離子色譜基本原理

1、離子色譜基本原 離子色譜基本原理 離子色譜的發(fā)展史 1975年在Dow Chemical的H.Small等人發(fā)表的第一篇離 1975年在Dow Chemical的H.Small等人發(fā)表的第一篇離 子色譜方面的論文在美國分析化學(xué)上 第一臺商品化的離子色譜儀誕生 第一家離子色譜公司誕生戴安公司（Dow 第一家離子色譜公司誕生戴安公司（Dow Ion Exchange） Exchange） g 79年在美國衣阿華州大學(xué)的J.S.Fritz等人，建立了單 79年在美國衣阿華州大學(xué)的J.S.Fritz等人，建立了單 柱型離子色譜，許多其它公司生產(chǎn)了離子色譜。 柱型離子色譜 許多其它公司生產(chǎn)了離子色譜 戴

2、安公司是世界上最大的離子色譜公司，也在流體色譜 公司中排名前三名 中排名前 名 Product Overview Chromatography Data Management Systems ASE IC and RFIC HPLC NanoNano-LC IC and LC Columns Main Lines: IC and HPLCCommon Chemistry and Software HPLC 離子色譜的基本原理 一 二 三 應(yīng)用范圍 儀器結(jié)構(gòu) 離子色譜分析條件的選擇 離子色譜的應(yīng)用范圍 1. 陰離子分析: 陰離子分析: 離子分析 首推 首 首推和首選的方法 方 堿金屬堿土金屬，

3、堿金屬堿土金屬，有機(jī)胺和銨 多元素同時測定， 多元素同時測定，價態(tài)形態(tài)分析 水溶性和極性化合物， 水溶性和極性化合物，有機(jī)酸 ， 有機(jī)胺，糖類，氨基酸， 有機(jī)胺，糖類，氨基酸，抗生素 2. 陽離子分析: 陽離子分析: 3. 有機(jī)化合物: 有機(jī)化合物: 離子色譜+ 離子色譜+電導(dǎo)檢測器的儀器結(jié)構(gòu) 淋洗液貯 存罐 淋洗液輸 送 泵 電導(dǎo)池 樣品注射 抑制器裝置 抑制電導(dǎo) 檢測 保護(hù)柱 離子交換 分離 譜 作 色譜工作站 分析柱 數(shù)據(jù)采集和儀 器控制 淋洗液輸送系統(tǒng) 儲液罐 1. 儲液罐的材質(zhì)為聚四氟乙烯 2. 淋洗液需超聲或者加壓脫氣 輸液泵 梯度淋洗液發(fā)生裝置 與液相色譜的輸液系統(tǒng)基本相似。 與

4、液相色譜的輸液系統(tǒng)基本相似 淋洗液發(fā)生器（選配部件） 進(jìn)樣系統(tǒng)的流路 分離機(jī)理 分離機(jī)理 離子交換 離子排斥 離子對 (RP 離 對 ( 反相 ： ： ： ： 離子價態(tài)和疏水性吸附 離解常數(shù) 和疏水性 對離子對試劑的親和力 對離 對試劑的親和力 離子對化合物的疏水性 疏水性 離子交換 離子交換分離機(jī)理 臨時過程 離子交換影響保留的因素 價態(tài)4Cl -一價陰離子多價陰離子4 F -Cl -N O 2-SO 42-Br -PO 43- 離子半徑的影響 -F -Cl -F -Br -I - 極化程度的影響 2-SO 42 O S S 2O 32- 離離離子交換分離機(jī)理分離機(jī)理的主要的主要應(yīng)用 z z

5、 分離陰離子 色譜柱:IonPac CS12A, CG12A分離陽離子 離子排斥法分離機(jī)理 流動相 （） （） 離子排斥色譜法的分離機(jī)理11.Donnan排斥作用22. 吸附33.空間排阻 離子排斥法分離有機(jī)酸 1 1. 甲酸2. 乙酸3. 丙酸4. 丁酸5. 戊酸 反相離子對（流動相離子色譜）分離機(jī)理 + -(TBA+X -TBAOH ACN H 2O Y + X -Y XTBA +OH -TBA + OH -(TBA+X - (TBA+X - TBA + -Y +OH -TBA +OH -Y + X -(TBA+X - OH 親水相 反相離子對的分離機(jī)理1.生成離子對 2.動態(tài)離子交換3.

6、離子間相互作用離子間相作用 反相離子對分離測定 檢測方式 電化學(xué)檢測器測定的電化學(xué)檢測器測定的離子和化合物離子和化合物 抑制器的作用NaF,NaCl,NaNO 3Na 2HPO 4,Na 2SO 4Conduc 離子的當(dāng)量電導(dǎo) 抑制器 ： N Cl H Cl Na +, -+, -: Na +, HCO 3-H 2CO 3Na +,OH -H 2O 抑制器的發(fā)展歷程19751st Generation 19812nd Generation 19853rd Generation 19924th Generation 離子色譜分析條件的選擇 離子色譜抑制電導(dǎo)檢測常規(guī)陰陽離子和有機(jī)酸 陰離子固定相功

7、能基類型的比較Carbonate selective anion columnsHydrophobic alkyl quaternary amine sitesHydrophilic alkanol quaternaryamine sitesamine sites HF Cl O SO 2O HOH4 碳酸鹽選擇性陰離子交換分離柱的發(fā)展歷史2008 AS22AS23 AS9-HC AS14A 15049IonPacAS14o ac S 柱分析常見陰離子和乙酸根 Separation of Common InorganicAnions andAcetate on IonPac AS22Colum

8、n:IonPac AG22, AS22, 4 mm Anions and Acetate on IonPac AS22 Separation of Environmental Anionson IonPacAS22Peaks:3on IonPac AS221. Fluoridemg/LTemperature:30C 12. Selenate3013. Iodide4014. Arsenate 3015. Thiocyanate4016. Perchlorate4017. Thiosulfate 4018. Chromate40 OH-選擇性陰離子交換分離柱發(fā)展歷史 2007AS23AS19AS

9、16AS11-HC 有機(jī)和無機(jī)陰離子的梯度淋洗分離Column:IonPac AG11AG11-HC, AS11HC, AS11-HC (4 x 250 mmEluent:250 mM Potassium hydroxide from 13 to 43 min13. Chloride 514. Nitrite 1015. Trifluoroacetate Trifluoroacetate 101016Peaks:1. Quinate 1mg/L2EG4016. Bromide 102. Fluoride 3 Determination of Oxyhalides andInorganic An

10、ionson IonPac AS23Column: IonPac AG23, AS23, 4 mmInorganic Anions on IonPac AS23 2. Chlorite103. Bromate207. Chlorate25 Gradient Elution of Environmental Anions on IonPac AS23 18. Chromate2019. Iodide20 20. Arsenate2021. Citrate2022. Thiocyanate2023. Perchlorate30陰離子交換色譜柱交換容量的比較 AS11AS9-HC AS11-HC 高濃度SO 42-存在下痕量Cl -的測定(