分析化學(xué)第五章

1、8下列酸堿溶液濃度均為0.10 mol·L-1，能否采用等濃度的滴定劑直接準(zhǔn)確進(jìn)行滴定？（1）HF （2）KHP （3）NH3+CH2COONa （4）NaHS （5）NaHCO3（6）(CH2)6N4 （7） (CH2)6N4·HCl （8）CH3NH2答：(1) Ka=7.2×10-4 ,CspKa=0.1×7.2×10-4=7.2×10-5>10-8(2) Ka2=3.9×10-6 ,CspKa2=0.1×3.9×10-6=3.9×10-7>10-8(3) Ka2=2.5

2、15;10-10 ,CspKa2=0.1×2.5×10-10=2.5×10-11<10-8(4) Ka1=5.7×10-8 ,Kb2=Kw/Ka1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7,CspKb2=0.1×1.8×10-7=1.8×10-8>10-8(5) Ka2=5.6×10-11 , Kb1=Kw/Ka2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4,CspKb1=0.1×1.8×10-4

3、=1.8×10-5>10-8(6) Kb=1.4×10-9 ,CspKb=0.1×1.4×10-9=1.4×10-10<10-8(7) Kb=1.4×10-9 , Ka=Kw/Kb=1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6,CspKa=0.1×1.7×10-6=1.7×10-7>10-8(8) Kb=4.2×10-4 ,CspKb=0.1×4.2×10-4=4.2×10-5>10-8根據(jù)CspKa1

4、0-8可直接滴定，查表計算只（3）、（6）不能直接準(zhǔn)確滴定，其余可直接滴定。12HCl與HAc的混合溶液（濃度均為0.10 mol·L-1），能否以甲基橙為指示劑？用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液直接滴定其中的HCl，此時有多少HAc參與了反應(yīng)？解：C1=0.10molL-1 ， Ka2=1.8×10-5 ，所以（1）不能以甲基橙為指示劑準(zhǔn)確滴定HCl （2）因為 甲基橙的變色范圍為3.14.4 所以 當(dāng)pH=4.0時為變色轉(zhuǎn)折點 pH=pKa+lg 4.0=4.74+lg x%=15%14判斷下列情況對測定結(jié)果的影響：（1）用混有少量的鄰苯二甲酸的鄰

5、苯二甲酸氫鉀標(biāo)定NaOH溶液的濃度；（2）用吸收了CO2的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H3PO4至第一計量點；繼續(xù)滴定至第二計量點時，對測定結(jié)果各如何影響？答：（1）使測定值偏小。（2）使第一計量點測定值不影響，第二計量點偏大。15一試液可能是NaOH、NaHCO3、Na2CO3或它們的固體混合物的溶液。用20.00mL0.1000 mol·L-1HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液，以酚酞為指示劑可滴定至終點。問在下列情況下，繼以甲基橙作指示劑滴定至終點，還需加入多少毫升HCl溶液？第三種情況試液的組成如何？（1）試液中所含NaOH與Na2CO3、物質(zhì)的量比為31；（2）原固體試樣中所含NaHCO3和NaOH的

6、物質(zhì)量比為21；（3）加入甲基橙后滴半滴HCl溶液，試液即成重點顏色。答：（1）還需加入HCl為；20.00÷4=5.00mL （2）還需加入HCl為：20.00×2=40.00mL（3）由NaOH組成。16用酸堿滴定法測定下述物質(zhì)的含量，當(dāng)它們均按指定的方程式進(jìn)行反應(yīng)時，被測物質(zhì)與H+的物質(zhì)的量之比各是多少？（1）Na2CO3，Al2(CO3)3，CaCO3（CO32-+2H+=CO2+H2O）。（2）Na2B4O7·10H2O，B2O3，NaBO2·4H2O，B（B4O72-+2H+5H2O=4H3BO3）。答：（1）物質(zhì)的量之比分別為：12、16、

7、12。（2）物質(zhì)的量之比分別為：12、1、。18計算下列各溶液的pH：（1）2.0×10-7 mol·L-1HCl （2）0.020 mol·L-1 H2SO4 （3） 0.10 mol·L-1NH4Cl （4）0.025 mol·L-1HCOOH（5）1.0×10-4 mol·L-1HCN （6）1.0×10-4 mol·L-1NaCN（7）0.10 mol·L-1(CH2)6N4 （8）0.10 mol·L-1NH4CN（9）0.010 mol·L-1KHP （10）0.

8、10 mol·L-1Na2S（11）0.10 mol·L-1NH3CH2COOH（氨基乙酸鹽）解：（1）pH=7-lg2=6.62（2） =5.123 pH=lgH+=1.59（3）H+= pH=-lgH+=5.13（4）H+= pH=-lgH+=2.69（5）H+= pH=-lgH+=6.54 （6）OH-= pOH=4.51 pH=9.49 （7）OH-= pOH=4.93 pH=9.07 （8）OH-= pH=9.20 （9） pOH=9.82 pH=4.18 （10）OH-= pOH=0.04 pH=13.96（11）H+= pH=1.6719計算0.010 mol

9、·L-1H3PO4溶液中（1）HPO42-，（2）PO43-的濃度解： 。=>40Ka2 Ka2>>Ka2 且CKa1=0.01×7.6×10-3 H3PO4的第二級、第三級解離 和水的解離均又被忽略。于是可以按一元酸來處理， 又因為故 =1.14×10-2mol.L-1， 2120.0g六亞甲基四胺加12 mol·L-1HCl溶液4.0 mL，最后配制成100 mL溶液，其pH為多少？解：形成(CH2)6N4HCl緩沖溶液，計算知：故體系為(CH2)6N4-(CH2)6N4H+緩沖體系， ， ，則 24(1)在100 mL由

10、1.0mol·L-1HAc和1.0mol·L-1NaAc組成的緩沖溶液中，加入1.0mL6.00.1000mol·L-1NaOH溶液滴定后，溶液的pH有何變化？（2）若在100mLpH=5.00的HAc-NaAc緩沖溶液中加入1.0mL6.0mol·L-1NaOH后，溶液的pH增大0.10單位。問此緩沖溶液中HAc、NaAc的分析濃度各為多少？解：（1） mol·L-1 mol·L-1pH1-pH2=0.05（2）設(shè)原HAc-為x，NaAc為y。則 得 x=0.40 molL-1 y=0.72 molL-1 26某一弱酸HA試樣1.2

11、50 g用水溶液稀釋至50.00 mL，可用41.20 mL 0.09000mol·L-1NaOH滴定至計量點。當(dāng)加入8.24 mLNaOH時溶液的pH=4.30。（1） 求該弱酸的摩爾質(zhì)量；（2）計算弱酸的解離常數(shù)Ka和計量點的pH；選擇何種指示劑？解：（1）由 得 M=337.1g/mol（2） Ka=1.3×10-5 故 酚酞為指示劑。28計算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol·L-1NH3溶液時.（1）計量點；（2）計量點前后±0.1%相對誤差時溶液的pH；（3）選擇那種指示劑？解：（1） 的H

12、+=pH=5.28（2）（3） 甲基紅為指示劑。31計算下述情況時的終點誤差：（1） 用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定0.10 mol·L-1HCl溶液，以甲基紅（pHep=5.5）為指示劑；（2） 分別以酚酞（pHep=8.5）、甲基橙（pHep=4.0）作指示劑，用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定0.10 mol·L-1NH3溶液。解：（1） （2）酚酞 甲基橙 32在一定量甘露醇存在下，以0.02000 mol·L-1NaOH滴定0.020 mol·L-1H3BO3（C此時Ka=4.0×10-6）

13、至pHep=9.00，（1） 計算計量點時的pH（2） 終點誤差解：（1） （2）（3）選用何種指示劑？解：pH=8.70時應(yīng)變色，所以選擇酚酞為指示劑。33標(biāo)定某NaOH溶液得其濃度為0.1026 mol·L-1，后因為暴露于空氣中吸收了CO2。取該堿液25.00 mL，用0.1143 mol·L-1HCl溶液滴定至酚酞終點，用去HCl溶液22.31mL。計算：（1） 每升堿液吸收了多少克CO2？（2） 用該堿液滴定某一弱酸，若濃度仍以0.1026 mol·L-1計算，會影起多大的誤差？：解：(1)設(shè)每升堿液吸收x克CO2 因為以酚酞為指示劑，所以Na2CO3被

14、滴定為NaHCO3 . 則可知： (0.1026- x=0.02640gL-1(2)42食肉中蛋白質(zhì)含量的測定，是將按下法測得N的質(zhì)量分?jǐn)?shù)乘以因數(shù)6.25即得結(jié)果。稱2.000 g干肉片試樣用濃硫酸（汞為催化劑）煮解，直至存在的氮完全轉(zhuǎn)化為硫酸氫氨。再用過量的NaOH處理，放出NH3的吸收于50.00 mL H2SO4（1.00 mL相當(dāng)于0.01860 g Na2O）中。過量的酸需要用28.80 mL NaOH (1.00 mL相當(dāng)于0.1266 g鄰苯二甲酸氫鉀）反滴定。計算肉片中蛋白質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解： 蛋白質(zhì)%43稱取不純的未知的一元弱酸HA（摩爾質(zhì)量為82.00g·mol-1）試樣1.600 g，溶解后稀釋至60.00