現(xiàn)代電化學(xué)-第2章

1、1第2章 電化學(xué)系統(tǒng)的熱力22.1 相間電位相間電位 相間：相間：兩相界面上不同于基體性質(zhì)的過度兩相界面上不同于基體性質(zhì)的過度層。層。 相間電位：相間電位：兩相接觸時(shí)，在兩相界面層中兩相接觸時(shí)，在兩相界面層中存在的電位差。存在的電位差。 產(chǎn)生電位差的原因：荷電粒子（含偶極產(chǎn)生電位差的原因：荷電粒子（含偶極子）的非均勻分布子）的非均勻分布 。32.1.1 相間電勢(shì)差相間電勢(shì)差 (-) Cu(s) Zn(s) ZnSO4(aq) , CuSO4(aq) Cu(s) Cu(s) (+) 溶液溶液- -溶液溶液金屬金屬- -金屬金屬金屬金屬- -溶液溶液兩相接觸時(shí)，由于種種兩相接觸時(shí)，由于種種原因，在

2、兩相之間的界原因，在兩相之間的界面上，就會(huì)產(chǎn)生電勢(shì)差：面上，就會(huì)產(chǎn)生電勢(shì)差：（1）金屬接觸電勢(shì)）金屬接觸電勢(shì)（2）金屬）金屬-溶液間電勢(shì)溶液間電勢(shì)（電極電勢(shì)）（電極電勢(shì)）（3）液體接界電勢(shì)）液體接界電勢(shì)（擴(kuò)散電勢(shì)）（擴(kuò)散電勢(shì)）42.1.2 出現(xiàn)相間電勢(shì)的原因出現(xiàn)相間電勢(shì)的原因界面層中帶電粒子或偶極子的非均勻分布，導(dǎo)致一側(cè)界面層中帶電粒子或偶極子的非均勻分布，導(dǎo)致一側(cè)有過剩的正電荷有過剩的正電荷,另一側(cè)有過剩的負(fù)電荷另一側(cè)有過剩的負(fù)電荷,形成雙電層。形成雙電層。 （1）剩余電荷層：剩余電荷層：由于帶電粒子由于帶電粒子(電子或離子電子或離子)在兩相在兩相間轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致兩相中都出現(xiàn)了剩余電荷，這些剩余

3、電間轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致兩相中都出現(xiàn)了剩余電荷，這些剩余電荷或多或少地集中在界面兩側(cè)，就形成了雙電層；荷或多或少地集中在界面兩側(cè)，就形成了雙電層；（ 2）吸附雙電層：吸附雙電層：帶有不同符號(hào)電荷的粒子帶有不同符號(hào)電荷的粒子(陽離子陽離子和陰離子和陰離子)在表面層中的吸附量不同，因而在界面層與在表面層中的吸附量不同，因而在界面層與溶液本體中出現(xiàn)了符號(hào)相反的電荷；溶液本體中出現(xiàn)了符號(hào)相反的電荷； （3）偶極子層：偶極子層：偶極分子在界面層中的定向排列偶極分子在界面層中的定向排列; （4）金屬表面電位：金屬表面電位：金屬表面因各種金屬表面因各種 短程力作用而短程力作用而形成的表面電位差。形成的表面電位差。5引

4、起相間電位的幾種情形引起相間電位的幾種情形MSMSMSMS的離子雙電層剩余電荷引起吸附雙電層偶極子層金屬表面電位62.1.3 粒子在相間轉(zhuǎn)移的原因與穩(wěn)態(tài)分布的條件粒子在相間轉(zhuǎn)移的原因與穩(wěn)態(tài)分布的條件 不帶電粒子不帶電粒子：兩相接觸時(shí)，兩相接觸時(shí)，i粒子自發(fā)從能粒子自發(fā)從能態(tài)高的相（態(tài)高的相（A)向能態(tài)低的相向能態(tài)低的相(B)轉(zhuǎn)移。轉(zhuǎn)移。 相間平衡條件：相間平衡條件：即：即： 或或0AiBiBAiGAiBi 0i7 帶電粒子帶電粒子：將單位正電荷從無窮遠(yuǎn)處移至實(shí)物相內(nèi)部所做的功將單位正電荷從無窮遠(yuǎn)處移至實(shí)物相內(nèi)部所做的功1W2W1W2W8 將單位正電荷將單位正電荷e從無窮遠(yuǎn)處移至離良導(dǎo)體球體從無

5、窮遠(yuǎn)處移至離良導(dǎo)體球體M10-410-5cm處，處，電荷與球體之間只有長(zhǎng)程力（庫侖力）電荷與球體之間只有長(zhǎng)程力（庫侖力）作用作用： 從從10-410-5cm處越過表面層到達(dá)處越過表面層到達(dá)M相內(nèi)：界面短相內(nèi)：界面短程力做功：程力做功： 克服物相克服物相M與試驗(yàn)電荷之間短程力所作的化學(xué)功：與試驗(yàn)電荷之間短程力所作的化學(xué)功： 1W2W化W92.1.4 實(shí)物相的電勢(shì)實(shí)物相的電勢(shì)第一步第一步:試驗(yàn)電荷自無窮遠(yuǎn)處試驗(yàn)電荷自無窮遠(yuǎn)處移至距離球面約移至距離球面約1 0.1微米處。微米處。已知真空中任何一點(diǎn)的電位等已知真空中任何一點(diǎn)的電位等于于一個(gè)單位正電荷從無窮遠(yuǎn)于于一個(gè)單位正電荷從無窮遠(yuǎn)處移移置該處所做的

6、功。處移移置該處所做的功。所作的功（所作的功（W1）事實(shí)上相應(yīng)于）事實(shí)上相應(yīng)于球體所帶凈電荷與實(shí)驗(yàn)電荷之球體所帶凈電荷與實(shí)驗(yàn)電荷之間庫侖力相互作用引起的全部間庫侖力相互作用引起的全部靜電勢(shì)，這一電勢(shì)值稱為球體靜電勢(shì)，這一電勢(shì)值稱為球體（實(shí)物相）的外部電勢(shì)（實(shí)物相）的外部電勢(shì)（ ），），也就是球體所帶凈電荷引起的也就是球體所帶凈電荷引起的電勢(shì)電勢(shì) 。01zeW - 外部電勢(shì)外部電勢(shì)0ze-試驗(yàn)電荷所帶電量試驗(yàn)電荷所帶電量z-試驗(yàn)電荷價(jià)電子數(shù)試驗(yàn)電荷價(jià)電子數(shù)將電荷自無窮遠(yuǎn)處移至實(shí)物相內(nèi)部所作的功將電荷自無窮遠(yuǎn)處移至實(shí)物相內(nèi)部所作的功 電功電功=電荷電荷電壓電壓第一步第一步10第二步第二步：試驗(yàn)電荷

7、越過球面，進(jìn)：試驗(yàn)電荷越過球面，進(jìn)入到球體的內(nèi)部。入到球體的內(nèi)部。 能量變化包括能量變化包括兩個(gè)組成部分兩個(gè)組成部分：（1）越過表面時(shí)）越過表面時(shí)對(duì)表面電勢(shì)對(duì)表面電勢(shì) ( )所作的電功所作的電功(W2)；（2）由于試驗(yàn)電荷與組成球體的）由于試驗(yàn)電荷與組成球體的物質(zhì)粒子之間的短程相互作用物質(zhì)粒子之間的短程相互作用(化化學(xué)作用學(xué)作用)而引起的自由能變化而引起的自由能變化()02zeW 表面電勢(shì)表面電勢(shì)假設(shè)（假設(shè)（2）不存在，將試驗(yàn)電荷自無窮遠(yuǎn)處移至這種）不存在，將試驗(yàn)電荷自無窮遠(yuǎn)處移至這種“空穴空穴“中所涉及的全部能量變化為：中所涉及的全部能量變化為：)(00021zezezeWW內(nèi)部電勢(shì)內(nèi)部電勢(shì)

8、 外部電勢(shì)或內(nèi)部電勢(shì)都只決定于球體所帶的凈電荷及外部電勢(shì)或內(nèi)部電勢(shì)都只決定于球體所帶的凈電荷及球面上的電荷與偶極子等的分布情況，而與試驗(yàn)電荷球面上的電荷與偶極子等的分布情況，而與試驗(yàn)電荷及組成球體物質(zhì)的化學(xué)本質(zhì)無關(guān)。及組成球體物質(zhì)的化學(xué)本質(zhì)無關(guān)。將電荷自無窮遠(yuǎn)處移至實(shí)物相內(nèi)部所作的功將電荷自無窮遠(yuǎn)處移至實(shí)物相內(nèi)部所作的功第二步第二步11若不能忽略組成球體物質(zhì)與試驗(yàn)電荷之間的短程若不能忽略組成球體物質(zhì)與試驗(yàn)電荷之間的短程相互作用，則將試驗(yàn)電荷自無窮遠(yuǎn)處移至球體內(nèi)相互作用，則將試驗(yàn)電荷自無窮遠(yuǎn)處移至球體內(nèi)部時(shí)所涉及的全部能量變化為：部時(shí)所涉及的全部能量變化為：21_WW- 試驗(yàn)電荷在球體內(nèi)部的試驗(yàn)

9、電荷在球體內(nèi)部的“電化學(xué)勢(shì)電化學(xué)勢(shì)”_)(00_zeze電化學(xué)勢(shì)的數(shù)值不僅決定于球體所帶電荷的數(shù)量及分布電化學(xué)勢(shì)的數(shù)值不僅決定于球體所帶電荷的數(shù)量及分布情況，還與試驗(yàn)電荷及組成球體物質(zhì)的化學(xué)本質(zhì)有關(guān)。情況，還與試驗(yàn)電荷及組成球體物質(zhì)的化學(xué)本質(zhì)有關(guān)。內(nèi)部電勢(shì)內(nèi)部電勢(shì) 外部電勢(shì)外部電勢(shì) 表面電勢(shì)表面電勢(shì) 化學(xué)勢(shì)化學(xué)勢(shì) 120ezWiii0eWee2.1.5 粒子的逸出功粒子的逸出功(Wi) 將該粒子從實(shí)物相內(nèi)部逸出至表面近處真空中所需要作的將該粒子從實(shí)物相內(nèi)部逸出至表面近處真空中所需要作的功功逸出功的數(shù)值和實(shí)物相以及脫出粒子的化學(xué)本質(zhì)有關(guān)。逸出功的數(shù)值和實(shí)物相以及脫出粒子的化學(xué)本質(zhì)有關(guān)。電子逸出功

10、：電子逸出功：粒子逸出功：粒子逸出功： e粒子粒子i在在 內(nèi)外各處的能級(jí)內(nèi)外各處的能級(jí)真空真空13能量變化能量變化ii-Wizi 0ezi 0ezie0真 空 中 無 窮 遠(yuǎn) 處 ,i=0真 空 中 距 表 面 近 處 ,i= 0 =實(shí) 物 相 內(nèi) 空 穴 中 ,i= 0 =實(shí) 物 相 內(nèi) 部 ii=W1W2 14能量變化能量變化參數(shù)與位置參數(shù)與位置 ( = - )位置靜 電勢(shì)粒子的能量參數(shù)能量變化 化 學(xué)勢(shì)電化學(xué)勢(shì)脫出功真空無限遠(yuǎn)000 相 表 面 附 近(真空)0n e 0相內(nèi)空穴(真空)0n e n e 相內(nèi)物質(zhì)(實(shí)體) + n e -(+ n e )15 電化學(xué)位：電化學(xué)位：兩相接觸時(shí)

11、，帶電粒子在兩相中建立平兩相接觸時(shí)，帶電粒子在兩相中建立平 衡的條件為：衡的條件為： 或或nFnFAiBi 0i162.1.6 相間的電勢(shì)差種類相間的電勢(shì)差種類1. 外部電勢(shì)差外部電勢(shì)差： = - ，又稱，又稱Volta電勢(shì)電勢(shì) 2. 內(nèi)部電勢(shì)差：內(nèi)部電勢(shì)差： = - ，又稱，又稱Galvani電勢(shì)電勢(shì) 3. 電化學(xué)勢(shì)差：電化學(xué)勢(shì)差： i = i - i 17內(nèi)電勢(shì)差內(nèi)電勢(shì)差( )，對(duì)發(fā)生，對(duì)發(fā)生在兩相之間界面上的電在兩相之間界面上的電化學(xué)反應(yīng)過程是的影響化學(xué)反應(yīng)過程是的影響是最重要的是最重要的.（1）強(qiáng)電場(chǎng)，）強(qiáng)電場(chǎng)，107 V/cm，物種形變，越過界面的電物種形變，越過界面的電荷傳遞動(dòng)力學(xué)

12、荷傳遞動(dòng)力學(xué)（2）影響兩側(cè)帶電物質(zhì)）影響兩側(cè)帶電物質(zhì)的相對(duì)能量的相對(duì)能量l 單個(gè)界面的單個(gè)界面的 是無法測(cè)量的，實(shí)際可以測(cè)量的電勢(shì)差（電是無法測(cè)量的，實(shí)際可以測(cè)量的電勢(shì)差（電 池電動(dòng)勢(shì)）是若干個(gè)不可獨(dú)立測(cè)量的界面電勢(shì)差之和。池電動(dòng)勢(shì)）是若干個(gè)不可獨(dú)立測(cè)量的界面電勢(shì)差之和。l 保持電池里的所有其它接界處的界面電勢(shì)不變，可以研究單保持電池里的所有其它接界處的界面電勢(shì)不變，可以研究單 一界面的電勢(shì)差一界面的電勢(shì)差18 2.1.7 金屬接觸電勢(shì)金屬接觸電勢(shì)由于不同金屬對(duì)電子的親和能不同，因此在不同由于不同金屬對(duì)電子的親和能不同，因此在不同的金屬相中電子的電化學(xué)勢(shì)不相等，電子逸出金的金屬相中電子的電化學(xué)

13、勢(shì)不相等，電子逸出金屬相的難易程度（電子逸出功屬相的難易程度（電子逸出功-We-）也就不相同。）也就不相同。在電子逸出功高的金屬相中，電子比較難逸出。在電子逸出功高的金屬相中，電子比較難逸出。 當(dāng)兩種金屬相互接觸時(shí)，由于電子逸出功不當(dāng)兩種金屬相互接觸時(shí)，由于電子逸出功不等，相互逸入的電子數(shù)目將不相等，導(dǎo)致在界面等，相互逸入的電子數(shù)目將不相等，導(dǎo)致在界面層形成了一側(cè)有過剩的負(fù)電荷，一側(cè)有過剩的正層形成了一側(cè)有過剩的負(fù)電荷，一側(cè)有過剩的正電荷，構(gòu)成雙電層；在電子逸出功高的金屬相一電荷，構(gòu)成雙電層；在電子逸出功高的金屬相一側(cè)電子過剩帶負(fù)電；在電子逸出功低的金屬相側(cè)電子過剩帶負(fù)電；在電子逸出功低的金屬

14、相一側(cè)電子缺乏，帶正電。一側(cè)電子缺乏，帶正電。這一相間雙電層的電位這一相間雙電層的電位差就是金屬接觸電差就是金屬接觸電 位。位。 + + + + + -+ -+ -+ -We-低低 We-高高192.1.8 液體接界電勢(shì)液體接界電勢(shì) 液體接界電勢(shì)的產(chǎn)生液體接界電勢(shì)的產(chǎn)生 定義：相互接觸的兩個(gè)定義：相互接觸的兩個(gè)組成不同或濃度不同組成不同或濃度不同的的電解質(zhì)溶液相之間存在的相間電勢(shì)電解質(zhì)溶液相之間存在的相間電勢(shì) 原因：原因：正、負(fù)離子運(yùn)動(dòng)遷移（擴(kuò)散）速度不同正、負(fù)離子運(yùn)動(dòng)遷移（擴(kuò)散）速度不同而在兩相界面層中形成雙電層，產(chǎn)生電勢(shì)差而在兩相界面層中形成雙電層，產(chǎn)生電勢(shì)差（擴(kuò)散電勢(shì)，擴(kuò)散電勢(shì)，Ej）

15、)(jE203. 類型類型類型類型I：電解質(zhì)：電解質(zhì)溶液相同，濃溶液相同，濃度不同度不同類型類型II：電解：電解質(zhì)溶液不同，質(zhì)溶液不同，濃度相同濃度相同類型類型III：電解：電解質(zhì)溶液不同，質(zhì)溶液不同，濃度不同濃度不同214 減小液體接界電勢(shì)的措施減小液體接界電勢(shì)的措施液體接界電勢(shì)是一個(gè)不穩(wěn)定的、難以準(zhǔn)確測(cè)量的液體接界電勢(shì)是一個(gè)不穩(wěn)定的、難以準(zhǔn)確測(cè)量的數(shù)值，它的存在往往使該體系的電化學(xué)參數(shù)數(shù)值，它的存在往往使該體系的電化學(xué)參數(shù)(如電如電動(dòng)動(dòng) 勢(shì)、平衡電位等勢(shì)、平衡電位等)的測(cè)量值失去熱力學(xué)意義的測(cè)量值失去熱力學(xué)意義減小液界電勢(shì)通常采用的方法是兩減小液界電勢(shì)通常采用的方法是兩種溶液之間連接一個(gè)種

16、溶液之間連接一個(gè)“鹽橋鹽橋”，（1）鹽橋中的電解質(zhì)溶液的濃度）鹽橋中的電解質(zhì)溶液的濃度要高；（要高；（2）其正、負(fù)）其正、負(fù) 離子的遷移離子的遷移速度盡量接近。速度盡量接近。如果在如果在0.1M HCl 和和0.1 M KCl 溶液之間用溶液之間用3.5 M KCl溶液作為鹽橋，則測(cè)得液界電位為溶液作為鹽橋，則測(cè)得液界電位為1.1mV, 而而這兩種溶液直接接觸時(shí)，液界電位為這兩種溶液直接接觸時(shí)，液界電位為28.2 mV。222.2 可逆電極可逆電極2.2.1 電極的可逆性電極的可逆性1. 化學(xué)可逆性化學(xué)可逆性 系統(tǒng)中的化學(xué)變化是可逆的（電極系統(tǒng)中的化學(xué)變化是可逆的（電極反應(yīng)和電池反應(yīng)可逆）反應(yīng)

17、和電池反應(yīng)可逆）電池：電池：放電：放電：充電：充電：電池反應(yīng)可逆電池反應(yīng)可逆(電極反應(yīng)可逆電極反應(yīng)可逆) 滿足化學(xué)可逆性滿足化學(xué)可逆性23電池：電池：放電：放電：Zn電極（陽極）電極（陽極）Pt電極（陰極）電極（陰極）充電：充電：電流反向時(shí)，電極和電池反應(yīng)改變了，新的物質(zhì)生成，電流反向時(shí)，電極和電池反應(yīng)改變了，新的物質(zhì)生成，物質(zhì)不能復(fù)原，化學(xué)不可逆（物質(zhì)不能復(fù)原，化學(xué)不可逆（chemical irreversible)。 (-) Zn(s) Zn2+ NO3- H2(g) Pt(s) (+) 242. 熱力學(xué)可逆性熱力學(xué)可逆性（thermodynamic reversibility) 當(dāng)外加一

18、個(gè)無限小的反向推動(dòng)力（電勢(shì)），就可使當(dāng)外加一個(gè)無限小的反向推動(dòng)力（電勢(shì)），就可使過程反向進(jìn)行，本質(zhì)上就是系統(tǒng)時(shí)刻處于平衡。過程反向進(jìn)行，本質(zhì)上就是系統(tǒng)時(shí)刻處于平衡。電極在平衡條件下工作電極在平衡條件下工作所謂平衡條件就是通過電極的電流等于零，或電所謂平衡條件就是通過電極的電流等于零，或電流無限小。只有在這種條件下，電極上進(jìn)行的氧流無限小。只有在這種條件下，電極上進(jìn)行的氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)的速度才能被認(rèn)為是相等的?；磻?yīng)和還原反應(yīng)的速度才能被認(rèn)為是相等的?？赡骐姌O就是在平衡條件下工作的、電荷交換可逆電極就是在平衡條件下工作的、電荷交換與物質(zhì)交換都處于平衡的電極。與物質(zhì)交換都處于平衡的電極?？赡骐姌O

19、也就是平衡電極?？赡骐姌O也就是平衡電極。252.2.2 Gibbs 自由能與電池電動(dòng)勢(shì)自由能與電池電動(dòng)勢(shì)恒溫、恒壓、可逆過程恒溫、恒壓、可逆過程：rWG可逆的電化學(xué)系統(tǒng)：可逆的電化學(xué)系統(tǒng)：nFEQEWWernFEG熱力學(xué)與電化學(xué)的橋梁：熱力學(xué)與電化學(xué)的橋梁：電池電勢(shì)來源于電池反應(yīng)引起的電池電勢(shì)來源于電池反應(yīng)引起的Gibbs自由能的變化自由能的變化在標(biāo)準(zhǔn)條件下：在標(biāo)準(zhǔn)條件下：262.2.3 電池電動(dòng)勢(shì)與溫度間的關(guān)系電池電動(dòng)勢(shì)與溫度間的關(guān)系恒壓下溫度改變時(shí)：恒壓下溫度改變時(shí)： 0 從環(huán)境吸熱從環(huán)境吸熱= 0 既不吸熱也不放熱既不吸熱也不放熱-電勢(shì)溫度系數(shù)電勢(shì)溫度系數(shù)nFEG272.2.4 電勢(shì)與活

20、度間的關(guān)系電勢(shì)與活度間的關(guān)系(Nernst 方程方程)HeHH-2H2vnvROROvnevHROHHRO2H2vvvv范特霍夫等溫方范特霍夫等溫方程（程（vant Hoff ）：能斯特方程能斯特方程（Nernst方程）：方程）：（電池反應(yīng)）（電池反應(yīng)）氣體：氣體：iiipaiiica液體：液體：固體：固體：1ia一定溫度下一定溫度下電池電動(dòng)勢(shì)電池電動(dòng)勢(shì)與參與反應(yīng)的各物質(zhì)活度之間的關(guān)系與參與反應(yīng)的各物質(zhì)活度之間的關(guān)系M OR陽極反應(yīng)：陽極反應(yīng)：陰極反應(yīng)：陰極反應(yīng)：電池反應(yīng)：電池反應(yīng)：28HROHHRO2H2vvvvROROvnev電極反應(yīng)的能斯電極反應(yīng)的能斯特方程特方程：標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極電

21、池的能斯特方程：電池的能斯特方程：對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極：對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫電極：電池的電動(dòng)勢(shì)等于兩個(gè)電極電勢(shì)之差：電池的電動(dòng)勢(shì)等于兩個(gè)電極電勢(shì)之差：M OR任意電極與任意電極與氫電極構(gòu)成氫電極構(gòu)成的電池：的電池：E=0V292.2.5 電池電動(dòng)勢(shì)和電極電勢(shì)的應(yīng)用電池電動(dòng)勢(shì)和電極電勢(shì)的應(yīng)用計(jì)算熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算熱力學(xué)函數(shù)302.2 不可逆電極不可逆電極 在實(shí)際的電化學(xué)體系中，有許多電極并不能滿足可在實(shí)際的電化學(xué)體系中，有許多電極并不能滿足可逆電極的條件，這類電極叫做不可逆電極。逆電極的條件，這類電極叫做不可逆電極。 金屬金屬/海水海水(Al/NaCl)； 零件零件/電鍍液電鍍液(Fe/Zn2+; Fe/CrO42

22、-; Cu/Ag+) 以金屬鋅放入稀鹽以金屬鋅放入稀鹽 酸為例說明不可逆酸為例說明不可逆 電極電位的形成與電極電位的形成與 特點(diǎn)。特點(diǎn)。 物質(zhì)交換不平衡，物質(zhì)交換不平衡， 有凈反應(yīng)發(fā)生。有凈反應(yīng)發(fā)生。 不可逆電極電位不不可逆電極電位不 能用能用Nernst方程方程 計(jì)算。計(jì)算。 開始時(shí)開始時(shí)Zn氧化氧化開始時(shí)開始時(shí)H+還原還原隨后隨后Zn2+也還原也還原隨后隨后H氧化氧化31 不可逆電位可以是穩(wěn)定的，也可以是不穩(wěn)定的。不可逆電位可以是穩(wěn)定的，也可以是不穩(wěn)定的。 當(dāng)電荷在界面上的交換速度相等時(shí)，盡管物質(zhì)交當(dāng)電荷在界面上的交換速度相等時(shí)，盡管物質(zhì)交換不平衡，也能建立起穩(wěn)定的雙電層，使電極電換不平衡

23、，也能建立起穩(wěn)定的雙電層，使電極電位達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。穩(wěn)定的不可逆電位叫穩(wěn)定電位。位達(dá)到穩(wěn)定狀態(tài)。穩(wěn)定的不可逆電位叫穩(wěn)定電位。 對(duì)于同一種金屬，由于電極反應(yīng)類型和速度不同，對(duì)于同一種金屬，由于電極反應(yīng)類型和速度不同，在不同條件下形成的電極電位往往差別很大。在不同條件下形成的電極電位往往差別很大。32 在判斷不同金屬接觸時(shí)的腐蝕傾向時(shí)，穩(wěn)定電位比在判斷不同金屬接觸時(shí)的腐蝕傾向時(shí)，穩(wěn)定電位比平衡電位更接近實(shí)際情況。平衡電位更接近實(shí)際情況。如鋁鋅接觸時(shí)：鋁的平如鋁鋅接觸時(shí)：鋁的平衡電位衡電位(-1.67V)比鋅比鋅(-0.76V)負(fù)，似乎鋁更易腐蝕；負(fù)，似乎鋁更易腐蝕；而在而在3%NaCl溶液中，測(cè)出的穩(wěn)定電位表明，鋅更溶液中，測(cè)出的穩(wěn)定電位表明，鋅更易于腐蝕易于腐蝕(鋁為鋁為-0.63V，而鋅為，而鋅為-0.83V)。這與實(shí)際的。這與實(shí)際的接觸規(guī)律是一致的。接觸規(guī)律是一致的。 可以用穩(wěn)