精細(xì)有機(jī)合成習(xí)題三

1、精細(xì)有機(jī)合成習(xí)題三姓名學(xué)號(hào)班級(jí)一、鹵代反應(yīng)1、芳環(huán)上親電取代鹵化時(shí)，有哪些重要影響因素？答：1）反應(yīng)物的結(jié)構(gòu)環(huán)上已有取代基影響反應(yīng)活性和取代位置2）催化劑 反應(yīng)試劑一般單質(zhì)，催化劑用路易斯酸3）原料雜質(zhì)。由于使用路易斯酸催化，原料中的水份、某些雜環(huán)化合物會(huì)影響催化劑 的活性，故工業(yè)生產(chǎn)中限制芳燃中水含量。4）反應(yīng)溫度，溫度升高，反應(yīng)速度快，活性提高，但副產(chǎn)物增多。5）由于該反應(yīng)表現(xiàn)連串反應(yīng)特點(diǎn)，隨著反應(yīng)進(jìn)程增大，副產(chǎn)物增多，在工藝上必須控 制鹵化深度。6）工業(yè)生產(chǎn)中，反應(yīng)器類型對(duì)反應(yīng)有影響。如釜式反應(yīng)器返混嚴(yán)重，副反應(yīng)增加，而 塔式反應(yīng)器能夠在一定程度上減少返混現(xiàn)象，副反應(yīng)少。2、簡(jiǎn)述由甲苯制

2、備以下鹵化合物的合成路線、解；1）人一 3，二 環(huán)上親電取代側(cè)鏈自由基取代2） CHCF3CH3CCI3Cl2, hvKF，DMF側(cè)鏈自由基取代“y/ 親核氟置換各步反應(yīng)的名稱和主要反應(yīng)條件。CC13CF3C1KF, DMF A-C1氟的親核置換IJ“CF3CI2, FeC131''環(huán)上親電取代vci3）與反應(yīng)1）類似4)CH3CCl35)CH3Ci2,4-二氯氟苯的合成路線、每步反應(yīng)的名3、寫出以鄰二氯苯、對(duì)二氯苯或苯胺為原料制備 稱、各鹵化反應(yīng)的主要反應(yīng)條件。ClCI2 , FeCl3CI環(huán)上親電取代其它鹵代燃制備CICICINO 2NO 2NH 2(X= Cl,Br,I,

3、F )4、寫出由副產(chǎn)2,3-二氯硝基苯制2,3,4-三氟硝基苯的合成路線中各步反應(yīng)的名稱，各鹵化反應(yīng)的主要反應(yīng)條件。二、磺化反應(yīng)1、現(xiàn)需配制1000 kg H 2SO質(zhì)量分?jǐn)?shù)為100%勺無(wú)水硫酸，試計(jì)算需用多少千克%1酸和多少千克20滋煙硫酸？ 解：20%e煙硫酸按硫酸百分率計(jì) =100% +*20%=%設(shè)需98陶酸xkg ,則 1000=*x+ (1000-x ) *從而求得x的量。各步反應(yīng)的名稱、磺化的主要反應(yīng)條件。2、簡(jiǎn)述由對(duì)硝基甲苯制備以下芳磺酸的合成路線、1)CH3NO22)還原反應(yīng)Fe ,H濃 H2SO4磺化反應(yīng)CH33)CH3濃 出 SO4磺化反Cl3、寫出以下磺化反應(yīng)的方法和主

4、要反應(yīng)條件。1)3H2)OCH2CH3NH2過(guò)量硫酸磺化法4、寫出由苯制備 4-氯-3-硝基苯磺酰氯的合成路線、各步反應(yīng)的名稱、主要反應(yīng)條件和產(chǎn) 物的分離方法。NO2步驟1環(huán)上親電取代反應(yīng)，用三氯化鐵催化步驟2硝化反應(yīng)，用混酸硝化，產(chǎn)物是鄰對(duì)位異構(gòu)體，用蒸儲(chǔ)方法分離產(chǎn)物得鄰硝基氯苯。步驟3過(guò)量發(fā)煙硫酸磺化法。沉淀分離產(chǎn)物，干燥備用步驟4氯代反應(yīng)，用過(guò)量的二氯亞碉在惰性溶劑中對(duì)磺酸基團(tuán)氯代，倒入冰水中沉淀析出產(chǎn)物。三、硝化反應(yīng)1、1）設(shè)1 kmol蔡在一硝化時(shí)用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為98%i肖酸和98媼酸，要求混酸的脫水值為，硝酸比中為，試計(jì)算要用98%i肖酸和98碗酸各多少千克、所配混酸的組成、廢酸計(jì)算含

5、量和廢酸組成 （在硝化鍋中預(yù)先加有適量上一批的廢酸，計(jì)算中可不考慮，即假設(shè)本批生成的廢酸的組成與上批循環(huán)廢酸的組成相同）。2）根據(jù)所算得的混酸組成， 當(dāng)蔡完全反應(yīng)，硝酸的轉(zhuǎn)化率分別為 92% 94% 96% 98啼口 100% 時(shí)，假設(shè)無(wú)副反應(yīng)，試分別計(jì)算相應(yīng)的硝酸比、混酸的和廢酸的和廢酸組成，并進(jìn)行討論。2、簡(jiǎn)述由甲苯制備以下化合物的合成路線和工藝過(guò)程1)CH3CH3NH2混酸硝化Fe ,H2。CH3CH32)混酸硝化3)Fe, H2cl混酸硝化硝化CH3CH3NaNO2 H2SC4H3PC2Fe, H2OHNO3, H2SO4NHCOCH 3NO2N2+HSO4-NHCOCH 34) CH

6、3O225)略CH3CH3So3HClSO3HCH37)NH2條件略ClCOOHCOOH8)COOHCOOH(CH3CO)2OCOOHIIICIICH 3NH 2CH3CH3CH3CH3NO2CH3CH3NO 2NO2CH3NH2CH3HNO3，H2SO4CH3NO2O2,Co(AcO) 2SnCUCH3HNO3 ,H2SO4CI2, FeC%NHCOCH 3NHCOCH 3Fe, H2OH2sO4H +HNO 3, H2SO4NO2250%HzSO4-Cl26)NO.(1)第一步甲苯側(cè)鏈氯代制備三氯甲基苯，第二步三氯甲基苯氟置換制備三氟甲基苯,第三步硝化CH3(2)第一步，環(huán)上親電氯代；第二

7、步 側(cè)鏈氯代；第三步氟置換；第四步 硝化硝化(3)第一步，環(huán)上親電氯代；第二步 側(cè)鏈氯代；第三步氟置換；第四步四、還原反應(yīng)1、寫出制備以下產(chǎn)品的合成路線和主要工藝過(guò)程。(1) 第一步 硝化；第二步 磺化；第三步 鋅粉強(qiáng)堿性還原；第四步 酸性重排(2)第一步 二步硝化；第二步，堿性水解；第三步 二步甲氧基化；第三步硫化堿還原)甲基化；第四步硫化堿還原(或第2、以下還原過(guò)程，除了用催化氫化發(fā)以外，還可以使用哪些化學(xué)還原劑？最好使用哪些化 學(xué)還原劑？不宜使用哪些化學(xué)還原劑？3、寫出由氯苯制備NaHS硫化堿還原Fe, H 2。鐵屑還原(1) 鐵屑還原、鋅粉還原、硫化堿還原、氫化鋁鋰還原，鐵屑還原較經(jīng)濟(jì)

8、 同上(3) 硫化堿還原(4) 鐵屑還原、鋅粉還原、氫化鋁鋰還原，鐵屑還原較經(jīng)濟(jì)(5) 鋅粉還原(6) 鐵屑還原 同(1)(8) NaBH4-乙酰氨基-2-茉基氨基苯甲醛的合成路線和各步反應(yīng)的名稱。五、氧化反應(yīng)1、列出以下化合物在空氣液相氧化時(shí)由難到易的次序。由難到易次序是CH 32、用高鎰酸鉀將甲基氧化成竣基時(shí)，為了控制介質(zhì)的pH值呈弱堿性，除了加入硫酸鎂以外,還可以選用哪些廉價(jià)的化學(xué)試劑？由于高鎰酸鉀氧化有堿生成MnO +H2O + 2e=MnO2 +4OH為避免堿的副反應(yīng)， 加入酸性物質(zhì)中和堿，通入酸性氧化物如二氧化碳、二氧化硫；酸性鹽如NaHPO ；弱酸如乙酸3、簡(jiǎn)述對(duì)策一酚的幾種工業(yè)

9、生產(chǎn)方法。簡(jiǎn)述略1)OOH_ Y 1/A2) NH 2OOMnO 2HOO3)CH 3 COOHCONH 2小、O八、NH3 CH 3 COOHCONH 2OHNaNO2H3O+H2SO4/OH*J，OHOOH)H)HNH 2NaClONH 2OH5)NO2NH 2NH 2NH 2HNOHH2SO4HNO 32HNO 2NaNO2OHH3O+H2SO42)OH4、簡(jiǎn)述制備以下產(chǎn)品的路線和主要工藝過(guò)程。1)CH325、對(duì)于由甲苯制備間硝基苯甲酸的兩條合成路線進(jìn)行評(píng)論。1)化學(xué)氧化工藝簡(jiǎn)單，設(shè)備投資??；原料成本較高，環(huán)保性差2)設(shè)備投資大，可連續(xù)化工藝，生產(chǎn)效率高，適用大噸位產(chǎn)品生產(chǎn)。原料成本低，

10、環(huán)保性好六、重氮化反應(yīng)1、簡(jiǎn)述制備以下化合物的合成路線。CH3*H3c3Na2SO3H3cCH32)CH3CH3CH3HNO3Fe, H2OB2, FeBrNH2CH3NaNO? , HClHBF4BrClCl5)HNO3, H2SONOKFDMFNO2Fe, H 2ONH2NaNO2N2+HS04,OH7)NH2ClClH2SO4NH2ClCl2,FeNaNOH2SO4ClFeNO2ClClNH2H3+ONH2NH3+HSO4-H2SO4OCH3OCH31)2-氯-4-硝基苯胺的兩條合成路線，并進(jìn)行評(píng)論。NH3.H2ONO 22、寫出由對(duì)硝基氯苯制備1)Cl第一步反應(yīng)活性較差，需較高反應(yīng)溫度

11、，但選擇性好；第二步氨解反應(yīng)活性好反應(yīng)2)ClNH 2NH3.H2Ofr-NO 2NO 2第一步氨解反應(yīng)活性較差，第二步氯代反應(yīng)活性好，但有可能有二氯代產(chǎn)物生成。七、氨解反應(yīng)1、簡(jiǎn)述從慈醍制備1-氨基慈醍的三條合成路線，并進(jìn)行評(píng)論。ONOH蔥醍的1-位氯代副產(chǎn)物多，在鋁催化下反應(yīng)選擇性較好。氯代蔥醍氨解需銅鹽催化，反應(yīng)2)HgSO4H2SO4.SO3ONH2慈醍1-位磺化需汞鹽催化，環(huán)保性差，廢酸多OONO2NH3.H2O ,慈醍1-位硝化反應(yīng)選擇性較好，反應(yīng)廢酸多，環(huán)保性差2、寫出由蔡制備以下 2-氨基蔡二磺酸的合成路線，并進(jìn)行扼要說(shuō)明。八、煌基化反應(yīng)1、丙烯分別與苯胺、苯酚或苯相作用，可發(fā)生哪些類型的反應(yīng)，生成什么主要產(chǎn)物？用什 么催化劑？并列出其主要反應(yīng)條件。2、甲醛分別與苯胺、苯酚或甲苯相作用，可發(fā)生哪些類型的反應(yīng)，生成什么主要產(chǎn)物？并 列出其主要反應(yīng)條件。九、酰基化反應(yīng)1、乙酐分別與苯胺、苯酚或甲苯相互作用，可發(fā)生哪些類型的反應(yīng)？可制得哪些產(chǎn)品？并列出其主要反應(yīng)條件。2、苯甲酰氯分別與苯胺、苯酚或氯苯相作用，可發(fā)生哪些類型的