定量分析簡明教程(第一版)課后練習(xí)題答案第五章

1、定量分析簡明教程第五章習(xí)題答案5-8答：（1） 白云石是一種碳酸鹽巖石，主要成分為碳酸鈣和碳酸鎂，其比例約為1:1 。采用配位滴定法測定白云石中鈣鎂含量，是將試樣經(jīng)鹽酸溶解后，調(diào)節(jié)pH=10,用EDTA滴定Ca2+,Mg2+總量，原因是：pH=10時，由于lgKf(CaY)-lgKf(MgY)<6,Mg2+的干擾嚴(yán)重，lgKf¢(CaY)<8,故第一化學(xué)計量點(diǎn)附近無明顯pCa突躍，但lgaY(H)=0.45,lgKf¢(MgY)=8.70-0.45=8.25>8, 故可測鈣鎂含量。（2） 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH>12，可用EDTA單獨(dú)滴定Ca2+

2、，原因是：此時形成Mg(OH)2沉淀，Mg2+ 被掩蔽，故可單獨(dú)滴定Ca2+。（3） 若另取一份試液，調(diào)節(jié)pH=8，用EDTA滴定，Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測定。原因是：pH=8時，由于Mg2+的干擾，使得 lgKf¢(CaY)<8, 不能分步滴定Ca2+， 且lgKf¢(MgY)<8,，故Ca2+,Mg2+均不能被準(zhǔn)確測定。5-9 (1)5-10下列有關(guān)酸效應(yīng)的敘述正確的是：（2）（1） 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配合物穩(wěn)定性愈大；（2） 酸效應(yīng)系數(shù)愈小，配合物穩(wěn)定性愈大；（3） pH值愈高，酸效應(yīng)系數(shù)愈大；（4） 酸效應(yīng)系數(shù)愈大，配位滴定的pM突躍范圍愈大。5-

3、11 EDTA是乙二胺四乙酸簡稱，它的與金屬離子形成螯合物時，螯合比一般為1:1。5-12 計算EDTA二鈉鹽水溶液pH值的近似公式是pH=(1/2)(pKa4+pKa5) (=4.5)。（EDTA相當(dāng)于六元酸）5-13 PAR在溶液中存在下列平衡，它與金屬離子形成的配合物顏色顯紅色： HIn- pK=12.4 H+ +In 使用該指示劑的pH范圍是pH<12.4。5-14解： pNi計=(1/2)(lgK¢f(NiY)+pc計)=(1/2)(lgKf(NiY)-lgaY(H)+pc計) =(1/2)(18.62-7.60+2) =6.515-15解： 查表：pH=5.0時 l

4、gaY(H)=6.61；pH=10.0時 lgaY(H)=0.50，lgKf(MgY)=8.70 pH=5.0時lgK¢f(MgY)=8.70-6.61=2.09<8 不能準(zhǔn)確滴定，pH=10.0時lgK¢f(MgY)=8.70-0.50=8.20>8 能準(zhǔn)確滴定。5-16解：查表：lgKf(FeY2-)=14.32 lgKf(FeY-)=25.10lgaY(H)=14.32-8=6.32， 查表：pH約為5.0，即滴定Fe2+的最低pH約為5.0； lgaY(H)=25.10-8=17.10， 查表：pH約為1.0，即滴定Fe3+的最低pH約為1.0；5-17

5、解：最高酸度：lgaY(H)= lgKf(MnY)-8 = 13.87-8=5.87，查表：pH約為5.5；最低酸度：5-18解：5-19解： 5-20解： 5-21解： -n(Fe2O3)= -(1/2)n(EDTA) -n(Al2O3)= -(1/2) n(EDTA)5-22解： n(P2O5)=(1/2) n(EDTA) 5-23答： Ca2+ 水樣 Mg2+ 加三乙醇胺 Ca2+ 加NaOH Mg(OH)2 加鈣紅指示劑 Fe3+ 掩蔽Fe3+ Mg2+ 沉淀Mg2+ Ca2+ pH=12 + CaY 5-24 答： 查表pH=5.00 lgaY(H)=6.61，lgKf(AlY)=16.30lgKf¢(AlY)=16.30-6.61=9.69EDTA不能直接滴定Al3+，因?yàn)锳l3+與EDTA的配位反應(yīng)速度慢，在滴定酸度下水解，且對二甲酚橙指示劑有封閉作用