有機(jī)磷阻燃劑DMMP的合成及其應(yīng)用

1、| 維普資訊 h ttp:/| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期丄| 維普資訊 h ttp:/| 維普資訊 h ttp:/有機(jī)磷限燃劑DMMP的合成及其直用（畫島農(nóng)喬可究茶為 266021）« *本文介紹了有機(jī)磷阻燃刑DMMP的產(chǎn)品性能，報(bào)道了工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)和社會(huì)化應(yīng)用技術(shù):| 維普資訊 h ttp:/| 維普資訊 h ttp:/前 言在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)和應(yīng)用的各類阻«刑中*有機(jī)阻 燃利資源豐雷、成本低廉、應(yīng)用廣泛是很有發(fā)展 前途的的阻燃和品種"DMMP是國際上八十年 比中期開發(fā)的使用效果最好的添加型的有執(zhí)磷 阻燃劑之一。它以其自身物質(zhì)結(jié)構(gòu)所具有的分 子量輪小、

2、粘度低"沸點(diǎn)適宜、溶解性好、含磷量 高、低毒、無腐燭的特性比傳統(tǒng)的添加型有機(jī)璘 阻燃劑更適合應(yīng)用于高分子材料的某些領(lǐng)域中口育島農(nóng)藥廠新近幵發(fā)的有機(jī)磷阻燃劑 DMMP是列人國家級(jí)重慮新產(chǎn)品的項(xiàng)目，已通過 亍國象級(jí)新產(chǎn)品技術(shù)鑒定。其生產(chǎn)工藝屬國內(nèi) 迪創(chuàng)，產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國際同類產(chǎn)品先進(jìn)水平，填 補(bǔ)了國內(nèi)空白，現(xiàn)已形成500噸/年的工業(yè)化生 產(chǎn)規(guī)険口 DMMP被評(píng)為“國家圾新產(chǎn)品S并榮獲 “全國比矩離新技術(shù)及產(chǎn)品廉交發(fā)銀獎(jiǎng)S現(xiàn)將有機(jī)隣阻燃劑DMMP產(chǎn)品性能及青島 農(nóng)藥廠開發(fā)并實(shí)施DMMP的工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)和 杜會(huì)比應(yīng)用技術(shù)捕撫作一介紹匸有機(jī)璘阻燃劑DMMP簡介1 產(chǎn)品名稱-1.1 商品名稱：Q

3、N - 6有機(jī)隣阻燃制 DMMP1.2 英文8: Dimethyl Methyl Phosphonote1.3 化學(xué)名稱；甲基瞬酸二甲酹2 產(chǎn)品理化性能（見表門3 產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)（見表24 產(chǎn)品毒性實(shí)驗(yàn)有機(jī)碑魁撚劑DMMP的毒性實(shí)驗(yàn)由化工部 化工勞動(dòng)猱護(hù)研究所測(cè)試，結(jié)果如下：4.1 對(duì)家兔原發(fā)性剌激實(shí)驗(yàn)結(jié)論；DMN1F 對(duì)家兔皮膚無刺濫作用4.2 對(duì)家兔眼內(nèi)剌激實(shí)驗(yàn)結(jié)論:DMMP對(duì) 家兔沒有眼內(nèi)剌激反應(yīng)“4.3 對(duì)小議急性毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)論:DMMP為 低毒物質(zhì).LD50 - 7838mg/kg.j5 產(chǎn)品穩(wěn)定性實(shí)驗(yàn)將DMMP在冷（OP、熱（陰遲條件下，恒 溫社存一周或在自然條件下、放整一年P(guān)DMMP

4、 社存前后無明顯變化.貯存后仍符合產(chǎn)品技術(shù)標(biāo) 準(zhǔn)| 維普資訊 h ttp:/| 維普資訊 h ttp:/青島農(nóng)藥廣研究欣主要參加實(shí)驗(yàn)的還有：替最咽、劉善基、顧建平、趙雪圖、譚正懐、王骼武、張 炳壽、楊松撫等同志上（排名不分先后1| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)】999年 第五期| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)0 阻燃原理DMMP物質(zhì)結(jié)構(gòu)所具有的特性決定其扱容 易以物理狀態(tài)均勻混溶于所需溢加阻燃劑的聚 合物內(nèi)；添加有機(jī)磷阻燃JBJ DMMP的制品遇火 燃燒0T.DMMP分解生戰(zhàn)磷酸

5、一倨磷酸一聚偏磷 酸，在分鱷過程中產(chǎn)生磷酸層.形成不揮發(fā)性的 絕毬保護(hù)層復(fù)蓋于燃燒面，隔絕了熱傳導(dǎo)與氯氣 供給，迫使燃燒停止；又因聚假磷酸能促進(jìn)高聚 物燃燒分解向碳化進(jìn)行*并生成一定量的水，從 而有利于阻止燃燒。從阻焼效果來看* DMMP 燃燒熱分解生成五氧化二磷、二氧比篠和水、投 有基性氣體產(chǎn)生，這是DMMP的特殊優(yōu)點(diǎn)&7 應(yīng)用范圍DMMP jt?1S粘度、無色透明體。它含磷量 高、添加量少、忻梏低廉、阻燃效果妹，具有降低 粘性和表面附著性的待殊優(yōu)點(diǎn)。DMMP是阻撚 劑的更新?lián)Q代產(chǎn)品*適用于噴肘、噴涂、拉擠、纏 繞、澆注.灌注等機(jī)械或手工加工不同域型工藝、 廣泛應(yīng)用于石油、化工、煤炭

6、，能源、交通、運(yùn)輸 電子、紡織、建材、建第、航空、航天以及火車、汽 車舶制遺業(yè)等園民經(jīng)濟(jì)各部門的節(jié)能保溫、 通風(fēng).排鳳、防護(hù)、廉護(hù)、防腐、隔熱材料方血以及 冷庫安裝、大型裝修、玻璃鋼制品加工行業(yè)中。8 產(chǎn)品特點(diǎn)DMMP具育隣含量高阻燃性能優(yōu)良；溶解 性好，可與水及備種有機(jī)涪刑或高聚物混溶：粘 度低.可兼作粘度抑制刑：無色透明，可制透明或 色澤鮮艷的難燃制品；水份酸值小，不彰響阻燃 制品的其它性能；添加麓小"能大幅度降低制品 成本；毒性低、無腐蝕性，應(yīng)用范圍廣.適用各種 加工形式&該產(chǎn)品是廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫塑 料、不艷和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂和咲靖樹脂類材 料的添加型阻燃劑.|

7、維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)表1磷含童（理論童）%粘度(25V)mpa* s折射指數(shù)1 C25T）沸點(diǎn) £閃點(diǎn)（開口杯）X分解溫度瞬固點(diǎn)蒸氣壓 (30T)Pn溶解性251.75J 411ISO3=90180< -50 '1133.322b水及有機(jī)溶劑棍溶表2外現(xiàn)酸度(mgK0H/e)水含童（W/W）比直（25兀）色度無色透明疲休1-00.05%1+160士 0.005W10| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材

8、料與技術(shù)DMMP工業(yè)化生產(chǎn)技術(shù)早在七十年代中期，人們?cè)趯?shí)驗(yàn)室里合威了 DMMPa十幾年來，DMMF的用途雖然不斷地得 到開發(fā)”如合成中間悴、稀有金厲萃取劑、路合溶 刑等，但直到人十年代中期，隨著高分子材料的 發(fā)展和阻燃科學(xué)的興起,DMMP做為阻燃捌才皺 大盤地生產(chǎn)和應(yīng)用，其合成技術(shù)也在不斷地得到 改追和完善。從最初通過封曾技術(shù)合成'到后期 國外采用金厲路合催化劑催代反應(yīng)，便生產(chǎn)方法 簡化產(chǎn)率逐斯提高® An 1985年蘇聯(lián)采用復(fù)雜 的有機(jī)硫金屬塔合物作催化劑反應(yīng)產(chǎn)率堆高可 達(dá)93-95%a但是，無論平用哪種合咸;方法進(jìn) 疔工業(yè)化生產(chǎn)，都必須在合成后聚用相當(dāng)復(fù)雜的 設(shè)備和高難度

9、的后處理技術(shù)才能得到純正產(chǎn)品&目前，國際上僅有幾個(gè)發(fā)達(dá)國家采用上述方法進(jìn) 行較大規(guī)模的生產(chǎn)。為研究DMMP的生產(chǎn)工藝，我們?cè)跂薘大 讓國外文獻(xiàn)后，通過反復(fù)實(shí)驗(yàn)，對(duì)比了各種合威 方送，認(rèn)真研究了反應(yīng)規(guī)律和機(jī)理，選擇和制備 丁十幾類可以做為催化劑的物質(zhì)通過大It的實(shí) 驗(yàn)研究，得出了適用于工業(yè)化生產(chǎn)DMMP的新 型催化劑口在此基礎(chǔ)上，我們開發(fā)岀一條既安全 可靠又先進(jìn)合理的工業(yè)化生產(chǎn)路線。在自行設(shè) 計(jì)、自行安義的200噸/年和箭擴(kuò)建的500噸/年 的工業(yè)化生產(chǎn)義置上.都一汝試車成功，共生產(chǎn) 卻000余批得DMMP1200噸、產(chǎn)品質(zhì)量達(dá)到國際 同類產(chǎn)品先進(jìn)標(biāo)準(zhǔn)，反應(yīng)轉(zhuǎn)化率接近100滋生 產(chǎn)技術(shù)水

10、準(zhǔn)達(dá)到國際先進(jìn)水平川1 生產(chǎn)工藝遛程圖DMMP 戒品包曹催化刑732 生產(chǎn)工藝路線特點(diǎn)2A 反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性扱高口在一定 反應(yīng)條件下，反應(yīng)物全部轉(zhuǎn)化成單一韻DMMP, 轉(zhuǎn)化率接近100%*產(chǎn)品質(zhì)好o2.2 生產(chǎn)路線安全可靠。在無溶利條件 下進(jìn)行合成反應(yīng)，操作條件逼利，設(shè)備安姿簡單 且易于控制中2.3 工藝路線先進(jìn)合理由于反應(yīng)物全 部轉(zhuǎn)化、井無溶劑分離過程，省去了設(shè)備龐大、 工藝素瑣的后處理工序。工藝流程短、生產(chǎn)成本 低。2.4 生產(chǎn)過程無“三廢”污染。2.5 催化劑可直復(fù)使用。DMMP的應(yīng)用技術(shù)目舸，解決高分子材料的阻燃化一般從兩個(gè) 方面人手：一是在合成高分子材料的原料或單體 中引人具有阻燃

11、作用的元索，如碑、鹵素尊,二是 在高分子材料中加入非反應(yīng)型阻燃劑達(dá)到阻燃 的目的，使用添加塑阻熾刑具有應(yīng)用范團(tuán)廣、使 用方便、經(jīng)擠實(shí)用等特點(diǎn)°國家“八五"朝料助刑規(guī)劃概要中曾經(jīng)指 出嚴(yán)磷蔡阻燃劑是發(fā)展的螢點(diǎn)，規(guī)模需要大幅度 地增長-技術(shù)要進(jìn)步3品種要增加質(zhì)量要提高。 DMMP是高含磷、添加型的有機(jī)磷阻撚齊嘰甌界 上僅幾個(gè)發(fā)達(dá)國家在多種高分子材料中便用 DMMP,達(dá)到了令人膚意的阻燃效果口其制品的 自熄性、增餐、低騷、紫外線建定性廉抗靜電性 優(yōu)于其它阻燃劑.尤其適合在透明或輕淡優(yōu)芙色 彩的制品及噴涂方面的應(yīng)用口我們將有機(jī)磷阻 燃劑DMMP推廣應(yīng)用在聚熬BB泡沫塑料，不飽 和聚

12、酯樹脂環(huán)氧樹脂等類高分子材料中，同祥 取得了很好阻燃效果為1 DMMP在聚武BS泡沫矮弭上的應(yīng)用聚*（酯泡沫塑料是一種新型的高分子合成 材料，我們?cè)诰酃蝉ヅ轂呆鹆仙线M(jìn)行了一系列潘 加有機(jī)璘阻燃劑DMMP的阻燃實(shí)驗(yàn)，并把它推 薦給科研、生產(chǎn)和施工單位進(jìn)行實(shí)臉與應(yīng)用"得 到満意的結(jié)果。1J 實(shí)驗(yàn)悄況聚熬酯本身是一種可燃性較強(qiáng)的聚合物。 為解決其阻燃問題,我們進(jìn)行了單獨(dú)瀝加有機(jī)磷 阻燃劑DMMP的阻燃實(shí)驗(yàn)丫同其它阻燃劑的對(duì) 比實(shí)驗(yàn)和協(xié)效實(shí)驗(yàn)。1.1.1 單獨(dú)添加實(shí)驗(yàn)在擁氨醋配方中采用組合聚髓多元醇MR、 三乙醇胺、二丁基錫二月桂酸酯、硅油和F- 11. 實(shí)驗(yàn)方案中的因素和水平見表Jo在這里

13、聚醸多元醇與異.醛爾的關(guān)罷不是 我們要揀討的重點(diǎn).實(shí)驗(yàn)?zāi)康闹荚趻魇咀枞夹?DMMP.催化刑、泡灤穩(wěn)定刑量的變化及其祺互阻燃材料與技術(shù)1999年 第五期之間的關(guān)系對(duì)硬質(zhì)聚氨苗泡沫塞料阻豔性的影 響°均了適用L16正交麥、把催化和中三乙醉 胺與二丁基錫二月桂酸酯的比例"按照相應(yīng)的配 比通過試驗(yàn)確定下未并把它們產(chǎn)生的催化看成 -種作用而組成一個(gè)變壇。正交試驗(yàn)見表4。表M因素和水平圉素水平數(shù)表示（克數(shù)）DMMP4832.16.20催化劑21.4/0.4 1 3/0,5硅袖21.4 2F- 1124048注:農(nóng)此掘包括三乙聲熱二丁基二月桂酷噩，二耆的星以 比値叢話*口下催化刑旅示內(nèi)容

14、相同隈于本賣臨匕表4L1614T x212）正交實(shí)驗(yàn)表實(shí)臉號(hào)DMMP催化劑硅袖F- 111S1.4/0.41.4:40281-4/642.0483g1.8/0.51.448481.8/0.52.0405121*4/0.41,440 16121,4/0,42.0487i2K8/0.51*448! 8121,8/0.52 + 040F 9161 .4/0.41.44010161.4/D.42.048M16 1.8/0.51.44B12 "1161.8/0.52.04013 |201.4/0.41.44014201.4/0.42.04815201.8/0.51.4481620L1.8/0.

15、52,040試驗(yàn)是在室溫27T -29T.®料溫度20七、 2升空容器中進(jìn)行的。攬丼速度1500轉(zhuǎn)/分，手 工操作，自然發(fā)利，完全隨機(jī)地進(jìn)行M次試驗(yàn). 以避免不明來源的試驗(yàn)偵建，實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表So表5實(shí)驗(yàn)結(jié)果序號(hào)攪拌 時(shí)間 （秒!乳化時(shí)間（秒凝膠時(shí)間1 （秒）密度 kg/m-氯指數(shù)（%）72551P 13537! 24.52257214128241C25571754125.5112550160332532584302723.51425582103325825521403924125691453423.51525741903325.51025671673724,5925791&4

16、36 125625 1471523024.5425691343524.51225&1763624.55254815534241325812194025經(jīng)HC -2型氧指數(shù)測(cè)定儀測(cè)定的氧抬數(shù)數(shù) 據(jù)進(jìn)行運(yùn)算，采用方差分析，計(jì)算結(jié)果總偏差在 可信區(qū)內(nèi)，所比很據(jù)計(jì)算結(jié)果判定覘燃劑和催化 劑是夠響阻燃性的顯蓍因子。因此，我們得出正 交實(shí)驗(yàn)的量桂因素組合實(shí)驗(yàn)見表6表6 量佳因素組合15#16#DMMP2020催化劑1,8/0.51.8/0.5硅油1.42.0F- 114840依據(jù)正交實(shí)驗(yàn)做空白（沒有添加DMMP）發(fā) 泡實(shí)驗(yàn)與15#U6#的庫復(fù)并對(duì)其硬質(zhì)聚熬胡 泡沫菱料性館進(jìn)行對(duì)比其閉孔率相同，15

17、 #、16 #的哽質(zhì)聚熱酯泡秣翼料容亶比空白的增加,15 #的硬質(zhì)泡沫有回縮現(xiàn)鎖，16 #的硬質(zhì)聚 氮酯泡沫愛料有輕微回始現(xiàn)象.是因?yàn)閷?duì)阻燃劑 DMMP與F-11的套互作用在設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)時(shí)未給| 維普資訊 h ttp:/19的年 集五期阻燃材料與技術(shù)予充分的考巔。為解決回縮現(xiàn)彖，我們調(diào)整F- 11的殺加在16#M驗(yàn)的基礎(chǔ)上實(shí)驗(yàn)*將其 F- II的加人下調(diào)至10騙時(shí)，較好地解決了這 一問題，泡洙塑料回縮現(xiàn)象消失，阻燃性有所提 高我的把優(yōu)化后應(yīng)用實(shí)臉成果推廣到工業(yè)生產(chǎn) 中去，井結(jié)合高壓注入發(fā)泡和機(jī)械糜涂發(fā)泡的工 藝特點(diǎn)調(diào)整催比劑和硅抽的加人量，應(yīng)用于注 人袪連續(xù)生產(chǎn)夬心扳材上和機(jī)械噴涂施工工程 上其聚

18、氨酯馥質(zhì)泡沫的質(zhì)量達(dá)到國家規(guī)定的標(biāo)1.1.2 對(duì)比實(shí)驗(yàn)橐氨酯行業(yè)中傳統(tǒng)上便用的阻燃利為 TCEP、五漠二苯SL四澳乙烷尊費(fèi)門用這些阻 燃劑與DMMP做了對(duì)比試驗(yàn)其參考配方如下：聚醴多元醇（普通型）150®MDI145份催化刑3份F- 1140份有機(jī)鎘適量硅油適童阻燃刑品種數(shù)量不等經(jīng)冥驗(yàn)，隨若善種阻燃劑添加量的堵加，氧 指數(shù)的變化如圖1圖氧指數(shù)隨阻燃劑加人童的變化 在實(shí)驗(yàn)范圍內(nèi)添加五漠二鞏購很難達(dá)到阻項(xiàng)目DMMP1TCEP ；五澳二苯醛1_四漠乙烷阻燃利占泡沫總重量百分?jǐn)?shù)（滋）4.6113,79 :難以達(dá)到12.4每個(gè)飆指數(shù)單位増加費(fèi)用（元19.3a36.66 丨/55.23表7L1.

19、J協(xié)效實(shí)驗(yàn)阻燃刑的添加過多，對(duì)制品的性能診響很 大據(jù)資料報(bào)道，兩種或兩種以上具有協(xié)同效應(yīng) 的限熾擁混合后加人”可以大*地降低阻燃劑用 量，鹵-磷體基具有良好的協(xié)同困蟻?zhàn)饔茫蛇_(dá) 到使用單一阻燃劑難以達(dá)到的阻燃效果。我們 進(jìn)行了 DMMP與四漂乙烷、五淇二苯醸的協(xié)效 阻燃實(shí)驗(yàn)口因理論磷含童占制品質(zhì)量1光就有 較好的阻燃效果，故以添加1號(hào)的DMMP為基 準(zhǔn)變化五滉二笨醛、四漠乙烷的添加量，探索 松較配方實(shí)磴結(jié)果如圖2C圖2 協(xié)效阻燃劑加量對(duì)堰指數(shù)的影響燃要求，辭加四漠乙烷，隨著量的增大制品收縮 現(xiàn)象嚴(yán)重;TCEP加量增加.氧措數(shù)增力口，但較 大童漳加時(shí)，形響制品的性能。比較砸言, DMMP的阻燃效

20、果為最好.在10%的添加范圍 內(nèi)添加等量阻撼刑上MMP的阻燃效果比添加 其它阻燃劑的氯指數(shù)高2牛單位。以達(dá)到二級(jí) 阻燃水平（氧指數(shù)24.5%）為例，所添加各種阻 燃刑在泡沫總量中的百分?jǐn)?shù)及在此范圉內(nèi)提 離一個(gè)氧描數(shù)單位所需增加的費(fèi)用見表7o| 維普資訊 h ttp:/19的年 集五期阻燃材料與技術(shù)| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#圖中可見.DMMP與四漠乙烷混合加入"其 覧指數(shù)均高于單獨(dú)添W DMMP或四浣乙烷：這 可能是在燃燒時(shí)、除了磷可傲固相覆蓋層外，磷. 溟還可以生成一系列的化合物這些化合物在 高溫時(shí)是密度很大的氣體覆蓋在燃燒表面，隔 絕了空氣中的氧

21、，起到阻燃作用。dmmp與四漠 乙烷的較佳協(xié)效范圍，P：缶（摩爾比是1：34 - M8之間在此范圍內(nèi)，制品氧指數(shù)可達(dá)27以 上，可滿足較苛刻的阻燃要求，且泡沫制品的理 化性能指標(biāo)良好。J.2 DMMP應(yīng)用悄況12.1 DMMP在聚氮酯夾尤、板材上的應(yīng) 用，近幾年.我國從國外引進(jìn)了數(shù)套聚雄酹夾 心扳材的成套設(shè)備.其生產(chǎn)工藝采用連續(xù)機(jī)械農(nóng) 泡工藝匚這就要求所使用的阻燃劑流動(dòng)性好，與 異魚酸酯、聚謎（酯）多元醇等相溶性好*同時(shí)提 高制品的阻燃效果C邯鄲塑料八廠、天津天榮建 筑扳材有限公司等數(shù)家在生產(chǎn)流水線上使用 DMMP 年多時(shí)同，結(jié)果表明，我們研制的 DMMP朋顯優(yōu)干TCEP帑阻燃劑.替代進(jìn)口 D

22、MMP,其制品達(dá)到國家規(guī)定的阻燃要求“大連 第一麴料廠和大連塑料研究所試用DMM人經(jīng)化 工部節(jié)能中心、化工部光明化工研究所測(cè)試的結(jié) 果見表Bt| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#表81檢熬項(xiàng)目卜1i容政k/m5抗拉蠱度拉壓強(qiáng)度%w/mCMPuk(r/m1MPa1 k/irr2韻試結(jié)則- 1D.D1B1D.D1S60.393.90,：52k51'枕行標(biāo)嶼QTO -Ft 快速熱導(dǎo)儀-遼丸Q1276r 84遼大Q1276- B4遼大Q12?0- 84CB24O6 - 8UCB5454* 85| 維普資訊

23、h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#1.2.2 DMMP在聚氮酯硬質(zhì)泡沫皺料港 注、噴涂成型上的應(yīng)用。聚氮酯硬質(zhì)泡沫塑料做 為新節(jié)能材料，廣泛應(yīng)用于國民經(jīng)濟(jì)各行業(yè)的隔 熱、保溫。蓬萊承循化工廠、煙臺(tái)合成革總廠防 腐公司、鄭州聚氮酯材料廠、沈陽聚氮胡研究所、 北京聚氨酯應(yīng)用技術(shù)研究所尊許多單位，將 DMMP應(yīng)用于聚気醋硬質(zhì)泡沫塑料的灌注、噴涂 成型上、取得極大成功。在山東某單位的一座4000噸/年的水產(chǎn)冷 庫的聚気酯泡秣塑料保溫工程上，添加的 DMMP,施工現(xiàn)場(chǎng)麗機(jī)采樣"經(jīng)公安部國家固定 滅火系統(tǒng)與耐火構(gòu)件質(zhì)量監(jiān)

24、督測(cè)試中心和化工 部光明研究所測(cè)試結(jié)果見表9。| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#表9氧指數(shù)«導(dǎo)熱來數(shù)容篡 kg/n?吸水率 kg/訐抗壓強(qiáng)度尺寸穩(wěn)定性%w/m 弋kcal/mhMPakg£/cm226.50.01SM0.016758.520.110.454.5 0.13| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#值得一提的是：北京市聚氮酯應(yīng)用技術(shù)研究 所選用反應(yīng)結(jié)構(gòu)型聚St和我們研制的DMMP起 協(xié)效作用的

25、阻燃劑混用，替代荷蘭AKZO公司的 DMMP,產(chǎn)品供應(yīng)國內(nèi)并銷往香港。其藝考配方 見表14按此配方配制高阻燃性能的聚氮酯硬質(zhì)泡 沫S3料雙組借顋料并制得制品.按國家標(biāo)準(zhǔn) GB2406 - 80,經(jīng)公安部北京市消防科學(xué)研究所 和鐵道部四方車稱研究所測(cè)試結(jié)果相同，氧揩數(shù) 達(dá)到30% ,45°角燃燒試驗(yàn)法測(cè)試燃燒性達(dá)到難原料組份聚醴（反應(yīng)結(jié)構(gòu)型MDI催化劑穩(wěn)定劑阻燃捌1 #2#1 #DMMP添加份數(shù)1502704555015表10按此配方配制離阻燃性能的聚熬酯硬質(zhì)泡 沫塑料雙組份原料并制得制品按國家標(biāo)準(zhǔn) CB24O6- 80,經(jīng)公安部北京市消防科學(xué)硏究所 和快道部四方車輛研究所側(cè)試結(jié)果相同

26、，氧指數(shù) 達(dá)到30% .4刖角燃燒試驗(yàn)法測(cè)試燃燒性達(dá)到難L2.3 DMMP在聚氨酯軟質(zhì)泡沫翅料及 復(fù)合材料上的應(yīng)用n北京泡沫麴料總廠、上海 駿料六廠等單位將DMMP應(yīng)用于聚氨雷軟質(zhì)泡 議覷料，能達(dá)到離火自熄的要求；青島乳膠制品 廠等單位以DMMP代替價(jià)格昂貴的進(jìn)口阻燃 劑，在聚氨08軟質(zhì)泡沫麴料進(jìn)行火焰復(fù)合試驗(yàn)， DMMP同樣適合復(fù)合材料的加工工藝“1.2.4 DMMP在聚氨酯自結(jié)皮及高回彈 上的應(yīng)用口青島自行車茲司鞍座廠在給青島北 海船廠生產(chǎn)的救生艇配套的座墊和靠背上成功 地應(yīng)用DMMP,阻燃座墊和靠背隨救生艇遠(yuǎn)銷毆 美及東南亞，井通過國際船檢組織委托的揶戚船 檢專家檢驗(yàn)，得到國外用戶的肯定

27、。實(shí)驗(yàn)和應(yīng)用的第果表明.DMMP應(yīng)用于聚氮 酯袍沬塑料中有較好的相容性和優(yōu)良的陰燃性。 只要聚氨酯泡沫塑料各區(qū)料組份配出恰當(dāng)，就能 保持聚氨酯制品自身的£t良特性，并顯薯提高阻 懶性，使其制品的質(zhì)童達(dá)到國家規(guī)定的指標(biāo)防 火性能符合國家標(biāo)準(zhǔn)，其綜合性能達(dá)到國內(nèi)最好 水平口因DMMP添加量相對(duì)最少，阻燃效果較 高價(jià)格適中，使生產(chǎn)聚氨制品具有較好的經(jīng)濟(jì) 效益和社會(huì)效益。2 DMMP在不飽和秦酯樹脂上的應(yīng)用不鍛和聚萌擁脂是世界上近期發(fā)展的重要 合成材料之一 +作為玻璃鋼復(fù)合材料被普遍應(yīng)用 于汽車工業(yè)、建筑工業(yè)、電氣工業(yè)和航空航天渙 域中，然而，同大多數(shù)碳?xì)浠衔镆粯?，不誨和聚 醋樹脂的易燃性

28、成為突出的問題,嚴(yán)重夠響其優(yōu) 異性能的發(fā)揮°提離不飽和聚酯樹脂的阻燃性， 是推廣和發(fā)展玻璃鋼礪持解抉的問題。找們?cè)?不誨和St酯樹脂上作了一系列實(shí)驗(yàn)，并推廣于描 脂、助刑生產(chǎn)廠和制品加工單位。2J 實(shí)驗(yàn)情況2.L1相溶性實(shí)驗(yàn)在100份191 #不誨和聚醋械脂中添加10 份DMMP進(jìn)行溶性實(shí)驗(yàn)，結(jié)果見表11t| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#表11條件網(wǎng)1天1j 10天30天3T月-當(dāng)溫，胖止放置不分層不分思不分展不分層不分層0七放離心試驗(yàn)不分層不分思不分層不分層/| 維普資訊 h ttp:/19

29、99年 第五期阻燃材料與技術(shù)#| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#DMMP與191 #樹脂有較好的相溶性j2.1.2 對(duì)比實(shí)驗(yàn)選7901 #樹脂！00份.并分別忝加DMMP.FR- BTCP各5份進(jìn)冇了陰燃效果的時(shí)比實(shí)| 維普資訊 h ttp:/1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#l1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#驗(yàn)，經(jīng)公安部天津消防科學(xué)研究所測(cè)試的結(jié)果見表12。表12項(xiàng)目DMMP與FR-B對(duì)比DMMP TCP 對(duì)比區(qū)別空白DMMP添 FR-B；空白添DMMP添TCP報(bào)捋數(shù)()252927273129l1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#l1999年 第五期阻燃材料與技

30、術(shù)#H上結(jié)果表明,DMMP的阻燃性在實(shí)驗(yàn)范 圍內(nèi)比其它阻燃利的阻燃性能好。在100份 7901# .191 #和306# «脂中，分別添加10悅 DMMP加工制品、經(jīng)天津市合成材料工業(yè)硏究 所和公安部天津消防科研所測(cè)試、其物理性能符 臺(tái)國家規(guī)定的揩標(biāo)(見表13兒表13(%)彎曲強(qiáng)度 ! (Mf-)穹啦弾性摸(ME>理度巴氏)7901 #M-3S ；151J1.2Sx Jtf>50191制2&-3G209.4i .16 icr>5030"28-10154.S.21K ttv*>50不ta和聚酯擁脂加工咸制品，不但要求較高 的阻燃性能.同時(shí)要求低

31、發(fā)煙加和毒性氣休釋放 量，傳鴕上撓加低毒、低煙性的三水合氧化鋁。 三水舍氯化鋁在燃燒過程中生成水蒸汽，帶走熱 量的同時(shí)又沖稀了熱解產(chǎn)生的可燃吒體的誡度. 達(dá)到阻燃的目的住但三水合氧化鋁的大加人. 不僅使樹脂粘度增加，而且給制品的加工制作帶 來困難。選用DMMP與三水合氧化鋁配合梗 用.DMMP對(duì)三水合氧化鋁的包容性和燃燒時(shí)的 延燃性.使制成的阻燃樹脂具有低毒、低煙和阻 燃性能好的特殊效果c表14系用191 # .306 # .7901 #樹脂進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的結(jié)果“l(fā)1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#2.1.3協(xié)效實(shí)験表14S型'77匚 一一號(hào)據(jù)氣指數(shù)(%)彎曲強(qiáng)度 (MPa)彎曲彈性模量 (

32、MPa)趣度(巴氏)191-1#32-34209.41.15 x 1O4>50306-2#' 34-36174.6:1.O4X1O4>507902-A36-40204.31.06 x 1CJ4>50l1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#l1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#2.2 應(yīng)用情況2.2 DMMP使樹脂改性，形成新型物 脂口嘖射、注肘成型阻燃樹脂要求無機(jī)械雜質(zhì)、 粘度低潤性好。DMMP系無色透明液體粘 度小,溶性好，是理想的樹脂粘度抑制劑，且含麟 A 25%*具有舔加It少，限燃性能優(yōu)良的特點(diǎn)， 因此錠滿足嘖射、注射成型用阻的特躲更 求口國內(nèi)已有廠家將DMMP添加

33、在自產(chǎn)側(cè)脂 上，形成噴射、注射用新型阻燃樹脂g2.2.2 DMMP代替TEP做陪劑，研制阻燃 性的樹脂。DMMP W自身的阻燃特性和優(yōu)良的 溶解性在不誼和聚醋樹脂上可代替TEPq TEP 與DMMP在粘度、溶解性、折射率、酸度諸項(xiàng)物 理性能方面大翠相似但TEP是易燃液體，而 DMMP是不易燃液體口采用DMMP取代TEP做 溶劑的軻脂，在梢脂其它性能不變的情況下，其 阻燃性有明顯的提高，對(duì)比情況見表15q產(chǎn)品名稱比內(nèi)容TEPDMMP燃燒難易易獄不易燃血脂阻燃性無提高明顯產(chǎn)品噸售價(jià)（以 沁年為準(zhǔn)Z3方元9萬元樹脂的溶劑成本（按50kg/噸計(jì)）1.150 元950元表15如上表，若不飽和聚酯掲脂每噸

34、需添加溶 劑50耘,采用DMMP代替TEP作溶刑，可使樹脂 成;本降低200元/噸。國內(nèi)許多廠家在802# 脂上改用DMMP做溶劑。選用DMMP做溶刑有 利于降低產(chǎn)品成本，提高質(zhì)量，使產(chǎn)品綜合性能 指標(biāo)達(dá)到國內(nèi)先進(jìn)水平。2.2-.3 DMMP在透明制品上的應(yīng)用°在 相應(yīng)的不飽和聚酯樹脂中添加一定效DMMP, 無論是制作膠體還冕透明玻璃鋼，都能在其物性 基本保持不變的f»況下使其氧楷效增加2個(gè)單 位，且透光率較高。經(jīng)公安部上海消防科研所和 華東理工大學(xué)測(cè)試的結(jié)果見表itiel1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#l1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#表16試項(xiàng)目試樣名廠7壬?5透光

35、率（） 【可見光范圍內(nèi)）【1氧指?&(%)阻燃透明玻璃鋼瓦（L116B）80.8531備注日本島津產(chǎn)UV - 260紫外光光度計(jì)國家標(biāo)準(zhǔn)GB24V6 - S0l1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#l1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#南京復(fù)合材料廠引進(jìn)美國修烏公司設(shè)備, 采用結(jié)構(gòu)型木飽和聚酯樹脂添加DMMP生產(chǎn)透 明阻燃玻璃鋼制聶的透光率88%, ?曲強(qiáng)度 25OMPa,氧指數(shù)31%，這種透明阻燃玻瑞鋼制品 是目前國內(nèi)最好的產(chǎn)品，曾叢用于第十一屆亞運(yùn) 會(huì)主賽場(chǎng)主席臺(tái)作為采光隔雨屏。2,2.4 DMMP與三水合氧化鋁協(xié)效制成 的阻燃玻踽鋼制品DMMP與三水合氧化鋁源 擁在不飽和聚酹樹脂中有協(xié)

36、效作用® DMMP調(diào) 節(jié)樹脂粘度允許三水合氧化鋁添加*的增加， 方慄了加工制作*采用DMMP與三水合氧化鋁 協(xié)效玻璃鋼的成本，比添加硅烷代處理三水合氧 比鋁玻璃鋼的成本每噸制品可降低214元；比 填充未經(jīng)處理的三水合戦化鋁玻璃鋼.每噸制品 可降低成本1122元，經(jīng)濟(jì)技術(shù)對(duì)比見表17c實(shí) 驗(yàn)和應(yīng)用充分證明,DMMF應(yīng)用在不飽和聚酹樹 脂上最經(jīng)濟(jì).阻燃效果顯著。3 DMMP在環(huán)氧樹脂上的應(yīng)用無錫樹脂廠、國家玻璃鋼研究設(shè)計(jì)院、北京 無線電二廠尊牌DMMP應(yīng)用于環(huán)氧樹脂進(jìn)行阻 燃試驗(yàn)，取得可喜的突破蘇刑某ft工廠為上海 “雙庵”霉冰箱風(fēng)冷電機(jī)潘封.采用DMMP為阻 遇稀釋劑。待別是無錫樹脂廠

37、用自產(chǎn)的環(huán)氧樹 脂添加DMMP,解決了阻燃問題，為電子行業(yè)急 需的電器灌封料和包封料提供了阻燃材料，翁 考配方如下：| 維普資訊 h ttp:/11阻燃材料與技術(shù)1999年 第五期金額（元）未經(jīng)處理的三水舍飆化鋁金額（元）加DMMP的土水合氧牝鋁金額（元）不幗和環(huán)酯（191 # ）1噸90001噸90001噸9000無7硅烷及溶刑1378DMMP950三水合氧花箱0.5噸9101噸1&201噸1820加工難易難較易易氣指數(shù)（）尹M32.5其他費(fèi)用600062006200駆碣鋼成品1.5噸159102噸1S3982噸17970玻璃鋼制品單位成本1噸106071噸91991噸8985表17

38、注;1990年售價(jià)3 1 環(huán)氧樹脂阻燃外包封材料配方：（>*«）E-51環(huán)章樹脂100阻燃劑（DMMP）20-30三水皆氧化鋁1525三氧化二錢10-15白碳黑5 10青島農(nóng)藥廠生嚴(yán)的環(huán)戦樹脂固化W（HB - 2光可加上述總數(shù)的30 -40%c3 + 2 環(huán)氣樹脂阻燃灌封配方:<A）（S* 份）E-44環(huán)氧樹脂100二丁脂10- 15阻燃刑（DMMP）40-45硅微粉15-25三氧化二韓125三水合氧化鋁40-50白燦愿5 10本配方選用戴肝闔化劑，用為上述總量的30-40%。33 環(huán)氧樹脂阻燃濯封料配方= （B）（X* 苗）CYD 128環(huán)氧樹脂 100三水合氧化鋁40

39、50阻燃 ffj（DMMP）1325硅微粉10-20三氧化二錢5*8顏料4 Y青島農(nóng)藥廠生產(chǎn)的環(huán)氧樹脂固化刑（HB-2充）可加上述恵量的30-40%c4 DMMP在其它領(lǐng)域的應(yīng)用DMMP的應(yīng)用領(lǐng)域正在迅速擴(kuò)大煙臺(tái)合成 革總廠選用DMMP研制成功的阻燃性干崔人造 革用環(huán)気酹穩(wěn)脂，對(duì)其物理性能無影響.按國家 標(biāo)準(zhǔn)2406 80的要求制作的試樣，測(cè)宦氧揩數(shù) 達(dá)到30%。在夾心扳材專用的聲氨酯泡沫膠中 添加DMMP微阻燃削，收到良好的阻燃效果口 廣州新科集熬酯制品廠試用DMMP制作國際新 興起的累憩苗塑料玩具。國內(nèi)還有許霧企業(yè)將 DMMP應(yīng)用于聚気酯漆的阻燃上。DMMF可用 作有機(jī)合成的中同體還可作為

40、稀有金膚萃取劑 和堵合溶劑吉林化學(xué)工業(yè)公司染料廠正在選用 DMMP做絡(luò)合溶劑的實(shí)驗(yàn)口我們正將DMMP探 加工為聚酯織物系統(tǒng)的阻燃劑DMPP （ Am- garxis）,現(xiàn)已申報(bào)國家錢重點(diǎn)新產(chǎn)品*據(jù)資斜報(bào) 道,DMMP對(duì)咲喑樹脂和酚醛樹脂類材料也有 較好的阻燃性口因開發(fā)DMMP的時(shí)阿較短，故 上述鍾域的應(yīng)用實(shí)驗(yàn)工柞還沒全面展開。結(jié) 論DMMP工藝路線先進(jìn)合理，是采用獨(dú)創(chuàng) 的催化捌在無濟(jì)捌條件下進(jìn)行合成，反應(yīng)轉(zhuǎn)化 率高于國外報(bào)道的巧遜的垠高值工業(yè)化生產(chǎn)| 維普資訊 h ttp:/#阻燃材料與技術(shù)1999年 第五期|維晉資訊 nttp:1999年 第五期阻燃材料與技術(shù)#裝童簡單易操作控制，生產(chǎn)安全并

41、無14三廢"污 染。DMMP的生產(chǎn)工藝屬圍內(nèi)獨(dú)創(chuàng)，達(dá)到國際先 進(jìn)水平。1 DMMP是國際上近幾年開發(fā)的使用效 果最好的澤加型阻燃劑之一，具有無色、透明、 離效、低毒、使用廣泛成本低廉等優(yōu)點(diǎn)。鏡多家 科研單也及使用廠家應(yīng)用和專家測(cè)試鑒定的結(jié) 果表明,DMMP可廣泛地應(yīng)用在聚氨SS泡沫塑 料、不飽和聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂等高分子材料 中，能琳決其組燃化,提高制品質(zhì)量、降低制品成 本，具有較好的社會(huì)效益和經(jīng)濟(jì)效益。i要加旁反獻(xiàn)1 聚氨酯工業(yè).1990.1.1992.1-42 熱固性樹脂>1991.1-449924 -23 玻璃鋼/宜合材料,199164 方爲(wèi)聲，朱呂民，囊気顛泡沫塑料5 J .