、北京師范大學(xué)合編的面向二十一世紀(jì)教材儀器分析的理論內(nèi)容和儀器分析試驗(yàn)教材內(nèi)容進(jìn)行編排的。質(zhì)譜、核磁等儀器分析技術(shù)留待其它課程討論；本大綱注重的內(nèi)容大致可以分為三大部分：光譜分析：包括熒光、紫外分光光度法、原子吸收光譜法等。電分析：包括電位法、庫侖法、伏安法等。分離分析：包括氣相色譜法、高效液相色譜法等。按2002年制訂的本科專業(yè)學(xué)分制教學(xué)計(jì)劃要求，規(guī)定

4、化學(xué)本科“儀器分析實(shí)驗(yàn)”的計(jì)劃學(xué)時數(shù)為40學(xué)時，可選做實(shí)驗(yàn)?zāi)夸浿械?2個實(shí)驗(yàn)；化學(xué)工程與工藝專業(yè)本科“儀器分析實(shí)驗(yàn)”的計(jì)劃學(xué)時數(shù)為32學(xué)時，可選做實(shí)驗(yàn)?zāi)夸浿械?0個實(shí)驗(yàn)。實(shí)驗(yàn)內(nèi)容及時數(shù)安排總目錄如下：實(shí)驗(yàn)內(nèi)容及時數(shù)安排總目錄表序號實(shí)驗(yàn)項(xiàng)目名稱學(xué)時數(shù)項(xiàng)目類別項(xiàng)目類型實(shí)驗(yàn)一鄰二氮菲吸光光度法測定試樣中微量鐵3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)二食品中亞硫酸鹽含量測定3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)三汞膜電極陽極溶出伏安法法同時測定鉛和鎘3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)四氟離子選擇性電極測定自來水中氟的含量3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)五自動電位滴定法測定混合堿的成分及含量3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)六食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留量3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)七氣相色譜的定性和定量分

5、析3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)八歸一化法測定混合芳烴中各組分的百分含量3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)九反相高效液相色譜法分離測定烷基苯系物3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)十火焰原子吸收光譜法測定水中的鈣3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)十一恒電流庫侖滴定法測定維生素C3學(xué)時基礎(chǔ)必做實(shí)驗(yàn)十二混合物中鉻、錳含量的同時測定3學(xué)時基礎(chǔ)選做實(shí)驗(yàn)十三紫外分光光度法測定雙組分混合物3學(xué)時設(shè)計(jì)選做實(shí)驗(yàn)十四苯甲酸的紅外光譜分析3學(xué)時綜合選做考試實(shí)驗(yàn)理論內(nèi)容測試3學(xué)時綜合必做實(shí)驗(yàn)一 鄰二氮菲吸光光度法測定試樣中微量鐵（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?掌握光度法測定鐵的原理及方法。2學(xué)會VIS-7220分光光度計(jì)的正確使用。3學(xué)習(xí)如何選擇吸光光度分析的實(shí)驗(yàn)條件。（二）方法原理鄰二氮菲

6、(o-ph)是測定微量鐵的較好試劑。在pH29 的溶液中，試劑與Fe 2+生成穩(wěn)定的紅色配合物，其lgK形21.3， 摩爾吸光系數(shù) = 1.1×104，其反應(yīng)式如下： Fe 2+ + 3(o-ph) Fe(o-ph)3紅色配合物的最大吸收峰在510nm波長處。當(dāng)鐵為+3價(jià)時，可用鹽酸羥胺還原， 本方法的選擇性很高，相當(dāng)于含鐵量40倍的Sn 2 +、Al 3+、Ca 2+、Mg 2+、Zn 2+、SiO3 2-，20倍Cr 3+、Mn 2+、V(V)、PO4 3-，5倍Co 2+、Cu 2+等均不干擾測定。 （三）主要儀器及試劑1. 7220分光光度計(jì)，10mL吸量管，50mL比色管8

7、支，1cm比色皿，瓷坩堝，電爐，馬弗爐。2鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液：含鐵0.1mg/ml。準(zhǔn)確稱取0.8634g的NH4Fe(SO4)2·12H2O，置于燒杯中，加入20ml 1:1HCl和少量水,溶解后,定量地轉(zhuǎn)移至升容量瓶中，以水稀釋之刻度，搖勻。3鄰二氮菲：0.15(10-3mol/L)新配制的水溶液。4鹽酸羥胺： 10水溶液（臨用時配制）5醋酸鈉溶液 1mol/L6NaOH 1mol/L7HCl 6 mol/L8工業(yè)鹽酸（四）測定步驟1吸收曲線的制作和測量波長的選擇：用吸量管吸取0.0，1.0mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別注入兩個50mL比色管中，各加入1mL鹽酸羥胺溶液，2mL鄰二氮菲，5mL N

8、aAc，用水稀釋至刻度，搖勻。放置10min后，用1cm比色皿，以試劑空白（即0.0mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液）為參比溶液，在440560nm之間，每隔10nm測一次吸光度，在最大吸收峰附近，每隔5nm測定一次吸光度。在坐標(biāo)紙上，以波長為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)，繪制A和關(guān)系的吸收曲線。從吸收曲線上選擇測定Fe的適宜波長，一般選用最大吸收波長max。 2標(biāo)準(zhǔn)曲線的制作：用移液管吸取100g·mL-1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液10mL于100mL容量瓶中，加入2mL 2mol·L -1的HCl，用水稀釋至刻度，搖勻。此溶液每毫升含F(xiàn)e 3+ 10g。在6個50mL比色管中，用吸量管分別加入0.0, 2.

9、0, 4.0, 6.0, 8.0, 10.0 mL 10g·mL -1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別加入1mL鹽酸羥胺，2mL Phen，5mL NaAc溶液，每加一種試劑后搖勻。然后，用水稀釋至刻度，搖勻后放置10 min。用1cm比色皿，以試劑為空白（即0.0mL鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液），在所選擇的波長下，測量各溶液的吸光度。以含鐵量為橫坐標(biāo)，吸光度A為縱坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。用繪制的標(biāo)準(zhǔn)曲線，重新查出相應(yīng)鐵濃度的吸光度，計(jì)算Fe 2+Phen絡(luò)合物的摩爾吸光系數(shù)3試樣中鐵的測定準(zhǔn)確移取5mL樣液至50mL容量瓶后，加鹽酸羥胺2mL，Phen 2mL，1mol·L -1 NaAc 10mL，加水稀

10、釋至刻度，搖勻。測量吸光度A。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線求出試樣中鐵的含量（g·mL -1）。實(shí)驗(yàn)二 食品中亞硫酸鹽含量測定（一）目的要求學(xué)習(xí)鹽酸副玫瑰苯胺顯色比色法測定食品中亞硫酸鹽的實(shí)驗(yàn)原理，掌握實(shí)驗(yàn)的操作要點(diǎn)及測定方法。（二）實(shí)驗(yàn)原理亞硫酸鹽與四氯汞鈉反應(yīng)，生成穩(wěn)定的絡(luò)合物，再與甲醛及鹽酸副玫瑰苯胺作用生成紫紅色絡(luò)合物，此絡(luò)合物于波長550nm處有最大吸收峰，且在一定范圍內(nèi)其顏色的深淺與亞硫酸鹽的濃度成正比，可以比色定量。結(jié)果以試樣中二氧化硫的含量表示。（三）儀器與試劑1、試劑1）四氯汞鈉吸收液：稱取13.6g氯化高汞及6.0g氯化鈉，溶于水中并稀釋至1000mL放置過夜，過濾后備用。2）1

11、.2 % 氨基磺酸銨溶液(12g/L)。3）甲醛溶液（2g/L）：吸取 0.55 mL無聚合沉淀的甲醛（36%），加水稀釋至100 mL，混勻。4）淀粉指示液：稱取1g可溶性淀粉，用少許水調(diào)成糊狀，緩緩傾入100 mL沸水中，攪拌煮沸，放冷備用，此溶液臨用時配制。5）亞鐵氰化鉀溶液：稱取10.6g亞鐵氰化鉀，加水溶解并稀釋至100 mL6）乙酸鋅溶液：稱取22g乙酸鋅溶于少量水中，加入3mL冰乙酸，加水稀釋至100 mL。7）鹽酸副玫瑰苯胺溶液：稱取0.1g鹽酸副玫瑰苯胺（C19 H18 N2CL.4H2O:p-rosaniline hydrochlo-ride）于研缽中，加少量水研磨使溶解并

12、稀釋至100 mL。取出20mL，置于100 mL容量瓶中，加鹽酸（1+1）充分搖勻后使溶液由紅變黃，如不變黃再滴加少量鹽酸至出現(xiàn)黃色，再加水稀釋至刻度，混勻備用。8）碘溶液c(1/2I2)=0.100 mol/L。9）硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Na2S2O3·5H2O)=0.100 mol/L。10）二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液：稱取0.5g亞硫酸氫鈉，溶于200 mL四氯汞鈉吸收液中，放置過液，上清液用定量濾紙過濾備用。吸取10.0 mL亞硫酸氫鈉-四氯汞鈉溶液于250mL碘量瓶中，加100 mL水，準(zhǔn)確加入20.00 mL碘溶液（0.1mol/L），5 mL冰乙酸，搖勻，放置于暗處，2min后

13、迅速以0.100mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至淡黃色，加0.5 mL淀粉指示劑，繼續(xù)滴定至無色。另取100 mL水，準(zhǔn)確加入0.1mol/L碘溶液20.0 mL、5mL冰醋酸，按同一方法做試劑空白試驗(yàn)。二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度按下式下式進(jìn)行計(jì)算：式中 X二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mg/mL）；V1測定用亞硫酸氫鈉-四氯汞鈉溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mL）；V2試劑空白消耗代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液體積（mol/L）；C硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的摩爾濃度（mol/L）；32.03每毫升硫代硫酸鈉c(Na2S2O3·5H2O)=1.000mol/L標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)于二氧化硫的質(zhì)量(mg)。11）二氧化硫

14、使用液：臨用前將二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液以四氯汞鈉吸收液稀釋成每毫升相當(dāng)于2g二氧化硫。12）氫氧化鈉溶液（20g/L）。13）硫酸（1+71）。2、儀器 分光光度計(jì)。（四）實(shí)驗(yàn)步驟1、樣品處理1）水溶性固體試樣如白砂糖等可稱取約10.00g均勻試樣（試樣量可視含量高低而定），以少量水溶解，置于100 mL容量瓶中，加入4mL氫氧化鈉溶液（20g/L），5min后加入4mL硫酸（1+71），然后加入20mL四氯汞鈉吸收液，以水稀釋至刻度。2）固體試樣如餅干、粉絲等可稱取5.0g10.0g研磨均勻的試樣，以少量水濕潤并移入100 mL容量瓶、中，然后加入20mL四氯汞鈉吸收液，浸泡4 h以上，若上層溶液

15、不澄清可加入亞鐵氰化鉀溶液 及乙酸鋅溶液各2.5mL，最后用水稀釋至100 mL刻度，過濾后備用。3）液體試樣如葡萄酒等可直接吸取5.010.0 mL試樣，置于100mL容量瓶中，以少量水稀釋，加20 mL四氯汞鈉吸收液，搖勻，最后加水至刻度，混勻，必要時過濾備用。2、測定吸取0.50ml5.0 mL上述試樣處理液于25 mL帶塞比色管中。另吸取0、0.20、0.40、0.60、0.80、1.50、2.00 mL二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)使用液（相當(dāng)于0、0.4、0.8、1.2、1.6、2.0、3.0、4.0g二氧化硫），分別置于25mL帶塞比色管中。于試樣及標(biāo)準(zhǔn)管中各加入四氯汞鈉吸收液至10 mL，然后再

16、加入1 mL氨基磺酸銨溶液（12g/L）、1mL甲醛溶液（2g/L）及1 mL鹽酸副玫瑰苯胺溶液，搖勻，放置20 min。用1cm比色杯，以零管調(diào)節(jié)零點(diǎn)，于波長550 nm處測吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線比較。（五）結(jié)果計(jì)算式中 X測試樣中二氧化硫的含量（g/kg）；A測定用樣液中二氧化硫的質(zhì)量（g）；m試樣質(zhì)量（g）；V測定用樣液的體積（mL）。計(jì)算結(jié)果表示到三位有效數(shù)字。（六）注意事項(xiàng)及說明1、本實(shí)驗(yàn)法檢出濃度為1mg/kg。2、要求在重復(fù)性條件下獲得兩次獨(dú)立測定結(jié)果的絕對差值不得超過10%。3、亞硫酸和食品中的醛、酮和糖相結(jié)合，以結(jié)合型的亞硫酸存在于食品中。加堿是將食品中的二氧化硫釋放出來，加硫

17、酸是為了中和堿，這是因?yàn)榭偟娘@色反應(yīng)是在微酸性條件下進(jìn)行的。4、顯色時間時顯色有影響，所以在顯色時要嚴(yán)格控制顯色時間。5、鹽酸副玫瑰苯胺的精制方法如下：稱取20g鹽副玫瑰苯胺于400mL水中，用50mL鹽酸（1+5）酸化，徐徐攪拌，加4g5g活性炭，加熱煮沸2mm。將混合物倒入大漏斗中，過濾（用保溫漏斗趁熱過濾）。濾液放置過夜，出現(xiàn)結(jié)晶，然后再用布氏漏斗抽濾，將結(jié)晶再懸浮于1000mL乙醚-乙醇（10:1）的混合液中，振搖3min5min，以布氏漏斗抽濾，再用乙醚反復(fù)洗滌至醚層不帶色為止，于硫酸干燥器中干燥，研細(xì)后貯于棕色瓶中保存。6、如無鹽酸副玫瑰苯胺可用鹽酸品紅代替。7、氯化高汞試劑有毒，

18、使用時應(yīng)注意。8、氨基磺酸銨溶液不穩(wěn)定，宜隨配隨用，隔絕空氣保存，可穩(wěn)定一周。（七）思考題1、二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液使用時為何要對其濃度進(jìn)行標(biāo)定？2、餅干、粉絲等樣品處理時，加入亞鐵氰化鉀溶液以及乙酸鋅溶液的目的是什么？3、做好本實(shí)驗(yàn)的操作要點(diǎn)是什么？實(shí)驗(yàn)三 汞膜電極陽極溶出伏安法法同時測定鉛和鎘（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、熟悉溶出伏安法的基本原理2、掌握汞膜電極的使用方法3、了解一些新技術(shù)在溶出伏安法中的應(yīng)用（二）方法原理溶出伏安法根據(jù)溶出時工作電極發(fā)生氧化反應(yīng)還是還原反應(yīng)，分為陽極溶出伏安法（ASV）和陰極溶出伏安法（CSV）。本實(shí)驗(yàn)采用陽極溶出伏安法，其兩個過程可表示為：（三）實(shí)驗(yàn)步驟1、工作電極處理將

19、玻碳電極先用 1200# 金相砂紙上打磨，然后分別用1 m，0.3 m，0.05 m Al2O3 進(jìn)行拋光處理，用蒸餾水清洗干凈后，在1:1 HNO3、無水乙醇、蒸餾水中各超聲清洗 5 min ，室溫晾干備用。 2、試液配制取兩份 25.0 mL水樣置于2個 50 mL容量瓶中，分別加入 1 mL HCl 5 mL，5 × 10-3mol/L硝酸汞 1.0 mL。在其中一個容量瓶中加入 1.0 × 10-5 mol/L 的鉛離子標(biāo)準(zhǔn)液 1.0 mL和 1.0×10-5mol/L 的鎘離子標(biāo)準(zhǔn)液 1.0 mL(鉛鎘標(biāo)準(zhǔn)試液用標(biāo)準(zhǔn)貯備液稀釋配制）。均用蒸餾水稀釋至刻度

20、，搖勻。3、測定將未添加鉛鎘標(biāo)準(zhǔn)液的水樣置于電解池中，通氮?dú)? min后，放入清潔的攪拌磁子，插入電極系統(tǒng)。將工作電極電位恒于-0.1 V處再通氮?dú)? min。在攪拌條件下，將工作電極調(diào)至-1.0V 處通氮?dú)? min。之后，靜止30-60 s，由-1.0 V反向掃描至-0.1 v,記錄伏安圖，保存圖和數(shù)據(jù)。（4、測定完一試樣后，將電極在-0.1 V電位停留，起動攪拌器1 min，解脫電極上的殘留物。按步驟3再測二、三次。（四）數(shù)據(jù)處理1、列表記錄所測定的實(shí)驗(yàn)結(jié)果2、以峰電流對溶液濃度作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線。3、取測定的平均峰高，按下述公式計(jì)算水樣中Pb2+、 Cd2+濃度：實(shí)驗(yàn)四 氟離子選擇性電

21、極測定自來水中氟的含量（一）實(shí)驗(yàn)原理兩支電極與待測溶液組成工作電池（原電池）通過測定電動勢，獲得待測物質(zhì)的含量 （二）實(shí)驗(yàn)特點(diǎn)1準(zhǔn)確度較高2靈敏度高，10-410-8mol/L3選擇性好（排除干擾）4應(yīng)用廣泛5儀器設(shè)備簡單，易于實(shí)現(xiàn)自動化（三）基本操作1、氟離子選擇電極的準(zhǔn)備: (1) 使用前浸泡于10-4 mol/L F-或更低F-溶液中浸泡活化。(2) 使用時，先用去離子水吹洗電極，再在去離子水中洗至電極的純水電位，一般在300 mV左右。2、標(biāo)準(zhǔn)曲線法 :在5只100 mL容量瓶中，用10.00 mL移液管移取0.100 moL.L-1 F-標(biāo)準(zhǔn)溶液于第一只100 mL容量瓶中，加入TI

22、SAB10.0 0mL，去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻，配成1.00×10-2 mol.L-1 F-溶液；在第二只100mL容量瓶中，加入1.00×10-2 mol.L-1 F-溶液10.00mL和TISAB9.00mL，去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻，配成1.00×10-3 mol.L-1 F-溶液。按上述方法依次配制1.00×10-61.00×10-4 mol.L-1 F-標(biāo)準(zhǔn)溶液。將適量F-標(biāo)準(zhǔn)溶液（浸沒電極即可）分別倒入5只塑料燒杯中，放入磁性攪拌子，插入氟離子選擇電極和飽和甘汞電極，連接好離子計(jì)，開啟電磁攪拌器，由稀至濃分別進(jìn)行測量，在儀器指針不

23、再移動或數(shù)字顯示在±1 mV內(nèi)，讀取電位值。再分別測定其他F-濃度溶液的電位值。準(zhǔn)確吸取自來水樣50.0 mL于100 mL容量瓶中，加入TISAB 10.00mL，去離子水稀釋至標(biāo)線，搖勻。全部倒入一烘干的燒杯中，按上述實(shí)驗(yàn)方法測定電位值，記為E1（此溶液繼續(xù)做下一步實(shí)驗(yàn)），平行測定三份。繪制 標(biāo)準(zhǔn)曲線，確定該氟離子選擇電極的線性范圍及實(shí)際能斯特響應(yīng)斜率。并從標(biāo)準(zhǔn)曲線，查出被測試液F-濃度（cx)，計(jì)算出試樣中氟含量。 3、標(biāo)準(zhǔn)加入法： 在實(shí)驗(yàn)（2）測量后，再分別加入1.00 mL 1.00×10-3 mol.L-1 F-溶液后，再測定其電位值，記為E2。由標(biāo)準(zhǔn)加入法測得

24、的結(jié)果，計(jì)算出試樣中氟含量。4、兩點(diǎn)法：在實(shí)驗(yàn)（2）測量后，取最接近水樣的標(biāo)準(zhǔn)F-溶液，將低濃度溶液的濃度標(biāo)定為1，將高濃度溶液的濃度標(biāo)定為10，然后測定水樣中的F-離子濃度，由儀器直接讀出水樣的濃度。（四）注意事項(xiàng)和問題1. 通常由稀至濃分別進(jìn)行測量。2. 若水樣中氟離子含量較低，則可用其他含氟離子溶液作標(biāo)準(zhǔn)加入法。 3. 用氟離子選擇電極法測定水中氟離子含量時，加入的TISAB的組成和作用各是什么？4. 標(biāo)準(zhǔn)曲線法、兩點(diǎn)法和標(biāo)準(zhǔn)加入法各有何特點(diǎn)？比較本實(shí)驗(yàn)用這三種方法測得的結(jié)果是否相同。如果不相同，說明其原因。實(shí)驗(yàn)五 自動電位滴定法測定混合堿的成分及含量（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.了解ZDJ4A型自

25、動電位滴定儀的基本結(jié)構(gòu)，學(xué)會儀器操作方法。2. 掌握以Na2CO3作基準(zhǔn)物自動pH滴定標(biāo)定HCL溶液濃度的方法。3. 掌握用HCL標(biāo)準(zhǔn)溶液自動電位pH滴定測定混合堿的組分及含量的方法。（二）實(shí)驗(yàn)原理混合堿中可能含有NaOH、Na2CO3以及NaHCO3中的一種或者兩種的混合物，測定其組分及含量。 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(pH)NaOH Na2CO3 NaHCO3 V1 HCLH2O NaHCO3 NaHCO3 8.3 V2 HCLH2O H2CO3 H2CO3 3.9比較V1和 V2的大小關(guān)系,可判斷混合堿的組成V1和 V2的大小關(guān)系 組 成V1=V2 Na2CO3V1V2 0 Na2CO3和NaOHV2

26、 V10 Na2CO3和NaHCO3V1=0 , V2 0 NaHCO3V10 , V2=0 NaOH本實(shí)驗(yàn)在測定時pH玻璃電極與飽和甘汞電極組成電池： pH玻璃電極H+KCL(飽和)Hg2CL2Hg, 若Ew表示pH玻璃電極的電極電位, Er表示飽和甘汞電極的電位，則有 E=ErEw 又有 Ew=K(RT/ZF)lna(H+)=Ks pH 所以 E=E0s pH測定前須對電極進(jìn)行標(biāo)定，用兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來進(jìn)行定位，即可得E0 。這樣，在滴定過程中儀器即可根據(jù)檢測到的電動勢自動判斷溶液的pH值，從而可根據(jù)預(yù)設(shè)的終點(diǎn)pH值來控制滴定終點(diǎn)。（三）儀器和試劑1. ZDJ4A型自動電位滴定儀 2. 玻

27、璃電極、飽和甘汞電極3. 容量瓶 100mL4. 移液管 10mL5. 標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 pH4.00 pH9.18 6. Na2CO3基準(zhǔn)物 7. 0.1 moL/L HCL溶液 8. 混合堿液 （四）實(shí)驗(yàn)步驟1.安裝電極，打開開關(guān)，儀器預(yù)熱。2. 準(zhǔn)確稱量N a2CO3基準(zhǔn)物0.8 1.0克，加水溶解后轉(zhuǎn)移到100mL容量瓶中定容；計(jì)算其物質(zhì)的量濃度。3. 分別用蒸餾水和滴定液清洗滴定管3次。4. 電極標(biāo)定。5. 0.1 moL/LHCL溶液濃度的標(biāo)定移取10.00mNa2CO3標(biāo)準(zhǔn)溶液2份，各加蒸餾水60mL,用HCL溶液自動滴定，求出HCL溶液濃度的平均值。6. 混合堿的測定移取10.00

28、mL混合堿2份，各加蒸餾水60mL，采用預(yù)設(shè)終點(diǎn)模式（第一終點(diǎn)PH為8.3，消耗HCL溶液V1mL；第二終點(diǎn)PH為3.9，消耗HCL溶液V2mL）用HCL溶液自動滴定。7. 清洗儀器實(shí)驗(yàn)六 食品中有機(jī)磷的殘留量（一）目的與要求1掌握氣相色譜儀的工作原理及使用方法。2學(xué)習(xí)食品中有機(jī)磷農(nóng)藥殘留的氣相色譜測定方法。（二）原理食品中殘留的有機(jī)磷農(nóng)藥經(jīng)有機(jī)溶劑提取并經(jīng)凈化、濃縮后，注入氣相色譜儀，氣化后在載氣攜帶下于色譜柱中分離，由火焰光度檢測器檢測。當(dāng)含有機(jī)磷的試樣在檢測器中的富氫焰上燃燒時，以HPO碎片的形式，放射出波長為526nm的特性光，這種光經(jīng)檢測器的單色器（濾光片）將非特征光譜濾除后，由光電

29、倍增管接收，產(chǎn)生電信號而被檢出。試樣的峰面積或峰高與標(biāo)準(zhǔn)品的峰面積或峰高進(jìn)行比較定量。（三）儀器與試劑1儀器1）氣相色譜儀：附有火焰光度檢測器（FPD）。2）電動振蕩器3）組織搗碎機(jī)4）旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀2試劑1）二氯甲烷2）丙酮3）無水硫酸鈉：在700灼燒4h后備用。4）中性氧化鋁：在550灼燒4h。5) 硫酸鈉溶液6) 有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)貯備液：分別準(zhǔn)確稱取有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品敵敵畏、樂果、馬拉硫磷、對硫磷、甲拌磷、稻瘟凈、倍硫磷、殺螟硫磷及蟲螨磷各10.0mg，用苯（或三氯甲烷）溶解并稀釋至100mL，放在冰箱中保存。7) 有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液：臨用時用二氯甲烷稀釋為使用液，使其濃度為敵敵畏、樂果、馬拉

30、硫磷、對硫磷、甲拌磷每毫升各相當(dāng)于1.0g，稻瘟凈、倍硫磷、殺螟硫磷及蟲螨磷每毫升各相當(dāng)于2.0g。(四) 實(shí)驗(yàn)步驟1樣品處理1）蔬菜：取適量蔬菜擦凈,去掉不可食部分后稱取蔬菜試樣，將蔬菜切碎混勻。稱取10.0g混勻的試樣，置于250mL具塞錐形瓶中，加30g100g無水硫酸鈉脫水，劇烈振搖后如有固體硫酸鈉存在，說明所加無水硫酸鈉已夠。加0.2g0.8g活性炭脫色。加70mL二氯甲烷，在振蕩器上振搖0.5h，經(jīng)濾紙過濾。量取35mL濾液，在通風(fēng)柜中室溫下自然揮發(fā)至近干，用二氯甲烷少量多次研洗殘?jiān)?，移?0mL具塞刻度試管中，并定容至2mL，備用。2）谷物：將樣品磨粉（稻谷先脫殼），過20目篩，

31、混勻。稱取10g置于具塞錐形瓶中，加入0.5g中性氧化鋁（小麥、玉米再加0.2g活性炭）及20mL二氯甲烷，振搖0.5h，過濾，濾液直接進(jìn)樣。若農(nóng)藥殘留過低，則加30mL二氯甲烷，振搖過濾，量取15mL濾液濃縮，并定容至2mL進(jìn)樣。3）植物油：稱取5.0g混勻的試樣，用50mL丙酮分次溶解并洗入分液漏斗中，搖勻后，加10mL水，輕輕旋轉(zhuǎn)振搖1min，靜置1h以上，棄去下面析出的油層，上層溶液自分液漏斗上口傾入另一分液漏斗中，當(dāng)心盡量不使剩余的油滴倒入（如乳化嚴(yán)重，分層不清，則放入50mL離心管中，于2500r/min轉(zhuǎn)速下離心0.5h，用滴管吸出上層清夜）。加30mL二氯甲烷，100mL50g

32、/L硫酸鈉溶液，振搖1min。靜置分層后，將二氯甲烷提取液移至蒸發(fā)皿中。丙酮水溶液再用10mL二氯甲烷提取一次，分層后，合并至蒸發(fā)皿中。自然揮發(fā)后，如無水，可用二氯甲烷少量多次研洗蒸發(fā)皿中殘液移入具塞量筒中，并定容至5mL。加2g無水硫酸鈉振搖脫水，再加1g中性氧化鋁、0.2g活性炭（毛油可加0.5g）振蕩脫油和脫色，過濾，濾液直接進(jìn)樣。如自然揮發(fā)后尚有少量水,則需反復(fù)抽提后再如上操作.2色譜條件1）色譜柱：玻璃柱，內(nèi)徑3mm，長1.5m2.0m。（1）分離測定敵敵畏、樂果、馬拉硫磷和對硫磷的色譜住內(nèi)裝涂以2.5SE30和3QF1混合固定液的60目80目Chromosorb W AW DMCS

33、；內(nèi)裝涂以1.5OV17和2QF1混合固定液的60目80目Chromosorb W AW DMCS；內(nèi)裝涂以2OV101和2QF1混合固定液的60目80目Chromosorb W AW DMCS。（2）分離測定甲拌磷、稻瘟凈、倍硫磷、殺螟硫磷及蟲螨磷的色譜住內(nèi)裝涂以3PEGA和5QF1混合固定液的60目80目Chromosorb W AW DMCS；內(nèi)裝涂以2NPGA和3QF1混合固定液的60目80目Chromosorb W AW DMCS；2）氣流速度：載氣為氮?dú)?0mL/min；空氣50mL/min；氫氣180mL/min（氮?dú)?、空氣和氫氣之比按各儀器型號不同選擇各自的最佳比例條件）。3）

34、溫度：進(jìn)樣口：220；檢測器：240；柱溫：180，但測定敵敵畏為130。3測定將有機(jī)磷農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)使用液2L5L分別注入氣相色譜儀中，可測得不同濃度有機(jī)磷標(biāo)準(zhǔn)溶液的峰高，分別繪制有機(jī)磷農(nóng)藥質(zhì)量-峰高標(biāo)準(zhǔn)曲線。同時取試樣溶液2L5L注入氣相色譜儀中，測得峰高，從標(biāo)準(zhǔn)曲線圖中查出相應(yīng)的含量。（五）結(jié)果計(jì)算按下式計(jì)算： 式中：X試樣中有機(jī)磷農(nóng)藥的含量，單位為mg/Kg；A進(jìn)樣體積中有機(jī)磷農(nóng)藥的質(zhì)量，由標(biāo)準(zhǔn)曲線中查得，單位為ng；m與進(jìn)樣體積（L）相當(dāng)?shù)脑嚇淤|(zhì)量，單位為g。計(jì)算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字。（六）注意事項(xiàng)1. 本法采用毒性較小且價(jià)格較為便宜的二氯甲烷作為提取試劑,國際上多用乙氰作為有機(jī)磷農(nóng)藥的提

35、取試劑及分配凈化試劑,但其毒性較大。2. 有些穩(wěn)定性差的有機(jī)磷農(nóng)藥如敵敵畏因穩(wěn)定性差且易被色譜柱中的擔(dān)體吸附，故本法采用降低操作溫度來克服上述困難。另外，也可采用縮短色譜柱至1-1.3米或減少固定液涂漬的厚度等措施來克服。（七）思考題1. 本實(shí)驗(yàn)的氣路系統(tǒng)包括哪些，各有何作用？2. 電子捕獲檢測器及火焰光度檢測器的原理及適用范圍？3. 如何檢驗(yàn)該實(shí)驗(yàn)方法的準(zhǔn)確度？如何提高檢測結(jié)果的準(zhǔn)確度？實(shí)驗(yàn)七 氣相色譜的定性和定量分析（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.進(jìn)一步學(xué)習(xí)計(jì)算色譜峰的分辨率。2.熟悉掌握根據(jù)保留值，用已知物對照定性的分析方法。3.熟悉用歸一化法定量測定混合物各組分的含量（二）方法原理對一個混合試樣成功

36、的分離，是氣相色譜法完成定性及定量分析的前提和基礎(chǔ)。衡量一對色譜峰分離的程度可用分離度R表示： tR,2 tR,1R = - 12(Y1 +Y 2)式中tR,2，Y 2和tR,1，Y 2分別是兩個組分的保留時間和峰底寬，如圖所示。當(dāng)R=1.5時，兩峰完全分離；當(dāng)R=1.0時，98%的分離。在實(shí)際應(yīng)用中，R=1.0一般可以滿足。一般可以滿足。用色譜法進(jìn)行定性分析的任務(wù)是確定色譜圖上每一各峰所代表的物質(zhì)。在色譜條件一致時，任何一種物質(zhì)都有確定的保留值、保留時間、保留體積、保留指數(shù)及相對保留值等保留參數(shù)。因此，在相同的色譜操作條件下，通過比較已知試樣和未知物的保留參數(shù)或在固定相上的位置，即可確定未知

37、物為何種物質(zhì)。當(dāng)手頭上有待測組分的式樣時，用與已知物對照進(jìn)行定性極為簡單。實(shí)驗(yàn)時可采用單柱比較法，峰高加入法或雙柱比較法。單柱比較法是在相同色譜條件下，分別對已知純樣及待測式樣進(jìn)行色譜分析，得到兩張色譜圖，然后比較其保留參數(shù)。當(dāng)兩者的數(shù)值相同時，即可認(rèn)為待測式樣中有純樣組分存在。 雙柱比較法是在兩個極性完全不同的色譜柱上，在各自確定的條件下測定純樣在和待測組分在其上的保留參數(shù)，如果都相同，則可準(zhǔn)確的地判斷式樣中有與此純樣相同的物質(zhì)存在。由于有些不同的化合物會在某一固定相上表現(xiàn)相同的熱力學(xué)性質(zhì)，故雙柱法比單柱法更為可靠。在一定的色譜條件下，組分í的質(zhì)量 mí或其在流動相中的濃

38、度，與檢測器的響應(yīng)訊號峰面積Aí或峰高h(yuǎn)í成正比： mí=f .Ai （13-10） 或 mí=fhi . Hi （13-11）式中f 和fhi稱為絕對校正因子。式（13-10）和（13-11）是色譜定量的依據(jù)。不難看出，響應(yīng)信號A,h及校正因子的正確測量直接影響定量分析的正確度。由于峰面積的大小不易受操作條件如柱溫，流動相的流速，進(jìn)樣速度等因素影響，故峰面積更適定量分析的參數(shù)。測量峰面積的方法分為手工測量和自動測量兩大類?，F(xiàn)代色譜儀中一般都配有準(zhǔn)確測量色譜峰面積的電學(xué)積分儀。手工測量則首先測量峰高h(yuǎn)和半峰寬Y12，然后按下式計(jì)算： Aí=1.

39、065hí.Y12（三）儀器和試劑1.有記錄的氣相色譜儀, GC14B氣相色譜儀，氫火焰檢出器2.帶減壓閥的氮?dú)?、氫氣鋼?.秒表4.色譜柱:DB-1石英彈性毛細(xì)管色譜柱,柱長30m, 內(nèi)徑0.53mm5.注射器:5L，10L,100L.6.帶磨口試管若干.7.正己烷,環(huán)己烷,苯,甲苯(均為A,R)8.未知的混和試樣（四）實(shí)驗(yàn)步驟1.認(rèn)真閱讀氣相色譜儀操作說明;在教師指導(dǎo)下,按照下列色譜條件開啟色譜儀:柱溫:85-95檢測器溫度:120氣化室溫度: 120載氣流速:30ml/min2. 準(zhǔn)確配置正己烷:環(huán)己烷:苯:甲苯為1:1:1.5:2.5(質(zhì)量比)的標(biāo)準(zhǔn)溶液,以備測量校正因子.載

40、氣流速:10ml/min，進(jìn)未知混合試樣約1.4L- 2L和空氣20L-40L.各2-3次,記錄色譜圖上各峰的保留時間tR和死時間tm3. 分別注射正己烷, 苯,環(huán)己烷,甲苯等純試劑0. 2L, 各2-3次,記錄色譜圖上各峰的保留時間tR。4.載氣流速(如30ml/min ),每次進(jìn)已經(jīng)配置好的標(biāo)準(zhǔn)溶液,2-3次, 記錄色譜圖上各峰的保留時間tR。5.在與操作6完全相同的條件下,每次進(jìn)未知混合試樣,2-3次,記錄色譜圖上各峰的保留時間tR。（五）結(jié)果處理用步驟六所得數(shù)據(jù),計(jì)算前3個峰中,每兩個峰間的分辨率.比較步驟4和5所得色譜圖及保留時間,指出未知混合試樣中各色譜對應(yīng)的物質(zhì)；用步驟六所得數(shù)據(jù)

41、,以苯為基準(zhǔn)物,用式(13-15)計(jì)算各組分的質(zhì)量校正因子；用步驟7所得色譜,根據(jù)式(13-16)計(jì)算未知混合試樣中各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。（六）問題討論1.本實(shí)驗(yàn)中進(jìn)樣量是否需要非常準(zhǔn)確?為什么?2.本實(shí)驗(yàn)中進(jìn)樣量是否需要非常準(zhǔn)確?為什么?3將測得的質(zhì)量校正因子與文獻(xiàn)值比較.4.試說明3種不同單位校正因子的關(guān)系和聯(lián)系.5.試根據(jù)混合試樣各組分及固定液的性質(zhì),解釋各組分的流出順序.實(shí)驗(yàn)八 歸一化法測定混合芳烴中各組分的百分含量（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 了解氣相色譜的結(jié)構(gòu)，掌握基本使用方法2. 掌握歸一化法的原理以及定量分析方法3. 掌握外標(biāo)法和外標(biāo)工作曲線法在氣相色譜定量分析中的應(yīng)用。（二）實(shí)驗(yàn)內(nèi)容1.

42、歸一化法測定混合芳烴中各組分的百分含量。1）氣相色譜中，把所有出峰組分含量之和以百分之百計(jì)算的定量分析方法稱為歸一化法。2）樣品中所有組分都能從色譜柱流出來并被檢測到各個組分的含量不能相差太大。2. 面積外標(biāo)法定量測定氣體中甲苯含量1）配制一系列不同濃度的樣品進(jìn)行色譜分析，做出峰面積對濃度的工作曲線。2）濃度為100，500，1000 ppm，直接進(jìn)樣1L。 （三）注意事項(xiàng)1. 外標(biāo)法不同于歸一化法，它對進(jìn)樣體積的要求非常嚴(yán)格，一定要很準(zhǔn)確，這樣才能得到較好的定量依據(jù)。2. 歸一化法測得的是百分含量3不同儀器得到的工作曲線是不一樣的，在做實(shí)驗(yàn)的時候，要使結(jié)果準(zhǔn)確，還要對工作曲線進(jìn)行及時的校正。

43、實(shí)驗(yàn)九 反相高效液相色譜法分離測定烷基苯系物（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 了解HPLC儀器基本結(jié)構(gòu),掌握實(shí)驗(yàn)儀器的一般使用方法；2. 加深對色譜分離原理的理解，掌握主要實(shí)驗(yàn)條件的選擇；3. 掌握液相色譜定性定量分析技術(shù)。（二）實(shí)驗(yàn)內(nèi)容反相高效液相色譜法分離測定烷基苯系物 （三）實(shí)驗(yàn)講解要點(diǎn)1. 色譜分離原理2. 色譜分析技術(shù)3. HPLC儀器和使用方法4. HPLC和GC的比較5. RP-HPLC測定烷基苯化合物原理 （四）RP-HPLC測定烷基苯化合物原理 1. 什么是正相色譜？什么是反相色譜？2. 什么是鍵合固定相？3. 預(yù)測一下苯和甲苯在C18反相柱上的保留順序？4. 什么是反相色譜疏水機(jī)理？ 5

44、. 本實(shí)驗(yàn)的主要色譜分析條件有那些？6. 流動相組成對保留時間有何影響？舉例說明？7. 改變檢測波長對色譜圖有何影響？（五）HPLC的溶劑選擇 1. 本實(shí)驗(yàn)采用什么流動相？2. 什么是HPLC級甲醇、乙腈溶劑？3. 如何獲得超純水？ 4. 本實(shí)驗(yàn)所用的流動相如何配制？5. 流動相為什么要除氣？如何除氣？（六）實(shí)驗(yàn)部分 1、溶液配制1） 配制標(biāo)準(zhǔn)系列溶液三組分混標(biāo)液：每mL溶液分別含1.00mg苯、甲苯和乙苯。分別準(zhǔn)確移取0.40、0.80、1.20、1.60和2.00mL三組分混標(biāo)液于10mL容量瓶中，用流動相溶劑定容。2） 流動相的配制、過濾和除氣。 五組分混標(biāo)液：含適量苯、甲苯、乙苯、丙苯

45、和丁苯。 標(biāo)準(zhǔn)苯測試液。 未知樣品1號、2號和3號。 2、色譜實(shí)驗(yàn)條件 A組：Waters HPLC儀色譜柱：Nova Pak C18 (3.9×150mm, 4m)流動相：CH3OH-H2O (70/30, v/v)流速：0.8 mL/min檢測波長：254nm進(jìn)樣體積：20LB組：TSP HPLC儀色譜柱：Hypersil BDS C18 (4.0×200mm, 5m)流動相：CH3OH-H2O (80/20, v/v)流速：0.8 mL/min檢測波長：254nm進(jìn)樣體積：20L 3、實(shí)驗(yàn)內(nèi)容與主要步驟1） 更換流動相。2）開動儀器，讓色譜柱平衡。3) 設(shè)置色譜工作站

46、參數(shù)。4 )進(jìn)樣、采集色譜圖。（1） 五組分混標(biāo)液（2） 標(biāo)準(zhǔn)溶液系列（3） 未知樣品5) 色譜數(shù)據(jù)分析，打印色譜圖及分析報(bào)告。6) 更換甲醇流動相，清洗色譜柱。7) 關(guān)閉儀器。實(shí)驗(yàn)十 火焰原子吸收光譜法測定水中的鈣（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.掌握火焰光度法測定鈣、鎂的方法和火焰光度法正確使用。2.掌握標(biāo)準(zhǔn)曲線法的原理及應(yīng)用，熟悉標(biāo)準(zhǔn)曲線法操作技術(shù)及數(shù)據(jù)處理。（二）實(shí)驗(yàn)原理在使用銳線光源條件下，基態(tài)原子蒸汽對共振線的吸收，符合朗伯-比爾定律，即： A=lg（I0/I）=KLN0 （2-2-6）在試樣原子化時，火焰溫度低于3000 K時，對大多數(shù)元素來講，原子蒸汽中基態(tài)原子的數(shù)目實(shí)際上十分接近原子總數(shù)。在

47、一定實(shí)驗(yàn)條件下，待測元素的原子總數(shù)目與該元素在試樣中的濃度呈正比。用A-c標(biāo)準(zhǔn)曲線法或標(biāo)準(zhǔn)加入法，可以求算出元素的含量。（三）儀器與試劑1.儀器 原子吸收分光光度計(jì)；鈣、鎂空心陰極燈。2.試劑（1）1.0g.L-1鎂標(biāo)準(zhǔn)儲備液（2）1.0g.L-1鈣標(biāo)準(zhǔn)儲備液（3）50 mg.L-1鎂標(biāo)準(zhǔn)使用液（4）100 mg.L-1鈣標(biāo)準(zhǔn)使用液（5）MgO（GR）；無水CaCO3（GR）；HCl（AR）配制用水均為二次蒸餾水。（四）實(shí)驗(yàn)步驟1.鈣、鎂系列標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制配制鈣系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.0，4.0，6.0，8.0，10.0 mg.L-1。配制鎂系列標(biāo)準(zhǔn)溶液：0.1，0.2，0.3，0.4，0.5 mg

48、.L-1。2.工作條件的設(shè)置吸收線波長 Ca 422.7 nm，Mg 285.2 nm空心陰極燈電流 4 mA狹縫寬度 0.1 mm原子化器高度 6 mm空氣流量 4 L.min-1，乙炔氣流量1.2 L.min-13.鈣的測定（1）用10 mL的移液管吸取自來水樣于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。（2）在最佳工作條件下，以蒸餾水為空白，測定鈣系列標(biāo)準(zhǔn)溶液和自來水樣的吸光度A。4.鎂的測定（1）用2 mL的吸量管吸取自來水樣于100 mL容量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度，搖勻。（2）在最佳工作條件下，以蒸餾水為空白，測定鎂系列標(biāo)準(zhǔn)溶液和自來水樣的吸光度A。5.實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，用蒸餾水噴

49、洗原子化系統(tǒng)2 min，按關(guān)機(jī)程序關(guān)機(jī)。最后關(guān)閉乙炔鋼瓶閥門，旋松乙炔穩(wěn)壓閥，關(guān)閉空壓機(jī)和通風(fēng)機(jī)電源。6.繪制鈣、鎂的A-c標(biāo)準(zhǔn)曲線，由未知樣的西光度Ax，求算出自來水中鈣、鎂含量（mg.L-1）?；?qū)?shù)據(jù)輸入微機(jī)，按一元線性回歸計(jì)算程序，計(jì)算鈣、鎂的含量。（五）注意事項(xiàng)1.乙炔為易燃易爆氣體，必須嚴(yán)格按照操作步驟工作。在點(diǎn)燃乙炔火焰之前，應(yīng)先開空氣，后開乙炔；結(jié)束或暫停實(shí)驗(yàn)時，應(yīng)先關(guān)乙炔，后關(guān)空氣。乙炔鋼瓶的工作壓力，一定要控制在所規(guī)定范圍內(nèi)，不得超壓工作。必須切記，保障安全。2.實(shí)驗(yàn)結(jié)束后，檢查儀器是否正常，關(guān)閉是否正確。六、思考題1.為什么空氣、乙炔流量會影響吸光度的大??？2.為什么要配

50、制鈣、鎂標(biāo)準(zhǔn)使用溶液？所配制的鈣、鎂系列標(biāo)準(zhǔn)溶液可以放置到第二天再繼續(xù)使用嗎？為什么？實(shí)驗(yàn)十一 恒電流庫侖滴定法測定維生素C（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.學(xué)習(xí)庫侖滴定電流法指示終點(diǎn)的基本原理。2. 進(jìn)一步熟悉庫侖滴定法的實(shí)驗(yàn)技術(shù)。（二）實(shí)驗(yàn)原理維生素C(Vc)又名抗壞血酸，是生命中不可缺少的物質(zhì)。Vc的缺乏可導(dǎo)致壞血病和免疫力低下等多種疾病，其含量高低常作為某些疾病診斷及營養(yǎng)分析的重要指標(biāo)，因此Vc的定量分析在食品、醫(yī)藥等領(lǐng)域具有重要意義。目前測Vc含量的方法眾多，有經(jīng)典的碘量法、庫侖法.伏安法、色譜法，還有化學(xué)修飾電極法。庫侖滴定法是電化學(xué)分析法的一個重要分支,具有較高的靈敏度、精密度和準(zhǔn)確性,適用于微

51、量甚至痕量物質(zhì)的準(zhǔn)確測定。庫侖滴定是在試液中加入大量的輔助電解質(zhì)，以恒定的電流使輔助電解質(zhì)電解，其產(chǎn)物作為滴定劑與被測組分發(fā)生定量反應(yīng)。由于所選擇的電極反應(yīng)保證了電流效率100%，因此通過電量的準(zhǔn)確測量，可以進(jìn)行精確的定量計(jì)算。本實(shí)驗(yàn)在酸性條件下，使KI在鉑電極上以恒定電流進(jìn)行電解，其反應(yīng)為： 陽 極 2II2+2e 陰 極 2H+2eH2陽極產(chǎn)生的I2與試液中被測組分Vc發(fā)生以下滴定反應(yīng)：在終點(diǎn)指示回路中，電流的流過與電極反應(yīng)是同時發(fā)生并同時消失。庫侖滴定終點(diǎn)到達(dá)之前，電生出的碘滴定液立即與試液反應(yīng)掉，試液中無可逆電對I2/I-存在，兩鉑微電極上無電極反應(yīng),故終點(diǎn)指示回路中無電流流過，靈敏電

52、流計(jì)指針不動或偏轉(zhuǎn)后又回復(fù)至原點(diǎn)；當(dāng)?shù)味ǚ磻?yīng)完全時，過量的碘與I-形成可逆電對I2/ I-，在兩鉑微電極之間所施加的200電壓作用下，該電對分別在兩鉑微電極上發(fā)生氧化還原反應(yīng)，故終點(diǎn)指示回路中立即有微電流流過，靈敏電流計(jì)指針突然偏轉(zhuǎn)指示電流增大，表示滴定達(dá)到終點(diǎn)。這樣從電解反應(yīng)所消耗的電量，按法拉弟定律關(guān)系計(jì)算Vc的含量。 由于Vc的還原性較強(qiáng)，在空氣中極易被氧化，尤其在堿性溶液中更甚。而在酸性條件下較為穩(wěn)定。所以在測定時使溶液呈弱酸性，以減少Vc的副反應(yīng)?；瘜W(xué)試劑中如果存在其它微量的還原性物質(zhì)，會造成對測定的干擾。為此，在正式測定前應(yīng)先以少量試樣加到電解質(zhì)中進(jìn)行預(yù)電解，以消除雜質(zhì)的影響。（三

53、）儀器和試劑1. KLT-1型通用庫侖儀 2. 庫侖電解池裝置一套 3. GSP-805型圓盤攪拌器 4. 吸量管 1mL、10mL5. 容量瓶 100mL6. 1 moL/L KI 或KBr溶液 7. 1 moL/L H3PO48. 維生素C試樣（固體） （四）實(shí)驗(yàn)步驟1. 準(zhǔn)確稱取一顆維生素C藥片，先以少量水溶解后，轉(zhuǎn)移到100毫升容量瓶中，定容至刻度，搖勻。2. 聯(lián)接好電解裝置 ，清洗電極和電解池，然后接通電源,預(yù)熱儀器。3. 移取7毫升1mol/L KI于電解池中，并加入1mol/LH3PO4 7毫升和蒸餾水55毫升。4. 電解液混勻后取少量試液于一電極隔離管中，以保持電極內(nèi)外通電。5

54、. 設(shè)定KLT-1型通用庫侖儀的測定參數(shù)，選定工作電流 5毫安，指示電壓為200，采用電流上升法指示終點(diǎn)。6. 先取少量維生素C樣液于電解池中進(jìn)行預(yù)電解，后準(zhǔn) 確移取1毫升維生素C樣液進(jìn)行電解反應(yīng)。反應(yīng)完成后記錄電解消耗的電量。重復(fù)測定3至4次。7. 測量完成后，清洗電解池和電極。（五）實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)及處理根據(jù)電解所消耗的電量，依據(jù)滴定有關(guān)反應(yīng)關(guān)系式, 計(jì)算出維生素C藥片中維生素C的百分含量。（六）思考題1.恒電流庫侖滴定必須滿足的基本條件是什么？2.寫出本實(shí)驗(yàn)中各個電極上發(fā)生的電極反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)十二 混合物中鉻、錳含量的同時測定（一）實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.掌握多組份體系中元素的測定方法。2.掌握用分光光度法同時測定鉻、錳的含量的原理和方法。（二）實(shí)驗(yàn)原理在鉻、錳組份中，它們的吸光度不相互作用，總的吸光度等于兩者的吸光度之和，根據(jù)吸光度的加