無鹵低煙阻燃電纜設(shè)計(jì)_第1頁
無鹵低煙阻燃電纜設(shè)計(jì)_第2頁
無鹵低煙阻燃電纜設(shè)計(jì)_第3頁
無鹵低煙阻燃電纜設(shè)計(jì)_第4頁
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文檔簡(jiǎn)介

1、.無鹵低煙阻燃電纜設(shè)計(jì)阻燃電纜在過去20多年的實(shí)踐過程中,多采用氯丁膠和聚氯乙烯PVC作為護(hù)套材料,一旦受熱和燒著,其燃燒釋放出的煙霧量非常大,用IEC61034或GB/T17651-1998測(cè)量出的透光率在10%以下,而且其釋放出的氯化氫(HCL)氣體含量很多,用IEC60754或GB/T17650-1998測(cè)量的HCL含量達(dá)到200300mg/g。如此濃的煙霧再加上如HCL、H2S和CO等毒性氣體對(duì)人的呼吸系統(tǒng)的刺激和血液中毒,受災(zāi)的人員根本無法逃離火災(zāi)現(xiàn)場(chǎng)。據(jù)國外消防白皮書記載,這種在“二次災(zāi)害”中傷亡的人員占整個(gè)火災(zāi)傷亡人數(shù)的70%80%,在我國煤礦火災(zāi)事故的傷亡人數(shù)中,受害于“二次災(zāi)

2、害”的人數(shù)比例也是非??捎^。為此,含鹵阻燃如PVC電纜又到了一個(gè)必須更新的重要階段,研制和應(yīng)用無鹵阻燃或低煙低毒(鹵)阻燃電纜是非常必要的,也是阻燃電纜發(fā)展的必然趨勢(shì)。圖 不同的塑料燃燒產(chǎn)生煙霧濃度差異為了說明高聚物材料對(duì)電纜燃燒煙濃度的影響,選擇了如martinswerk的PVC-P和EVA無鹵低煙阻燃料的試片的煙密度曲線圖和中國電工技術(shù)學(xué)會(huì)年會(huì)建筑線纜論文集P145的圖,有關(guān)無鹵低煙阻燃電纜、低鹵低煙阻燃電纜、普通PVC阻燃電纜等幾種類型電纜,按照GB12666.7-90電線電纜燃燒煙濃度試驗(yàn)方法的規(guī)定測(cè)定其在燃燒過程中的最低透光率。最低透光率越小,則電纜燃燒煙濃度就越大;反之則電纜燃燒煙

3、濃度就越小,試驗(yàn)結(jié)果如圖所示。 視野清晰 視野模糊 無視野 圖 燃燒不同的電纜透光率變化曲線1-無鹵低煙阻燃船用電力電纜2-無鹵低煙阻燃控制電纜3-低鹵低煙阻燃PVC護(hù)套XLPE絕緣電力電纜4-低鹵低煙阻燃PVC絕緣及護(hù)套電力電纜5-普通阻燃PVC絕緣及護(hù)套電力電纜6-普通阻燃PVC絕緣及護(hù)套控制電纜由圖所知,無鹵低煙阻燃電纜燃燒時(shí)發(fā)煙量小,其最低透光率一般在80%以上(視野清晰);低鹵低煙阻燃電纜發(fā)煙量居中,其最低透光率約在45%50%之間(視野模糊);普通PVC阻燃電纜的發(fā)煙量最大,其最低透光率約在10%20%左右(無視野)。就發(fā)煙量而言,無鹵低煙阻燃電纜比其它類型的阻燃電纜具有低發(fā)煙性能

4、,因而廣泛應(yīng)用于人員密集活動(dòng)場(chǎng)所如賓館、娛樂場(chǎng)所、學(xué)校、辦公樓、商場(chǎng)、軌道交通、船舶、海上石油鉆井平臺(tái)、核電站、機(jī)房等空間有限的地方和關(guān)鍵場(chǎng)所。表 電纜常用部分高聚物材料的煙密度序號(hào)材料名稱試驗(yàn)方法ASTM E662 Dm無焰法 NF有焰法F1234567891011乙丙膠交聯(lián)聚乙烯絕緣料70PVC絕緣料70阻燃PVC護(hù)套料低鹵低煙阻燃PVC絕緣料低鹵低煙阻燃PVC護(hù)套料低鹵低煙阻燃聚烯烴護(hù)套料無鹵低煙阻燃乙丙絕緣膠料無鹵低煙阻燃EVA護(hù)套料無鹵低煙阻燃護(hù)套料(進(jìn)口)無鹵低煙阻燃護(hù)套料(進(jìn)口)121160483511308634573322361712261701345637956205432

5、7690816164表中的數(shù)據(jù)使用1mm厚度的試片測(cè)得的。聚乙烯等樹脂燃燒時(shí),生成了促進(jìn)燃燒反應(yīng)的OH游離基。含鹵素聚合物和阻燃劑(圖中是含氯阻燃劑),由于材料燃燒而分解,生成氯化氫。氯化氫能捕捉OH游離基,產(chǎn)生穩(wěn)定作用,自身抑制了燃燒反應(yīng)。這樣的鹵素類聚合物,加少量就能得到高的阻燃性??蓡栴}是在燃燒時(shí)產(chǎn)生了對(duì)人體有害的鹵化氫氣體。近年來環(huán)境意識(shí)加強(qiáng),采用無鹵電線產(chǎn)品的要求,迅速增加。圖 含鹵阻燃劑的阻燃機(jī)理不含鹵素的阻燃劑代表,是金屬氫氧化物阻燃劑和含磷阻燃劑。有代表性的是金屬氫氧化物阻燃劑,如氫氧化鋁(ATH)和氫氧化鎂(MDH)。它們的阻燃機(jī)理,通常認(rèn)為是由于其熱分解時(shí)吸熱,降低了燃燒物

6、的溫度所致,與鹵素阻燃劑相比,阻燃效果差。可它在燃燒時(shí)沒有HCL之類毒性氣體發(fā)生,所以在必須開發(fā)無鹵阻燃電纜的阻燃劑時(shí),就有必要研究金屬氫氧化物體系阻燃劑。ATH及MDH阻燃作用的原理是吸熱分解反應(yīng),生產(chǎn)氧化鋁,氧化鎂和水。分解產(chǎn)品都是無毒且無腐蝕性的。在ATH及MDH分解時(shí),能吸收有機(jī)聚合物的混合物,在燃燒過程中釋放的大量熱能。ATH的反應(yīng)過程2AI(OH)3 Al2O3+3H2O MW 78每分解一克氫氧化鋁耗1.05l焦耳熱量MDH也是經(jīng)過這樣的反應(yīng)過程而產(chǎn)生氧化鎂。Mg(OH)2 MgO+H2O MW 58每分解一克氫氧化鎂需熱量1.316焦耳。聚合物塑料能因此避免迅速被熱分解,而可燃

7、衍生物的產(chǎn)生也可被抑制,同時(shí)裂解中產(chǎn)生的水氣能排擠空氣(氧氣)并在物體表面形成保護(hù)膜層,另外一種含有碳化物、氧化鋁及氧化鎂的耐溫炭渣會(huì)在塑料表面形成進(jìn)一步阻止火勢(shì)蔓延,它也能通過吸附一些燃燒衍生物而大大的降低煙霧產(chǎn)生。ATH及MDH阻燃效果取決于在塑料配方中的用量。在不超過200(ATH)320(MDH)的加工溫度下,它們適用各種領(lǐng)域,如超過這個(gè)溫度,脫水反應(yīng)開始。MDH-ATH重量%溫度/圖 溫度對(duì)阻燃填料熱分解影響圖氫氧化鋁(ATH)Al(OH)3白色粉末、無味、無毒相對(duì)密度2.42g/cm3兼具阻燃、抑煙、填充等多種功能,是用量最多的環(huán)保型無機(jī)阻燃劑。ATH在245 320范圍基本可完成

8、脫水反應(yīng),釋放出結(jié)晶水,2Al(OH)3 Al2O3+3H2O吸收潛熱,降低體系溫度,達(dá)到“冷卻效果“。產(chǎn)生的大量水蒸氣的同時(shí)又能稀釋可燃?xì)獾捏w積,分解生產(chǎn)的Al2O3與其他炭化物一起形成一道固態(tài)殘?jiān)?,起到阻燃屏障,減緩燒損速率,防止火焰蔓延。ATH還有阻燃技術(shù)重要性能是其抑煙效應(yīng)。如甲基丙烯酸系樹脂中添加ATH,其煙濃度隨ATH添加量的增加而呈線性減少。當(dāng)添加100phr時(shí),制品的發(fā)煙量?jī)H為純樹脂的約10%。ATH的阻燃能力不強(qiáng),填充量多才有阻燃性,這樣必然影響材料的物理機(jī)械性能。因此,必須對(duì)ATH進(jìn)行物理或化學(xué)改性,改變其聚集狀態(tài)與表面特征,使之高功能化。一般情況,由于ATH的有效使用溫度

9、范圍在200以下,在245320內(nèi)基本完成脫水,故只適用于加工溫度較低的樹脂,如PE、EVA、軟泡PU、丙烯酸樹脂等。為了抑制共混物粘度增大,提高水合物的脫水溫度,改善阻燃材料的機(jī)械強(qiáng)度和降低吸水性,采取以下述對(duì)策行之有效:阻燃填充劑的粒度與制品的性能有著密切的關(guān)系。因?yàn)樽枞甲饔玫陌l(fā)揮是由化學(xué)反應(yīng)所支配的,其粒徑越小,比表面積就越大,與分散相聚合物就有好的接觸阻燃效果就越好,如圖所示圖 ATH的平均粒徑與阻燃特性ATH是典型的極性無機(jī)材料,與有機(jī)聚合物特別是非極性聚烯烴如PE的親和性差,界面結(jié)合力小,導(dǎo)致以其含阻燃劑的混合材料的加工工藝和物理機(jī)械性能下降。超細(xì)粒度的ATH,由于增強(qiáng)了界面的相互

10、作用,可以更均勻地分散在基體樹脂中,從而能更有效地改善共混料的力學(xué)性能。例如,在EEA樹脂中添加等量(100phr)ATH時(shí),ATH的平均粒徑越小,共混料的拉伸強(qiáng)度就越高,見圖所示。圖 ATH的平均粒徑與拉伸強(qiáng)度的關(guān)系(EEA樹脂100份,ATH100份)美國huber公司開發(fā)的新品種Micral 100和Micral 1500,平均粒徑分別為1.0m,而且粒度分布范圍窄,可改善注塑和擠塑加工工藝。采用Micral 1000配方的物料,擠塑能力可提高40%。美國Climax公司的Hydrax系列ATH有5個(gè)品種,有粒度分布范圍極窄。Alcoa公司的S-13超細(xì)ATH,其粒徑為0.20.5m,粒

11、度分布范圍控制嚴(yán)格,且硅含量低,同時(shí)還能與較大粒徑的ATH混合,以提高填充密度和降低粘度。日本輕金屬(株)開發(fā)的B703、B1403即是平均粒徑小于2m的微粒級(jí)ATH。去除Al(OH)3中的雜質(zhì),尤其是Na2O含量要低于0.2%。美國Alcoa公司開發(fā)的氫氧化鋁新品種中有低堿含量ATH,其Na2O含量?jī)H為0.02%。日本輕金屬(株)推出的高純度ATH品級(jí),其Al(OH)3含量大于99.9%。作為電線電纜阻燃絕緣材料很適用。Solem公司的新品種耐熱性ATH,其Na2O含量低,超微細(xì)化,比表面積大,電氣性能優(yōu)異,可在290下使用。表面活性化采用具有親水和親油兩性結(jié)構(gòu)的硅烷類或鈦酸酯類偶聯(lián)劑對(duì)氫氧

12、化鋁進(jìn)行處理,使其表面有機(jī)化,處理方法得當(dāng),就可以改善阻燃填充劑ATH與基體聚合物之間的親和性,提高材料的加工性能和力學(xué)性能,因?yàn)榻缑娴恼澈蠣顟B(tài)對(duì)于材料的物理機(jī)械性能有著重要的影響。由于分散性更好,體系粘度減小,可以高填充,降低制品成本;由于吸水性降低,使電氣性能更優(yōu)良。按化學(xué)結(jié)構(gòu),現(xiàn)有偶聯(lián)劑分為硅烷和鈦酸酯兩大類。硅烷偶聯(lián)劑應(yīng)用最早且廣,其中適用氯丁橡膠的有氨丙基三乙氧基硅烷(A-1100),巰基丙基三甲氧基硅烷(A-189)。硅烷偶聯(lián)劑的通式可為RSi(OR)3。式中:R是與聚合物分子有親和反應(yīng)性的烴基,具有這種活性官能用的有氨基、巰基、乙烯基、環(huán)氧基等;(OR)為親無機(jī)物的水解性烷氧基,

13、如甲氧基、乙氧基等。硅烷偶聯(lián)劑的作用,可用以下反應(yīng)機(jī)理來理解:(1) 硅烷水解(填料表面吸附有游離水) H2O HO(OR)3SiR HOSiR+ROH HO (如甲醇、乙醇)(2) 硅烷的(OH)3同無機(jī)填料表面羥基(OH)反應(yīng) OH硅酸鹽RSiOH+HO RSiO硅酸鹽+H2OOH (填料表面) (如硅酸鋁、硅酸鎂、二氧化硅) (3)聚合物在混煉時(shí),由于機(jī)械破壞而產(chǎn)生的聚合物自由基和無機(jī)填料硅烷產(chǎn)物的親另一端聚合物烴基(氨基、巰基等)反應(yīng) OH OH硅酸鹽硅酸鹽(聚合物自由基)+RSiO RSiO OH OH (4)鏈終止R的反應(yīng)+(聚合物自由基) R氫氧化鋁經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑A-174(甲基丙

14、烯鈦氧基丙基三甲氧基硅烷)處理后,加到聚酯樹脂中,大大地降低粘度,提高材料的抗彎強(qiáng)度。市售硅烷偶聯(lián)劑處理的ATH有Great Lakes Mineral公司的SH系列與SA系列(分別用乙烯基類、甲基丙烯鈦氧基類硅烷偶聯(lián)系處理),Solem Industries的SW系列與Hyfex系列(分別用氨基類、硅烷偶聯(lián)劑處理。)日本昭和輕金屬公司開發(fā)的H-34、H-34HL也是經(jīng)過硅烷偶聯(lián)處理的ATH新品種。無鹵低煙阻燃電纜料很多是以填充型阻燃劑ATH及MDH作為阻燃劑。兩種阻燃劑中,使用較多的是ATH,它雖有以下有特點(diǎn):1.與有機(jī)聚合物的相容性好,易分散。2.機(jī)械性能和阻燃性能較好。3.加工性能好,表

15、現(xiàn)在產(chǎn)品的可塑性,表面光潔度等都有好的指標(biāo)。4.著色力好,易滿足產(chǎn)品的顏色要求。但氫氧化鋁也有局限性:1.加工溫度低,易分解;有圖1氫氧化鋁TG曲線可知,氫氧化鋁分解溫度范圍在210320之間。氫氧化鋁不適合做加工溫度高的材料的阻燃劑。圖 氫氧化鋁熱失重曲線2.含氫氧化鋁的阻燃料發(fā)煙量大大高于氫氧化鎂混合料。(PE 30%、阻燃劑ATH或MDH 50%,其他配合劑20%。)阻燃劑煙密度DmATHMDH有焰F150-18020-60無焰NF260-32040-80氫氧化鋁的煙密度高于氫氧化鎂。3.氫氧化鋁總吸熱量較低;氫氧化鋁在燃燒分解時(shí)的總吸熱量為37.2KJ/mol。在阻燃劑中的吸熱量是比較

16、低的,制成阻燃材料燃燒時(shí)熱釋放峰值高阻燃效果差。4.氫氧化鋁在一些場(chǎng)合中使用,燃燒成炭量低。據(jù)文獻(xiàn)介紹ATH和MDH同時(shí)作阻燃EVA塑料,在800時(shí)MDH可使阻燃物的殘留物大于MDH的填充量,而ATH就低,說明MDH有促進(jìn)EVA的成炭作用,ATH則沒有明顯促進(jìn)成炭作用。目前很多用戶對(duì)MDH給于了更多的關(guān)注。氫氧化鎂有以下優(yōu)點(diǎn):1)加工溫度比ATH高100以上,對(duì)材料適應(yīng)性強(qiáng)。2)發(fā)煙量低、填充的阻燃材料,MDH的的煙密度低于ATH(比較數(shù)據(jù)見上表)。3)使聚合物成炭量高,對(duì)阻燃有利。4)MDH有抑制HCL產(chǎn)生的能力,在500溫度下,MHD比ATH對(duì)阻燃的PVC產(chǎn)生HCL量約低40%。 金屬氫氧

17、化物阻燃劑ATH和MDH。兩種材料在熱分解時(shí)的吸熱量幾乎相同,都是約900J/g,2802Al(OH)3 Al2O3+3H2O(940J/g吸熱) 360Mg(OH)2 MgO+H2O(990J/g吸熱)含這些阻燃劑的聚烯烴電線,從水平燃燒試驗(yàn)的結(jié)果看,燃燒時(shí)間,含ATH的比用MDH的長(zhǎng),MDH阻燃效果好一些?!白∮央姎狻把芯吭囼?yàn) ,把ATH和MDH,用DSC差熱分析法測(cè)量其吸熱量,結(jié)果如圖表明。圖 金屬氫氧化物的吸熱特性ATH在280附近吸熱量最大,MDH是在360附近最大。而聚乙烯約在360時(shí)有一放熱峰。這個(gè)溫度,與MDH熱分解時(shí)最大吸熱峰一致,這個(gè)結(jié)果說明, ATH并用MDH對(duì)聚乙烯的阻

18、燃作用更有效?!罢押碗娋€1992”用錐形量熱計(jì)試驗(yàn)證實(shí)著火時(shí)間延長(zhǎng),最大熱釋放量降低,炭化殘?jiān)镌龆?。有機(jī)高聚物當(dāng)受熱到某一溫度時(shí)會(huì)分解出低分子揮發(fā)物,分解產(chǎn)物達(dá)到著火溫度(一般在300上下),在有空氣(氧)存在時(shí)引發(fā)燃燒。從IEEE-383、IEC60332-3成束電纜垂直燃燒試驗(yàn)過程,測(cè)得離供熱火源扁燒咀30cm到120cm高度處,試驗(yàn)過程的火焰溫度約為550-500降到280-200。由此看出試驗(yàn)電纜的高聚物外護(hù)套層,如不能控制外護(hù)套層溫升(熱量增加),燃燒就會(huì)不斷往上方進(jìn)行,直到整束試驗(yàn)電纜燒完為止。浙江溫州化工阻燃材料廠在WDZ-1無鹵多功能阻燃劑的研制方案中,首先就是接受了上述客觀

19、實(shí)際,并考慮到阻燃聚合物中必須添加多量無鹵阻燃劑,從而引起擠塑成型很困難的普遍缺點(diǎn)。WDZ-1無鹵多功能阻燃劑用在熱塑性或熱固性無鹵低煙阻燃電纜護(hù)套料中,實(shí)現(xiàn)了在200-500溫度范圍中,由于WDZ-1受熱時(shí)吸熱,并可使高聚物在熱態(tài)下不完全燃燒逐漸轉(zhuǎn)化為“類似石墨”(like grahite),形成一阻隔空氣層,這樣使阻燃性能大提高,煙霧釋放量降低,有良好擠塑加工性能。可謂一優(yōu)良新的添加型無鹵阻燃劑。Cone錐型量熱計(jì)測(cè)得最大熱釋放速率RHR、煙釋放量SEA的數(shù)據(jù)和曲線圖表 錐型量熱計(jì)測(cè)量無鹵阻燃劑的熱特性樣品類型含WDZ-1 HFLS市場(chǎng)FHLS純PE+EVARHR KW/m2SEA m2/

20、kg1311021841571776圖 含WDZ-1的HFLS料 圖 市場(chǎng)的HFLS料2006年martinswerk馬丁公司推出具有“成炭功能的氫氧化鋁、如MARTINAL-Char,氫氧化鎂、如MAGNIFIN-Char牌號(hào),能比較多的提高阻燃聚合物的氧指數(shù)(提高FPI火災(zāi)指數(shù)=最大釋熱速率/點(diǎn)燃時(shí)間)。初期對(duì)鎂、鋁氫氧化物,在聚合物中所具有阻燃能力,是由于金屬氫氧化物遇熱分解“脫水吸熱”,達(dá)到聚合物阻燃,用熱平衡基理來解釋,還不完善。小截面交聯(lián)聚乙烯絕緣高阻燃電纜設(shè)計(jì)小截面交聯(lián)聚乙烯絕緣高阻燃電纜的技術(shù)難點(diǎn)如: 1. 交聯(lián)聚乙烯塑料(XLPE)是電纜絕緣物中最易燃的聚合物,氧指數(shù)(OI)

21、為19,PE的燃燒值為11000Kcal/kg,是已有工業(yè)品聚合物中熱值最高的,是普通PVC電纜料熱值的2。8倍,是絕緣乙丙橡皮熱值的約2.5倍。2如7×1.5mm2控纜的絕緣線芯表面總周長(zhǎng)為68mm,是同截面單芯10.5 mm2線芯絕緣表面周長(zhǎng)17mm的4倍。這樣絕緣表面與空氣接觸和受熱面積也大,都是燃燒有利條件。3按GB12666.5-90成束電纜垂直燃燒試驗(yàn)方法規(guī)定,對(duì)滿足A級(jí)燃燒的試品,要求每一公尺長(zhǎng)的電纜要有7立升的可燃物供試驗(yàn),如對(duì)7×1.5mm2交聯(lián)聚乙烯絕緣控纜每一公尺電纜束中含有2立升的交聯(lián)聚乙烯(外護(hù)套PVC約5立升),僅就聚乙烯若燃燒起來發(fā)出的熱量約有

22、20000 Kcal相當(dāng)于作A級(jí)燃燒試驗(yàn)火源熱量的1.7倍。這么嚴(yán)苛的燃燒條件對(duì)交聯(lián)聚乙烯絕緣小截面控制電纜,是非常難達(dá)到的,必須按高阻燃能力來設(shè)計(jì)護(hù)層,并在結(jié)構(gòu)上也得采取一些措施,才可能既滿足GB9330.1.4-88的物理機(jī)械和電性能,又能保證按GB12666.5-90的燃燒試驗(yàn)的要求。電纜結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)所謂交聯(lián)聚乙烯絕緣高阻燃小截面電纜 ,實(shí)質(zhì)就是要提高電纜結(jié)構(gòu)中可燃材料部分的阻燃能力。從電纜做成束垂直燃燒試驗(yàn)失敗的情況來看,是護(hù)層內(nèi)的絕緣層吸收了由護(hù)層之外進(jìn)去的熱量,使絕緣層升溫,促使聚合物降解(分解)成為低分子揮發(fā)物,當(dāng)溫度繼續(xù)升高,達(dá)到分解產(chǎn)物的著火溫度,在有空氣存在的情況下引發(fā)燃燒,繼

23、而產(chǎn)生熱量使燃燒部分溫度進(jìn)一步升高;這樣的惡性循環(huán),加速了電纜燃燒直到試品完全燒光而告終(對(duì)無阻燃能力的電纜是如此)。由此很自然會(huì)起到提高絕緣層的阻燃能力。要知目前的阻燃劑或是有阻燃能力的聚合物,不是極性結(jié)構(gòu),就是易吸水的物質(zhì)。這些物質(zhì)對(duì)絕緣層提高一點(diǎn)阻燃能力,但都會(huì)使電性能惡化,這是顧此失彼的事不能辦。從物質(zhì)燃燒三要素,即可燃物、熱量(溫度)、氧氣,對(duì)其中之一加以限制,即可達(dá)到燃燒不能進(jìn)行的目的。由此容易看出,使受熱或燃燒的電纜的熱量得到控制,是提高電纜的阻燃能力行之效的途徑。無論是哪種阻燃電纜,欲能通過GB12666.5-90成束燃燒試驗(yàn),其所用材料的氧指數(shù)OI(衡量材料難燃程度)和采用電

24、纜的結(jié)構(gòu)則是關(guān)鍵。設(shè)計(jì)的阻燃電纜要性能好、結(jié)構(gòu)最佳。通常先對(duì)構(gòu)成電纜幾種有機(jī)物材料的OI來計(jì)算出電纜的平均OI,即:n nOI=Si·OIi / si i=1 i=1然后,用電纜的平均OI來初步評(píng)估電纜的阻燃能力。計(jì)算的電纜的平均OI越高,則通過成束燃燒試驗(yàn)的可能性就越大。但OI的提高將帶來成本增加。為擋住電纜外來的熱量和空氣浸入電纜內(nèi)部,用有高阻燃能力(OI 50左右)的填充混合物填滿成纜線芯外層空隙,工藝上可以通過擠包同時(shí)或預(yù)先擠成圓膠條成纜時(shí)填入。一般經(jīng)驗(yàn)按平均OI約為32-35時(shí),ZA-KYJV的外護(hù)套的OI要達(dá)到35為好,如下所示:表 電纜結(jié)構(gòu)材料氧指數(shù)ZAKYJV(450

25、/750V)7×1.5mm2阻燃等級(jí)A類絕緣XLPE的 OI19填充材料的 OI50繞包帶的 OI50外護(hù)套的 OI35電纜的平均 OI335外護(hù)層性能和護(hù)層的徑向厚度和成品電纜外徑按GB 9330.1.1-88標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行。綜合起來說,交聯(lián)聚乙烯絕緣高阻燃小截面電纜除保證通過GB 12666.5 A級(jí)阻燃性能試驗(yàn),其他性能(物理、機(jī)械、電氣)仍執(zhí)行GB 9330.1.4-88標(biāo)準(zhǔn)。試驗(yàn)結(jié)果表 交聯(lián)聚乙烯絕緣高阻燃小截面電纜成束垂直燃燒試驗(yàn)結(jié)果試品名稱 型號(hào)ZA-KYJV產(chǎn)品規(guī)格7×1.5mm2電纜外徑mm×根數(shù)13×57可燃物體積 立升7供火時(shí)間 min4

26、0 燒損長(zhǎng)度(正面) mm720燒損長(zhǎng)度(背面) mm700殘燃時(shí)間 min9外護(hù)套料氧指數(shù) OI365填充料氧指數(shù) OI48絕緣XLPE氧指數(shù) OI19表 PVC片狀試樣的DTA熱分析第一失重峰第二失重峰第三失重峰成碳率 %PVC H-70194-30145555016.3PVC ZRC-70150-28646555020.3PVC ZRA-70168-27345955023.7表 片狀試樣的錐形量熱計(jì)測(cè)試結(jié)果試片型號(hào)H-70ZRC-70ZRA-70ZRT熱釋放速率RHR Kw/m287.181.870.780最大熱釋放速率RHRM Kw/m2169.2158.9101.2131質(zhì)量燒損率

27、MLR g71.2665536有效燃燒熱 EHC Mj/kg12.911.19.617總?cè)紵裏?THR kJ/kg803.6664.4468.4705點(diǎn)燃時(shí)間 TTI sec9172888二氧化碳 CO2 kg/kg0.720.440.301.08一氧化碳 CO占有率 %12.224.025.00.9RHRm/TTI 火災(zāi)危險(xiǎn)性18.89.43.61.5表 片狀試樣的氧指數(shù)與溫度指數(shù)試 片 編 號(hào)H-70ZRC-70ZRA-70ZRT氧指數(shù)% LOI23.53036.548溫度指數(shù) TI140190275350從表1成束電纜垂直燃燒試驗(yàn)結(jié)果分析ZA-KYJV 7×1.5mm2樣品燒損

28、現(xiàn)象看到,絕緣XLPE線芯燒損約200mm(包括露銅線的100mm),外護(hù)套燒損約500mm多一點(diǎn),是由一厚泡沫碳渣殼和內(nèi)墊層遇熱形成(泡沫)層包覆著,使電纜束只燒損720mm長(zhǎng)的高阻燃水平。進(jìn)一步分析其燃燒試驗(yàn)情況,燃燒供火(熱)源由扁燒嘴供火,供火強(qiáng)度為17600Kcal/h,在40分鐘內(nèi)向排列為300mm寬(面積約0.2 m2內(nèi))的試驗(yàn)電纜束樣品供熱量約12000Kcal。燒嘴出口處氧化焰的溫度約為815,距燒嘴水平位置以上的600mm處電纜束表面處的氣流溫度約為600650(成束電纜垂直燃燒試驗(yàn)過程統(tǒng)計(jì)數(shù))。從表2 PVC片狀試樣的DAT熱分析,表3片狀試樣的錐形量熱計(jì)(Conealo

29、rimeter)測(cè)試結(jié)果看到,ZA-KYJV 7×1.5mm2的外護(hù)套PVCZRA-70試樣在168 開始分解到273之間,分解脫氯化氫(HCL)和芳香化合物,多環(huán)狀碳化氫,加上增塑劑(如DOP)揮發(fā),分解。其中HCL約占40%(可燃成份約占50%)。HCL氣體的比重較空氣約大1.27倍,可以覆蓋在燃燒部位,隔排空氣,減緩系統(tǒng)的燃燒,但隨溫度升高HCL氣體變輕上浮,這一氣相阻燃作用隨之而降低。但從X射線光電子能譜(XPS)圖觀察到PVC加熱到290時(shí),CL峰變得很弱(北京理工大學(xué)袁志敏論文)。所以非阻燃PVCH-70的氧指數(shù)低23.5。就是添加阻燃劑如Sb2O3它與HCL生成SbCl

30、3。2Sb2O2SbOCl+2SbC l3它的沸點(diǎn)283 比空氣重6.1倍,在燃燒系統(tǒng)受熱時(shí),SbC l3也覆蓋在燃燒系統(tǒng)隔排空氣,在氣相中起阻燃作用,并降低聚合物分解成游高基的濃度。據(jù)XPS譜圖發(fā)現(xiàn)銻在450以后幾乎不存在。所以只含Sb2O3的阻燃PVC OI只能在30左右。有人試圖增加氯和銻的濃度見效不大,所制成的電纜在梯架上作成束燃燒試驗(yàn)(A級(jí)),點(diǎn)燃后10多分鐘,試品電纜全燒光(燒損長(zhǎng)2500mm)。當(dāng)有特種阻燃劑的PVCZRA-70受熱時(shí)吸收熱量降低燃燒系統(tǒng)溫度,形成玻璃狀軟化物,覆蓋在燃燒系統(tǒng),隔離空氣給分解出來的低分子可燃物造成缺氧不充分燃燒條件,促使變成“類似石墨”的碳?xì)?,?/p>

31、第三失重峰,500后的成碳量。 ZRA-70成碳量為23.7%,而H-70和ZRC-70只有16.3%和20%。尤為重要ZRA-70成碳量是在500以前形成。使ZRA-70的可燃物的熱量約為70%貯存在碳?xì)又校杀苊馊紵到y(tǒng)過熱,有利降低燃燒進(jìn)行。還有一部分低分子和揮發(fā)物,在形成的碳?xì)ぶ衅鸬搅税l(fā)泡劑的作用,表現(xiàn)在燒損電纜護(hù)套部分的泡沫狀物。由此看出當(dāng)電纜試樣溫度從168時(shí)直到700時(shí),PVC護(hù)套層就得到了氣相與凝固相阻燃措施保護(hù),這使電纜外護(hù)套在800600長(zhǎng)達(dá)40分鐘的燃燒過程中抵住了熱量往電纜內(nèi)部傳遞,火焰沒能繼續(xù)往梯架上的電纜蔓延,維持只燒損720mm的水平。外護(hù)套內(nèi)有一層由高填充量吸

32、熱阻燃劑組成的高阻燃填充層,由表4看ZRT的OI為48,溫度指數(shù)350(即在這一溫度下,氧氣濃度在21%的情況ZRT才能維持正常燃燒)。另從表3看ZRT的點(diǎn)燃時(shí)間為88秒,而H-70普通PVC護(hù)套料只有9秒。Petrella R.V.提出用THR(總?cè)紵裏幔┡cRHRmax/TTI(最大熱釋放率/點(diǎn)燃時(shí)間)相結(jié)合來評(píng)價(jià)試材的燃燒,比值越小,則表示其在火災(zāi)中危險(xiǎn)性越小。從表3看,RHRmax/TTI比值,ZRA-70為3.6、ZRT為1.5,分別比H-70普通PVC護(hù)套料的火災(zāi)安全性高得多。特別是ZRT隔熱阻燃填充料在ZA-KYJV 7×1.5mm2作燃燒試驗(yàn),燒損長(zhǎng)度沒超過720mm,

33、從燒試過樣品看到ZRT層經(jīng)燒(熱)后,形成牢固的泡沫層,緊緊包覆在XLPE外(證明ZRT此時(shí)仍是阻燃的),吸收外來的熱量和隔絕空氣進(jìn)入,即使XLPE絕緣線芯達(dá)到了340(PE的可燃點(diǎn))以上,沒有助燃劑氧氣存在時(shí),PE在高溫下形成大量碳層不再為可燃物,保證了易燃的交聯(lián)聚乙烯在這保護(hù)層中未能燃燒起來。由些可以說有適當(dāng)?shù)碾娎|結(jié)構(gòu)、并利用好有高效吸熱和阻燃的填充和外護(hù)套層,能制造出交聯(lián)聚乙烯絕緣高阻燃小截面電纜。大截面XLPE電纜高阻燃性的產(chǎn)品,按此機(jī)理是有充分把握。乙烯乙酸(醋酸)乙烯酯共聚物乙烯乙酸(醋酸)乙烯酯共聚物(簡(jiǎn)稱EVA)是乙烯和乙酸乙烯酯(VA)的共聚物。分子式中n、m的數(shù)字隨乙烯乙酸

34、乙烯酯的生產(chǎn)方法不同而異, CH2=CH2 m+ CH=CH2 n -CH2-CH2-CH-CH2- O O C=O C=O CH3 CH3 乙烯 醋酸乙烯酯 乙烯醋酸乙烯酯共聚物高壓法生產(chǎn)的乙烯乙酸乙烯酯中乙酸乙烯酯(VA)含量為1040%,分子量250萬。乳液法生產(chǎn)的乙烯乙酸乙烯酯中VA的含量為7095%。溶液法生產(chǎn)的乙烯乙酸乙烯酯中VA含量為35%以上。EVA樹脂是乙烯主鏈上引進(jìn)乙酸乙烯酯的一種乙烯共聚物,由于乙酸乙烯酯的存在,破壞了聚乙烯的結(jié)構(gòu)規(guī)整性,減少了結(jié)晶性,因而乙烯乙酸乙烯酯在沖擊強(qiáng)度、光學(xué)性能、粘結(jié)性能、耐低溫及耐大氣老化性能等方面均優(yōu)于低密度聚乙烯。EVA樹脂具有良好的柔軟

35、性,類似橡膠的彈性,故賦予和其它填充劑摻合性好,優(yōu)良的低溫性能,良好的曲撓性和耐化學(xué)藥品性,優(yōu)良的著色性。良好的柔軟性、低溫性能是EVA性能的特點(diǎn),VA含量為2025%的EVA樹酯在0的沖擊強(qiáng)度可維持在常溫的數(shù)值,它的脆性溫度為-75。EVA樹脂還有良好的耐候性和耐臭氧老化性能。其耐候性優(yōu)于一般聚乙烯。乙烯乙酸乙烯酯樹脂的物理性能主要取決于乙酸乙烯酯(VA)的含量和分子量(或熔融指數(shù)MI),當(dāng)熔融指數(shù)一定時(shí),隨著VA含量的增加,樹脂的彈性、柔軟性、粘合性及相容性提高;VA含量降低,樹脂的剛性變大,耐磨性及電絕緣性增加。若VA一定,隨著熔融指數(shù)的增加,樹脂的軟化點(diǎn)下降,強(qiáng)度降低,但加工性及表面光

36、澤得到改善;反之,熔融指數(shù)減少,分子量增加,樹脂的耐沖擊性及應(yīng)力開裂性得到提高。VA含量不同的EVA樹脂有著不同的用途,VA含量為1030%的EVA樹脂主要作塑料使用。VA含量超過30%,EVA的性能類似橡膠;當(dāng)EVA含量為4050%時(shí),EVA可以用過氧化物使分子間發(fā)生交聯(lián)。但當(dāng)EVA含量為6070%時(shí),雖經(jīng)過氧化物交聯(lián)后,EVA樹脂的性能還不及VA含量為45%的。通常VA含量高的樹脂常用作EVA熔膠粘劑和涂料。表 作塑料用的EVA型號(hào)與物理性能性能型號(hào)熔融指數(shù)g/10minVA含量%密度g/cm3拉斷強(qiáng)度MPa拉斷伸長(zhǎng)率%硬度(邵 A)維卡軟化溫度Evaflex2606280.9517.88

37、008142Evaflex3602250.9519.87008754無鹵低煙阻燃電纜塑料主要性能表 護(hù)套用無鹵低煙熱塑型阻燃電纜料技術(shù)性能物理及電性能試驗(yàn)報(bào)告單位典型值實(shí)測(cè)值拉斷強(qiáng)度Mpa1213斷裂伸長(zhǎng)率%180190100×240h熱老化后拉斷強(qiáng)度變化率斷裂伸長(zhǎng)率變化率%±20±20+105熱變形90%5025低溫沖擊脆化溫度(-30)通過通過20體積電阻率.m1×10122×1012介電強(qiáng)度MV/m2525氧指數(shù)O2%3335溫度指數(shù)320330最大煙密度Dm -無焰NF-有焰F20010017588燃燒氣體酸堿度PH值4.85.1電導(dǎo)率S/mm82HCL氣體發(fā)生量mg/g1毒性指數(shù)2.01.8表 JLS-FR90HD 90耐火護(hù)套料項(xiàng)目單位典型值試驗(yàn)方法密度 g/cm31.25ISO1183熔融指數(shù)(190,2

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