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1、第一章 概述第二章 玻璃鋼的生產(chǎn)工藝1.1.玻璃鋼的概念玻璃鋼的概念2.玻璃鋼的分類3.玻璃鋼的發(fā)展4.玻璃鋼的應(yīng)用領(lǐng)域5.玻璃鋼的特性玻璃鋼是二十世紀(jì)四十年代發(fā)展起來(lái)的新型復(fù)合材料。“玻璃鋼”是中國(guó)的名稱,國(guó)外稱為“玻璃纖維增強(qiáng)塑料”,我們常用FRP(Fiber glass Reinforced Plastic三個(gè)英文單詞第一個(gè)字母)表示,用玻璃纖維增強(qiáng)熱塑性樹(shù)脂的稱熱塑性玻璃鋼(用英文字母FRTP表示);用玻璃纖維增強(qiáng)熱固性樹(shù)脂的稱熱固性玻璃鋼,即通常所說(shuō)的FRP。目前所說(shuō)玻璃鋼主要是指熱固性而言。FRP的品種由所用的樹(shù)脂而定。我國(guó)目前生產(chǎn)FRP常用的是聚酯,環(huán)氧,酚醛這三大樹(shù)脂。基體材料

2、名稱不飽和聚酯樹(shù)脂聚酯FRP環(huán)氧樹(shù)脂環(huán)氧FRP酚醛樹(shù)脂酚醛FRP脲醛樹(shù)脂膠粘劑尿醛FRP三聚氰胺與甲醛縮聚而成的熱固性樹(shù)脂 三聚氰胺甲醛FRP聚氨基甲酸酯聚氨酯FRP有機(jī)硅化合物有機(jī)硅FRP正丁基苯丁苯FRP聚丁二烯環(huán)氧樹(shù)脂聚丁二烯FRP等在我國(guó)的應(yīng)用,從1958年開(kāi)始興辦大小玻璃纖維工業(yè),帶動(dòng)了玻璃鋼工業(yè)的興起,當(dāng)時(shí)主要是環(huán)氧玻璃鋼、酚醛玻璃鋼。1966年常州253廠引進(jìn)英國(guó)的樹(shù)脂生產(chǎn)線,國(guó)內(nèi)可以解決原材料,為國(guó)內(nèi)玻璃鋼發(fā)展提供了原材料,我國(guó)玻璃鋼工業(yè)初步形成。相關(guān)資料把我國(guó)玻璃鋼工業(yè)劃分為幾個(gè)階段:1、19581960開(kāi)創(chuàng)階段;2、19601965試驗(yàn)階段;3、19661978用于軍工,如

3、導(dǎo)彈、發(fā)動(dòng)機(jī)、飛機(jī)等頭罩、雷達(dá)罩;4、1979至今軍民結(jié)合階段。近年來(lái),我國(guó)玻璃鋼產(chǎn)品在建筑、化工、水陸交通、民用、游樂(lè)等領(lǐng)域,都獲得了較快的發(fā)展,在節(jié)能、節(jié)水、“代鋼”、“代木”中發(fā)揮了較好的作用,取得了很大的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效益。1)建筑用玻璃鋼自60年代后期以來(lái),我國(guó)建筑用玻璃鋼已取得長(zhǎng)足的發(fā)展,目前已初具規(guī)模,產(chǎn)品達(dá)數(shù)十種,用量約占玻璃鋼總產(chǎn)值的1/3左右,如玻璃鋼波形瓦,地板,墻壁,化工防腐車間地面、玻璃鋼門窗等。2)化工、防腐及管道玻璃鋼具有較好的耐酸、耐堿、耐油性能,用它代替普通鋼材和不銹鋼、銅、鉛、鋁等金屬材料,制成各種玻璃鋼管道、貯槽、襯里、槽車、閥門、泵、反應(yīng)釜、反應(yīng)塔、儲(chǔ)罐

4、等,已廣泛應(yīng)用于石油、化工、有色金屬冶煉,染料、制藥、食品加工、合成纖維、造紙等方面,解決了很多防腐難題。3)船舶用玻璃鋼在造船工業(yè)中,玻璃鋼的應(yīng)用前景十分廣泛。玻璃鋼船艇不但能節(jié)約木材,而且能耐海水的侵蝕,表面經(jīng)適當(dāng)處理后,不易受海蠣子的腐蝕,綜合經(jīng)濟(jì)十分顯著。1958年試制成功了第一條玻璃鋼船以來(lái),我國(guó)已先后制造了各種工作艇、交通艇、救生艇、巡邏艇、偵察艇、掃雷艇等,其中最大規(guī)格的船體長(zhǎng)達(dá)43m,寬6m。4)陸地交通運(yùn)輸用玻璃鋼玻璃鋼在交通運(yùn)輸方面的已有30多年的歷史。利用玻璃鋼可制造汽車殼體及其他部件,全塑微型汽車,大型客車的車體外殼、車門、內(nèi)板、主柱、地板、底梁、保險(xiǎn)杠、儀表屏,小型客

5、貨車,以及消防罐車、冷藏車、拖拉機(jī)的駕駛室及機(jī)器罩等;在鐵路運(yùn)輸方面,有火車窗框、車內(nèi)頂彎板、車頂水箱、廁所地板、行李車車門、車頂通風(fēng)器、冷藏車門、儲(chǔ)水箱,以及某些鐵路通訊設(shè)施等;在公路建設(shè)方面,有交通路標(biāo)、路牌、隔離墩、公路護(hù)欄等等。5)節(jié)能和開(kāi)發(fā)性能源用玻璃鋼玻璃鋼在節(jié)能和開(kāi)發(fā)新能源方面的應(yīng)用前景十分廣闊,例如,可制成各種類型的風(fēng)機(jī)葉片,性能良好。用玻璃鋼制造電機(jī)的護(hù)環(huán),可以代替進(jìn)口的反磁合金鋼護(hù)環(huán)。自1968年我國(guó)制成3000千瓦氣輪發(fā)電機(jī)用護(hù)環(huán)后,經(jīng)長(zhǎng)期運(yùn)行,效果很好。6)游樂(lè)器材用玻璃鋼玻璃鋼游樂(lè)器材,近來(lái)發(fā)展很快。例如用玻璃鋼制作水上滑梯,碰碰車,釣魚竿等。目前玻璃鋼制成的游樂(lè)設(shè)備

6、占游樂(lè)設(shè)備總量的1/3。7)其他用途用玻璃鋼作餐桌、椅子、凳子、安全帽、電纜橋架等。玻璃鋼無(wú)磁性,不阻擋電磁波通過(guò)。用它來(lái)做導(dǎo)彈的雷達(dá)罩,就好比給導(dǎo)彈戴上了一副防護(hù)眼鏡,既不阻擋雷達(dá)的“視線”,又起到防護(hù)作用 ?,F(xiàn)在,許多導(dǎo)彈和地面雷達(dá)站的雷達(dá)罩都是玻璃鋼制造的。隨著手機(jī)通訊的廣泛流行,玻璃鋼廣泛被應(yīng)用于制造2G和3G天線外罩。玻璃鋼以其良好的可成形性能,外觀的可美化性,起到了很好的小區(qū)美化作用,這方面的產(chǎn)品有方柱線罩,仿真石,野外應(yīng)用的美化樹(shù)等玻璃鋼還為提高體育運(yùn)動(dòng)的水乎立下了汗馬功勞。玻璃鋼也被大量應(yīng)用在人們的生活方面,人們親切地把它叫“玻璃鋼”,由于它的某些特殊品種仍能保留許多玻璃的優(yōu)點(diǎn)

7、,如透明性 ,于是人們用它作為窗戶玻璃,既能遮擋陽(yáng)光中的紫外線,又能使居室明亮。人們還把它用來(lái)制作各種堅(jiān)固耐用的生活日常用品。如浴具、廚房用具、梳洗用具等。1. 輕質(zhì)高強(qiáng),比強(qiáng)度高2. 耐腐蝕性能好3. 電性能好4. 熱性能良好5. 可設(shè)計(jì)性好6. 工藝性優(yōu)良優(yōu)點(diǎn)1. 彈性模量低2. 長(zhǎng)期耐溫性差3. 老化現(xiàn)象4. 濕強(qiáng)度低5. 層間剪切強(qiáng)度低不足與缺點(diǎn)(1)輕質(zhì)高強(qiáng),比強(qiáng)度高玻璃鋼的密度一般在1.5-2.0之間,只有碳鋼的1/4-1/5,可是拉伸強(qiáng)度卻接近,甚至超過(guò)碳素鋼,而比強(qiáng)度可以與高級(jí)合金鋼相比。因此,在航空,火箭,宇宙飛行器,高壓容器以及在其他需要減輕自重的制品應(yīng)用中,都具有卓越成效

8、。某些環(huán)氧FRP的拉伸、彎曲和壓縮強(qiáng)度均能達(dá)到400MPa以上。(2)耐腐蝕性能好玻璃鋼是良好的耐腐材料,對(duì)大氣、水和一般濃度的酸、堿、鹽以及多種油類和溶劑都有較好的抵抗能力。已應(yīng)用到化工防腐的各個(gè)方面,正在取代碳鋼、不銹鋼、木材、有色金屬等。(3)電絕緣性能好是優(yōu)良的絕緣材料,用來(lái)制造絕緣體。高頻下仍能保持良好介電性。微波透過(guò)性良好,已廣泛用于雷達(dá)天線罩。(4)熱絕緣性能良好玻璃鋼熱導(dǎo)率低,室溫下為1.251.67kJ/(mhK),只有金屬的1/100-1/1000,是優(yōu)良的絕熱材料。在瞬時(shí)超高溫情況下,是理想的熱防護(hù)和耐燒蝕材料,能保護(hù)宇宙飛行器在2000以上承受高速氣流的沖刷。(5)可設(shè)

9、計(jì)性好可以根據(jù)需要,靈活地計(jì)出各種結(jié)構(gòu)產(chǎn)品,來(lái)滿足使用要求可以使產(chǎn)品有很好的整體性。可以充分選擇材料來(lái)滿足產(chǎn)品的性能,如:可以設(shè)計(jì)出耐腐的耐瞬時(shí)高溫的、產(chǎn)品某方向上有特別高強(qiáng)的、介電性好的、等等。(6)工藝性優(yōu)良1、可以根據(jù)產(chǎn)品的形狀、技術(shù)要求、用途及數(shù)量來(lái)靈活地選擇成型工藝。2、工藝簡(jiǎn)單,可以一次成型,經(jīng)濟(jì)效果突出,尤其對(duì)于形狀復(fù)雜、不易成型的數(shù)量少的產(chǎn)品,更突出它的工藝優(yōu)越性。1)彈性模量低FRP的彈性模量比木材大兩倍,但比鋼材(E=210GPa)小10倍,因此在產(chǎn)品結(jié)構(gòu)中常剛性不足,容易變形??梢酝ㄟ^(guò)做成薄殼結(jié)構(gòu),夾層結(jié)構(gòu),也可通過(guò)高模量纖維或者做加強(qiáng)筋等形式來(lái)彌補(bǔ)。2)長(zhǎng)期耐溫性差一般

10、FRP不能在高溫下長(zhǎng)期使用,通用聚酯FRP在50以上強(qiáng)度就明顯下降,一般只能在100以下使用;通用型環(huán)氧FRP在60以上,強(qiáng)度明顯下降。但可以選擇高溫樹(shù)脂,使長(zhǎng)期工作溫度在200300是可能的。3)老化現(xiàn)象老化現(xiàn)象是塑料的共同缺陷,F(xiàn)RP也不例外,在紫外線、風(fēng)沙雪雨、化學(xué)介質(zhì)、機(jī)械應(yīng)力等作用下容易導(dǎo)致性能下降。4)濕強(qiáng)度低FRP長(zhǎng)期在濕態(tài)下工作,強(qiáng)度下降50%左右,但是下降有一定限度,而且干燥后又得到很大程度的恢復(fù)??赏ㄟ^(guò)選擇樹(shù)脂和工藝、使用偶聯(lián)劑、增加富樹(shù)脂層或者設(shè)計(jì)時(shí)增加安全系數(shù)來(lái)克服。5)層間剪切強(qiáng)度低層間剪切強(qiáng)度是靠樹(shù)脂來(lái)承擔(dān)的,所以很低??梢酝ㄟ^(guò)選擇工藝、使用偶聯(lián)劑等方法來(lái)提高層間粘

11、結(jié)力,最主要的是在產(chǎn)品設(shè)計(jì)時(shí),盡量避免使層間受剪?;旧戏謨纱箢?,即濕法接觸型和干法加壓成型。如按工藝特點(diǎn)來(lái)分,有手糊成型法、 RTM成型法、模壓成型、纏繞成型等。手糊成型又包括手糊法、袋壓法、噴射法、濕糊低壓法和無(wú)模手糊法。1. 手糊成型法2. RTM成型法3. 模壓成型法4. 纏繞成型法手糊成型看起來(lái)方法簡(jiǎn)單,不需要過(guò)多的設(shè)備和工具,但手糊成型恰恰是工藝要求嚴(yán)格,需要熟練的操作技術(shù),并不是簡(jiǎn)單的工藝方法。手糊成型優(yōu)點(diǎn):手糊成型法是手工把玻璃纖維和樹(shù)脂交互鋪層起來(lái)的方法??雌饋?lái)方法原始,但制品的形狀及尺寸很少受到制約,模具費(fèi)用也較低,因此對(duì)于品種變化較多、生產(chǎn)數(shù)量又少的制品選用手糊法還是適合

12、的。手糊法是目前FRP成型中最為重要的成型方法,估計(jì)今后一段時(shí)間也會(huì)如此。手糊成型不足:手糊成型可以使用便宜而且簡(jiǎn)單的模具進(jìn)行。但是,對(duì)操作者技能的依賴性較大,所以缺點(diǎn)是制品質(zhì)量分散、生產(chǎn)效率低。RTM成型法一般是指在一對(duì)由鋼、鋁或FRP制作的陰陽(yáng)模具的模腔內(nèi),預(yù)先放置增強(qiáng)材料(包括預(yù)埋件),夾緊后,從設(shè)置于適當(dāng)位置的注入孔以比較低的壓力注入樹(shù)脂,在常溫至中溫范圍內(nèi)使之與增強(qiáng)材料一起固化,經(jīng)脫模而得到的FRP制品的方法(注入壓力為0.2MPa-1MPa)。將一副陰陽(yáng)模安裝在壓力機(jī)上,物料在模腔中經(jīng)過(guò)加熱加壓,使之固化定型。模壓法可分為熱壓法、冷壓法。生產(chǎn)工藝:將無(wú)規(guī)則的短切纖維(可用人工撒)夾

13、在兩層平紋布中間,一起通過(guò)浸膠機(jī)的膠槽浸膠,并烘干。烘干工藝是:溫度,90-100;時(shí)間,手工制作的先自干一天在烘10min-15min,浸膠機(jī)浸膠的洪干25min-35min。烘干后的片氈,包括面布在內(nèi)都可以成為模壓料。布面可作為產(chǎn)品第二面層,可改善產(chǎn)品外觀。纏繞成型是在干股無(wú)捻粗紗上施以一定張力并浸漬樹(shù)脂(或已預(yù)浸樹(shù)脂),按一定規(guī)律纏在芯軸上,纏到所需要厚度后,經(jīng)固化脫模而得制品。纏繞、螺旋纏繞及兩極纏繞等模式,一般常用螺旋纏繞、環(huán)向纏繞以及兩者的組合。纏繞法的特點(diǎn)1、由于對(duì)纖維加張力后纏繞,故纖纏繞法的特點(diǎn):2、維含量高,可以獲得高強(qiáng)度。玻璃纖維的質(zhì)量含量約為65%75%;3、調(diào)整纏繞角

14、度,可滿足不同強(qiáng)度要求;4、機(jī)械化、自動(dòng)化水平高,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定5、可根據(jù)防腐要求,選用不同的樹(shù)脂。1)纖維含量由于纏繞FRP的纖維含量高,可達(dá)80%,因而強(qiáng)度也高。制成的壓力容器比同體積的鋼質(zhì)容器輕40%60%。強(qiáng)度可達(dá)4000MPa,強(qiáng)度高的原因是因用了無(wú)捻粗紗,無(wú)交織點(diǎn),又無(wú)短切纖維的末端應(yīng)力集中現(xiàn)象。纖維的取向和數(shù)量可自由選取,便于大批量生產(chǎn),質(zhì)量穩(wěn)定。2)原材料影響因是樹(shù)脂和纖維的復(fù)合結(jié)構(gòu),有材料本身的影響,也有用量多少影響,有材料的粘合及排列的影響,總之,有著不可預(yù)見(jiàn)的因素影響。3)產(chǎn)品設(shè)計(jì)設(shè)計(jì)是綜合性很強(qiáng)的技術(shù)問(wèn)題,直接影響到產(chǎn)品質(zhì)量。4)工藝過(guò)程的影響這是直接的影響因素。工藝成型

15、的過(guò)程,就是產(chǎn)品質(zhì)量的形成過(guò)程。纏繞工藝的局限性是:剛度低,層間剪切強(qiáng)度低,強(qiáng)度的方向性比較明顯,即各向異性。玻璃纖維是一種性能優(yōu)異的無(wú)機(jī)非金屬材料,是現(xiàn)代材料家族中重要的一員,也是高新技術(shù)不可缺少的配套基礎(chǔ)材料。它不僅具有不燃、耐高溫、電絕緣、拉伸強(qiáng)度高、化學(xué)穩(wěn)定性好等優(yōu)良性能,還可以采用有機(jī)涂覆處理技術(shù)來(lái)進(jìn)行制品深加工及擴(kuò)大制品的應(yīng)用。用玻璃纖維增強(qiáng)塑料已成為當(dāng)今最熱門的工業(yè)領(lǐng)域之一即復(fù)合材料工業(yè)的主體。因而玻纖已被越來(lái)越廣泛地用于交通、運(yùn)輸、建筑、環(huán)保、石油、化工、電器、電子、機(jī)械、航空、航天、核能、兵器等傳統(tǒng)產(chǎn)業(yè)部門和國(guó)防、高新技術(shù)部門。玻璃纖維是美國(guó)于1893年研究成功的,1938年

16、實(shí)現(xiàn)工業(yè)化并作為商品出售。國(guó)外已有60多年的發(fā)展歷史,其產(chǎn)量、生產(chǎn)工藝、品種規(guī)格和應(yīng)用領(lǐng)域得到發(fā)展。特別是20世紀(jì)60年代以來(lái),由于新技術(shù)、新工藝的出現(xiàn),玻璃纖維得到了更廣泛的應(yīng)用,并促進(jìn)了玻纖工業(yè)的飛速發(fā)展。國(guó)外玻纖自20世紀(jì)70年代發(fā)展的主要特點(diǎn)是:普遍采用池窯拉絲新技術(shù);大力發(fā)展多排孔拉絲工藝;用于玻璃纖維增強(qiáng)塑料其直徑逐漸向粗的方向發(fā)展,纖維直徑達(dá)1424m,甚至達(dá)27m;大量生產(chǎn)無(wú)堿纖維及無(wú)紡織玻璃纖維織物;無(wú)捻粗紗的短切纖維氈片所占比例增加;重要纖維樹(shù)脂界面的研究,偶聯(lián)劑的品種不斷增加,玻璃纖維的前處理受到普遍重視。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),現(xiàn)在世界上有三十多個(gè)國(guó)家生產(chǎn)玻璃纖維,品種達(dá)4000

17、5000種,用途4萬(wàn)種。玻璃纖維從總體上一直保持著較高的增長(zhǎng)速度,發(fā)展過(guò)程以年總平均3%5%的速度增長(zhǎng),1996年世界總生產(chǎn)量達(dá)230萬(wàn)噸。1)有堿玻璃纖維(堿性氧化物含量12%,也稱A玻璃纖維);2)中堿玻璃纖維(堿性氧化物含量6%12%);3)低堿玻璃纖維(堿性氧化物含量2%6%);4)無(wú)堿玻璃纖維(堿性氧化物含量2%,也稱E玻璃纖維;1)粗纖維(單絲直徑30m);2)初級(jí)纖維(單絲直徑20m);3)中級(jí)纖維(單絲直徑1020m);4)高級(jí)纖維,也叫紡織纖維(單絲直徑39m)1)連續(xù)纖維:無(wú)捻粗紗,有捻粗紗(用于紡織);2)短切纖維;3)空心玻璃纖維;4)玻璃粉;5)磨細(xì)纖維。生產(chǎn)目前生產(chǎn)

18、玻璃纖維最常有的方法有玻璃球法(也稱為坩堝拉絲法)和直接熔融法(也稱為池窯拉絲法)。人類最早發(fā)現(xiàn)的樹(shù)脂是從樹(shù)上分泌物中提煉出來(lái)的脂狀物,如松香等,后來(lái)擴(kuò)大到動(dòng)物身上,如蟲膠,再后來(lái)從礦物中得到,如瀝青。直到1906年第一次用人工合成了酚醛樹(shù)脂,才開(kāi)辟了人工合成樹(shù)脂的新紀(jì)元。這些人工合成的新型的高分子化合物,都稱做樹(shù)脂,但是早就與“樹(shù)”無(wú)關(guān)了。1)酚醛樹(shù)脂;2)環(huán)氧樹(shù)脂;3)聚酯樹(shù)脂。酚醛樹(shù)脂是最早的人工合成樹(shù)脂,是由苯酚和甲醛在催化劑存在下經(jīng)過(guò)縮合而成。酚醛樹(shù)脂原料豐富,工藝簡(jiǎn)單,價(jià)格便宜。按基本類型可分為熱塑性和熱固性兩種。1、加熱可以固化。酸或堿對(duì)固化反應(yīng)有促進(jìn)作用,如加入烏洛托品可增加交

19、聯(lián)密度。2、固化時(shí)有小分子放出,因此,為防止產(chǎn)生氣泡,其FRP一般要加壓成型。3、固化時(shí)體積收縮率大約為3%-5%。4、對(duì)玻纖粘結(jié)力差。5、固化后的樹(shù)脂有良好的抗壓強(qiáng)度及介電性能,有良好的耐水性。6、有優(yōu)良的耐化學(xué)腐蝕性。除強(qiáng)氧化酸外,幾乎耐一切酸,如任何濃度的鹽酸、稀硫酸,部分有機(jī)酸及苯、氯苯等有機(jī)溶劑,但不耐堿。7、耐燒蝕性能好,是酚醛樹(shù)脂的特點(diǎn)。短時(shí)間內(nèi)可耐2500,酚醛FRP可耐5500以上,用于宇宙航行材料。環(huán)氧樹(shù)脂是指分子中含有兩個(gè)或兩個(gè)以上環(huán)氧基團(tuán)的樹(shù)脂的總稱。1)環(huán)氧樹(shù)脂的分類1、有雙酚A型(E型)樹(shù)脂;2、酚醛多環(huán)氧樹(shù)脂(F型);3、脂環(huán)族環(huán)氧樹(shù)脂;4、其他工業(yè)環(huán)氧樹(shù)脂。1、

20、粘結(jié)力強(qiáng),機(jī)械強(qiáng)度高??膳c多種材料粘結(jié),有“萬(wàn)能膠”之稱。2、固化體積收縮率小,約2%。尺寸穩(wěn)定,其蠕變性能比聚酯、酚醛低。3、耐腐蝕性良好。酚醛、聚酯都不耐堿,而環(huán)氧樹(shù)脂耐堿較好,同時(shí)對(duì)酸和有機(jī)溶劑的抗腐蝕性也良好。用酸酐作固化劑時(shí)也能耐酸。4、耐熱性較好。熱變形溫度比聚酯高。特別是熱固化產(chǎn)品,通過(guò)改變固化劑,可大幅度提高熱變形溫度,有的熱穩(wěn)定性達(dá)到250以上,分子量越大,熱穩(wěn)定性越小。5、良好的電絕緣性。在超高頻下和不同溫度范圍內(nèi)有良好的電性能,在電機(jī)上可作F級(jí)絕緣材料。耐電弧、耐表面漏電性能好。6、耐水性好,室溫下的吸水率約0.5%以下,經(jīng)一個(gè)月高溫作用,強(qiáng)度降低10%以下,可做防水防潮

21、材料。7、固化成型方便??稍谑覝丶敖佑|壓力下固化,也可在加熱壓下固化成型,固化溫度范圍在5-180,環(huán)氧FRP壓制溫度為150-160,制品1mm厚加壓時(shí)間為1020min,但總的時(shí)間不少于45min。因固化劑品種多,給環(huán)氧的制品也帶來(lái)多種性能。8、能耐大多數(shù)霉菌,所以能在較苛刻的熱帶條件下使用。1、價(jià)格較貴;2、樹(shù)脂粘度較大(雙酚A型),室溫下多為高粘度液體或半固體,使用時(shí)要加稀釋劑,一般不能用于噴射成型;3、某些固化劑有毒(如脂肪胺類);4、脆性較大,常需加入增塑劑?!皹?shù)脂”是廣義的,前面已講過(guò)?!熬埘ァ笔窍鄬?duì)“酚醛”“環(huán)氧”等樹(shù)脂而區(qū)分、含有酯鍵(-C-O-R)的一類高分子化合物聚酯樹(shù)的

22、原料有兩類,一類是二元醇,另一類是二元酸(或酸酐)兩者經(jīng)過(guò)縮合反應(yīng)生成聚酯樹(shù)脂。當(dāng)所用二元酸中有含雙鍵的不飽和酸摻進(jìn)來(lái)時(shí),那么就在聚酯樹(shù)脂中引入了不飽和雙鍵,此時(shí)就叫做飽和聚酯樹(shù)脂,習(xí)慣上簡(jiǎn)稱為聚酯。這樣,在FRP所用的樹(shù)脂中,聚酯和酚醛、環(huán)氧等樹(shù)脂就平起平坐了,而且坐了首席。;因?yàn)樗诠に嚨确矫嬗型怀龅奶攸c(diǎn),在FRP中用量最多。在國(guó)外,F(xiàn)RP中用的聚酯樹(shù)脂占80%。在聚酯中,因?yàn)橛辛穗p鍵存在,具有不飽和性,這樣就具備了繼續(xù)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的條件,也就為成型FRP帶來(lái)了條件,如果用飽和二元酸和二元醇縮聚所得的聚酯,這是線型的飽和聚酯,稱為熱塑性聚飽和二元酸和三元醇縮聚,其產(chǎn)物稱為醇酸樹(shù)脂,如聚鄰苯

23、二甲酸丙三酯,主要用于油漆。環(huán)氧樹(shù)脂所以能取得廣泛應(yīng)用,就是因?yàn)檫@些成分多變配合的結(jié)果。尤其是固化劑,一旦環(huán)氧樹(shù)脂確定之后,固化劑對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂組成物的工藝性和固化產(chǎn)物(產(chǎn)品)的最終性能起決定性作用。與環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基進(jìn)行加成聚合反應(yīng),催化聚合反應(yīng),生成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的化合物或樹(shù)脂稱作固化劑。(1)固化劑種類堿性類固化劑:包括脂肪族二胺和多胺、芳香族多胺、其它含氮化合物及改性脂肪胺。 酸性類固化劑:包括有機(jī)酸、酸酐、和三氟化硼及其絡(luò)合物。(2)加成型和催化型加成型固化劑:這類固化劑與環(huán)氧基發(fā)生加成反應(yīng)構(gòu)成固化產(chǎn)物一部分鏈段,并通過(guò)逐步聚合反應(yīng)使線型分子交聯(lián)成體型結(jié)構(gòu)分子,這類固化劑又稱瓜型固化劑。

24、催化型固化劑:這類固化劑僅對(duì)環(huán)氧樹(shù)脂發(fā)生引發(fā)作用,打開(kāi)環(huán)氧基后,催化環(huán)氧樹(shù)脂本身聚合成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),生成以醚鍵為主要結(jié)構(gòu)的均聚物。(3)顯在型和潛伏型顯在型固化劑為普通使用的固化劑,又可分為加成聚合型和催化型。所謂加成聚合型即打開(kāi)環(huán)氧基的環(huán)進(jìn)行加成聚合反應(yīng),固化劑本身參加到三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去。這類固化劑,如加入量過(guò)少,則固化產(chǎn)物連接著末反應(yīng)的環(huán)氧基。因此,對(duì)這類固化劑來(lái)講,存在著一個(gè)合適的用量。而催化型固化劑則以陽(yáng)離子方式,或者陰離子方式使環(huán)氧基開(kāi)環(huán)加成聚合,最終,固化劑不參加到網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中去,所以不存在等當(dāng)量反應(yīng)的合適用量;不過(guò),增加用量會(huì)使固化速度加快。 潛伏型固化劑指的是與環(huán)氧樹(shù)脂混合后,在室溫條件下相對(duì)長(zhǎng)期穩(wěn)定(環(huán)氧樹(shù)脂一般要求在3個(gè)月以上,才具有較大實(shí)用價(jià)值,最理想的則要求半年或者1年以上),而只需暴露在熱、光、濕氣等條件下,即開(kāi)始固化反應(yīng)。這類固化劑基本上是用物理和化學(xué)方法封閉固化劑活性的。在顯在型固化劑中,雙氰胺、己二酸二酰肼這類品種,在室溫下不溶于環(huán)氧樹(shù)脂,而在高溫下溶解后開(kāi)始固化反應(yīng),因而也呈現(xiàn)出一種潛伏狀態(tài)。所以,在有的書上也把這些品種劃為潛伏型固化

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