酸堿滴定的滴定終點誤差

1、編輯ppt1酸堿滴定的滴定終點誤差(Titration end point Error)編輯ppt2準(zhǔn)確滴定一元弱酸的可行性判據(jù) 在分析結(jié)果的相對誤差0.1這個條件下。要求cspKa10-8才能滿足這一要求。因此，通常cspKa10-8作為判斷弱酸能否滴定的依據(jù)。 （csp是將ca換算為計量點時HA的濃度， 通常:csp=ca/2) 同理，對于一元弱堿，能直接準(zhǔn)確滴定的條件為 cspKb10-8 同樣: csp=cb/2編輯ppt3多元酸堿滴定的幾種情況多元酸堿滴定的幾種情況(二元酸為例二元酸為例)：（1）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，可分步滴定，可分步

2、滴定兩級離解的兩級離解的H+。兩個。兩個pH突躍，兩個終點。突躍，兩個終點。（2）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，但，但Ka1/Ka2104，不能分，不能分步滴定，但可一次準(zhǔn)確滴定至第二計量點。步滴定，但可一次準(zhǔn)確滴定至第二計量點。（3）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，Ka1/Ka2104，第一步離，第一步離解的解的H+能被準(zhǔn)確滴定，第二級離解不產(chǎn)生影響。能被準(zhǔn)確滴定，第二級離解不產(chǎn)生影響。（4）csp1Ka110-8，csp2Ka210-8，且，且Ka1/Ka2104，分步或，分步或一次性全部滴定均不可能。一次性全部滴定均不可能。（5）csp1Ka110-8，

3、csp2Ka210-8，不能準(zhǔn)確滴定。，不能準(zhǔn)確滴定。編輯ppt4滴定誤差(Titration Error) 滴定誤差，亦稱終點誤差或指示劑誤差，主要是指由于滴定至終點指示劑變色點(ep)與計量點(sp)不一致而引起的誤差。 以 TE 表示，常以百分?jǐn)?shù)表示。 注意：不包括其他因素引起的誤差。%100%被測物質(zhì)的物質(zhì)的量質(zhì)的量滴定劑不足或過量的物TE編輯ppt5強堿 (酸)滴定強酸(堿)的滴定誤差例如：用濃度為cb molL-1 NaOH溶液滴定濃度為ca molL-1 、體積為Vaml的HCl溶液。酸酸過過量量堿堿酸酸過過量量堿堿100100ep,ep, ccnnTE編輯ppt6代數(shù)法計算終點

4、誤差誤差通式一元酸堿的滴定一元酸堿的滴定NaOH滴定滴定HAHANaOHnn計量點之前計量點之前化學(xué)計量點化學(xué)計量點spspspOHHAH應(yīng)應(yīng)的的酸酸的的濃濃度度）為為未未反反（epHA,C epHA,epepepOHHAHC 編輯ppt7epepepepHA,HAHOH CepHA,epHA,CCTEepHA,epepepHAHOHCTEHAepHA,epepHOHCTE通常情況下通常情況下spVV epspHA,epHA,CC 設(shè)終點在化學(xué)計量點之后，可以得到同樣的結(jié)果。設(shè)終點在化學(xué)計量點之后，可以得到同樣的結(jié)果。，100HOH HAspepepHAc編輯ppt8誤差通式誤差通式對于強酸：

5、對于強酸：0HAspHA,epepHOHCTE對于弱酸：對于弱酸：HA,HAHHaK %100HHHOHHA,epepspHA,epepaKCTE設(shè)終點在化學(xué)計量點之后，可以得到同樣的結(jié)果。設(shè)終點在化學(xué)計量點之后，可以得到同樣的結(jié)果。%100HOHHAspHA,epepCTE編輯ppt9（1 1）已知）已知pH, pH, 就可以計算就可以計算 TETE；（2 2）一般方法：）一般方法：列出化學(xué)計量點的列出化學(xué)計量點的PBE；列出終點的列出終點的PBE, 由此導(dǎo)出未反應(yīng)的酸或堿的濃度；由此導(dǎo)出未反應(yīng)的酸或堿的濃度；將上述濃度代入將上述濃度代入TE定義式中；定義式中；代入分布分?jǐn)?shù)進(jìn)行計算。代入分布

6、分?jǐn)?shù)進(jìn)行計算。求解終點誤差的思路求解終點誤差的思路%100HOHHAepHA,epepCTE編輯ppt10強堿滴定強酸的終點誤差公式酸酸，100HOHspepep cTE強堿滴定一元弱酸的終點誤差公式%100)HOH(epHA,spepep 酸，cTE編輯ppt11強酸滴定強堿的終點誤差公式堿堿，100OHHspepep cTE強酸滴定一元弱堿弱堿的終點誤差公式%100)OHH(ep,Aspepep 堿堿 ，cTE編輯ppt12解：終點時解：終點時pH=4.00，較計量點，較計量點pH=7.00低，低，HCl有剩有剩余，誤差為負(fù)。余，誤差為負(fù)。 H+ep=1.010-4 mol.L-1， OH

7、-ep=1.010-10 mol.L-1 ， ca(sp)=0.050 mol.L-1 。 因為，因為，H+epOH-ep，則，則 %2 . 0%100050. 0100 . 1%4 TE例：用0.1000 molL-1 NaOH滴定25.00ml 0.1000 molL-1HCl,若用甲基橙作指示劑滴定至pH4.00為終點，計算滴定誤差。編輯ppt13解：解：376. 400. 700. 700. 700. 7HA,epepspHA,epep106 . 5101010050. 01010HHHOHaKCTE例：求例：求0.1000 mol / L NaOH 滴定滴定0.1000 mol /

8、L HAc 至至pH = 7.00 時的終點誤差。時的終點誤差。pKa = 4.76TE = -0.56 %編輯ppt14例例 題題: : 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等濃度的HAc，若滴定至(1)pH=9.20，(2)pH=8.20，分別計算兩種情況時的終點誤差。 已知: Ka=1.810-5編輯ppt15解： (1) pHep=9.20, H+ep= 6.310-10 mol.L-1 , OH-ep = 1.610-5 mol.L-1 , cHAc(sp)=0.050 mol.L-1, 551010epepHAc(ep)105 . 3108 . 1103 . 6103 .

9、6HH aK %03. 0%100)105 . 3050. 0103 . 6106 . 1(%100)HOH(5105HA(ep)a(sp)epep TEcTE TE 0說明說明NaOH過量過量 。計量點應(yīng)在。計量點應(yīng)在pH=9.20之前之前。編輯ppt16 (2) pHep=8.20, H+ep= 6.310-9 mol.L-1 , OH-ep = 1.610-6 mol.L-1 ,cHAc(ep)=0.050 mol.L-14599HAc(ep)105 . 3108 . 1103 . 6103 . 6HH aepepK %03. 0%100)105 . 3050. 0103 . 6106

10、. 1(%100)HOH(496HA(ep)( TEcTEspaepep TE0, 正誤差； TE V2 0 OH-+CO32- V V2 2VV1 10 HCO0 HCO3 3- -+CO+CO3 32-2- V V2 2: :NaHCONaHCO3 3HH2 2O+COO+CO2 2V V1 1: :NaOHNaClNaOHNaClNaNa2 2COCO3 3NaHCONaHCO3 3編輯ppt課堂測試 1、用0.1000mol/L的NaOH滴定0.1000mol/L羥胺鹽酸鹽和0.1000mol/LNH4Cl的混合溶液 （羥胺Kb=9.110-9，NH3 的Kb=1.810-5）。 問 （1）化學(xué)計量點時溶液的pH為多少？ （2）化學(xué)計量點時有百分之幾的NH4Cl參與了反應(yīng)？編輯ppt2、分析某混合堿,稱取0