化學(xué)動(dòng)力學(xué)2的分章習(xí)題

1、、選擇題 1 絕對反應(yīng)速率理論的假設(shè)不包括()D (A)反應(yīng)物分子在碰撞時(shí)相互作用的勢能是分子間相對位置的函數(shù) (B)反應(yīng)物分子與活化絡(luò)合物分子之間存在著化學(xué)平衡 (C)活化絡(luò)合物的分解是快速步驟 (D)反應(yīng)物分子的相對碰撞動(dòng)能達(dá)到或超過某個(gè)值時(shí)才發(fā)生反應(yīng) 2 按照絕對反應(yīng)速度理論，實(shí)際的反應(yīng)過程非常復(fù)雜，涉及的問題很多，與其有關(guān)的下列說 法中正確的是()C (A)反應(yīng)分子組實(shí)際經(jīng)歷的途徑中每個(gè)狀態(tài)的能量都是最低的 (B)勢能壘就是活化絡(luò)合物分子在馬鞍點(diǎn)的能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差 (C)反應(yīng)分子組到達(dá)馬鞍點(diǎn)之后也可能返回始態(tài) (D)活化絡(luò)合物分子在馬鞍點(diǎn)的能量最高 3 光化反應(yīng)與黑暗反應(yīng)

2、的相同之處在于()A (A)反應(yīng)都需要活化能 (B)溫度系數(shù)小 (C)反應(yīng)都向 AG(恒溫恒壓，W=0 時(shí))減小的方向進(jìn)行 (D)平衡常數(shù)可用通常的熱力學(xué)函數(shù)計(jì)算 4 化學(xué)反應(yīng)的過渡狀態(tài)理論的要點(diǎn)是()B (A)反應(yīng)物通過簡單碰撞就變成產(chǎn)物。 (B)反應(yīng)物首先要形成活化絡(luò)合物，反應(yīng)速度取決于活化絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的分解速度。 (C)在氣體分子運(yùn)動(dòng)論的基礎(chǔ)上提出來的。 (D)引入方位因子的概念，并認(rèn)為它與嫡變化有關(guān) 5 下列哪種說法不正確()D (A)催化劑不改變反應(yīng)熱(B)催化劑不改變化學(xué)平衡 (C)催化劑具有選擇性(D)催化劑不參與化學(xué)反應(yīng) 6 按照光化當(dāng)量定律()C (A)在整個(gè)光化過程中，

3、1 個(gè)光子只能活化 1 個(gè)原子或分子 (B)在光化反應(yīng)的初級過程，1 個(gè)光子活化 1mol原子或分子 (C)在光化反應(yīng)初級過程，1 個(gè)光子活化 1 個(gè)原子或分子 (D)在光化反應(yīng)初級過程，1 個(gè)愛因斯坦的能量活化 1 個(gè)原子或分子 7 溫度對光化反應(yīng)速度的影響()D (A)與熱反應(yīng)大致相同 (B)與熱反應(yīng)大不相同，溫度增高，光化反應(yīng)速度下降 (C)與熱反應(yīng)大不相同，溫度增高，光化反應(yīng)速度不變 (D)與熱反應(yīng)大不相同，溫度的變化對光化反應(yīng)速度的影響較小 8 兩個(gè) H與 M 粒子同時(shí)相碰撞，發(fā)生下列反應(yīng)：H+H+M=H2(g)+M,此反應(yīng)的活化能 Ea 是() A.大于零 B.小于零 C.等于零

4、D.不能確定 9 化學(xué)反應(yīng)的過渡狀態(tài)理論認(rèn)為() A.反應(yīng)速率決定于活化絡(luò)合物的生成速率 B.反應(yīng)速率決定于絡(luò)合物分解為產(chǎn)物的分解速率 C 用熱力學(xué)方法可以記算出速率常數(shù) D.活化絡(luò)合物和產(chǎn)物間可建立平衡 10 氣體反應(yīng)碰撞理論的要點(diǎn)是() A.全體分子可看作是剛球，一經(jīng)碰撞便起反應(yīng) B.在一定方向上發(fā)生了碰撞，才能引起反應(yīng) C 分子迎面碰撞，便能引起反應(yīng) D.一對反應(yīng)分子具有足夠能量的碰撞，才能引起反應(yīng) 11 在碰撞理論中，有效碰撞分?jǐn)?shù) 4 為() =exp(-Ea/RT)=exp(-Ec/RT) =exp(-c/RT)=Pexp(-Ea/RT) 12 按碰撞理論，氣相雙分子反應(yīng)的溫度升高能

5、使反應(yīng)速率增加的主要原因是() A.碰撞頻率增大 B.活化分子數(shù)增加 C 碰撞數(shù)增加 D.活化能降低 13 如有一反應(yīng)活化能是 100kJ-mol-1,當(dāng)反應(yīng)溫度由 313K升至 353K,此反應(yīng)速率常數(shù)約是原來的() 14 根據(jù)過渡態(tài)理論，液相雙分子反應(yīng)之實(shí)驗(yàn)活化能與活化始之間的關(guān)系為()B (A)二, (B)LLL (C)：丁 (曠 15 設(shè)單原子氣體 A 和 B發(fā)生化合反應(yīng)，即 A(g)+B(g)=C(g)設(shè)一維平動(dòng)配分函數(shù) ft=108,一維 轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù) fr=10,按過渡態(tài)理論，在溫度 T時(shí)，反應(yīng)的概率因子為()A 上Tfh (A)10-222； kTih (B)10-21-:-

6、上Tth (C)1。23了 (D)10-13 16 某一反應(yīng)在一定條件下的平衡轉(zhuǎn)化率為 25%,當(dāng)加入合適的催化劑后，反應(yīng)速率提高 10 倍，其平衡轉(zhuǎn)化率將()C (A)大于 25%(B)小于 25%(C)不變(D)不確定 17 設(shè)某種基元反應(yīng)在 500K時(shí)的實(shí)驗(yàn)活化能為mol-1,則此反應(yīng)的閾能。為()D (A) -mol-1 (B) -mol-1 (C) -mol-1 (D) -mol-1 18 有-稀溶液反應(yīng)為 COO%+8TF,根據(jù)原鹽效應(yīng)，當(dāng)溶液總的離子強(qiáng)度增加 時(shí)，反應(yīng)速率常數(shù)值 k 將()C (A)變大(B)變小 9 段變(D)無確定關(guān)系 19 已知 HI是光分解反應(yīng)機(jī)理是 則該

7、反應(yīng)的反應(yīng)物消耗的量子效率為()B (A)1(B)2(C)4(D)106 20 在簡單硬球碰撞理論中，有效碰撞的定義是(C) (A)互撞分子的總動(dòng)能超過 Ec (B)互撞分子的相對動(dòng)能超過反 (C)互撞分子的相對平動(dòng)能在連心線上的分量超過 Ec (D)互撞分子的內(nèi)部動(dòng)能超過 Ec 21 某雙原子分子分解反應(yīng)的閾能 Ec=-mol-1,則在 300K時(shí)活化分子所占的分?jǐn)?shù)是() D (A)X1014 (B)X10-15 （C）x1011 （D）X10-15 22.在碰撞理論中校正因子 P小于 1 的主要因素是：（）B A.反應(yīng)體系是非理想的 B.空間的位阻效應(yīng) C.分子碰撞的激烈程度不夠 D.分子

8、間的作用力 23 .對于氣相基元反應(yīng)，下列條件：（1）溫度降低；（2）活化嫡越負(fù)；（3）活化烙越 負(fù)；（4）分子有效碰撞直徑越大。能使反應(yīng)速率變大的條柞是：（）B A.（2）（4）;B.（3）（4）C.（2）（4）D.（1）（2）（4） 24 .設(shè)某基元反應(yīng)在 500K時(shí)實(shí)驗(yàn)活化能為 kJ/mol,則此反應(yīng)的臨界能為： （）A A. kJ/mol B. kJ/mol C. kJ/mol D. kJ/mol 25.簡單碰撞理論中臨界能 Ec有下列說法說法正確的是：（）C A.反應(yīng)物分子應(yīng)具有的最低能量 B.碰撞分子對的平均能量與反應(yīng)物分子平均能量的差值 C.反應(yīng)物分子的相對平動(dòng)能在聯(lián)心線方向上分

9、量的最低閾值 D.Ec就是反應(yīng)的活化能. 二、填空題 1 在光的作用下，O2 可轉(zhuǎn)變?yōu)?O3,當(dāng) 1molO3 生成時(shí)，吸收了 X1023 個(gè) 光子，則該反應(yīng)之總量子產(chǎn)率為（2） 2 298K時(shí)兩個(gè)級數(shù)相同的反應(yīng)I、n,它們的活化能 EI=EH,若速率常數(shù) kl=10kn,則兩反應(yīng)之活化嫡相差 19J/（Kmol） 3 在簡單碰撞理論中，有效碰撞的定義（互撞分子聯(lián)心線上的相對平動(dòng)能超過 Ec） 4 按碰撞理論，氣相雙分子反應(yīng)的溫度升高能使反應(yīng)速率增加的主要原因是（活化分子數(shù)增加） 5 根據(jù)產(chǎn)物分子的角度分布，將反應(yīng)分為直線模式和復(fù)合模式，直線模式的特點(diǎn)是：產(chǎn)物分 子的角分布 為,過渡態(tài)的壽命為

10、;復(fù)合模式的產(chǎn)物分子的角度分布是 ，過渡態(tài)的壽命是,至少應(yīng)過渡態(tài)的一個(gè)轉(zhuǎn)動(dòng)周期。（各 向異性（或非對稱性的），短，各向同性（對稱分布），長，大于） 6 .阿累尼烏斯活化能是（活化分子的平均能量與反應(yīng)物分子的平均能量之差） 7 .氣相有效分子碰撞理論的基本觀點(diǎn)是。（分子間的碰撞是化學(xué)反應(yīng)的必要條件， 反應(yīng)速率取決于活化分子的有效碰撞） 8 .根據(jù)活化絡(luò)合物理論，液相分子重排反應(yīng)的活化能 Ea和活化始 4rHm之間的關(guān)系是。 （Ea=ArHm+RT） 9 .反應(yīng)的簡單碰撞理論中能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的判據(jù)有兩個(gè)，即, （在連心線方向上的相對平動(dòng)能超過臨界能；碰撞的方向必須一致） 三、判斷題 1 碰撞理論可

11、以證明活化能與溫度的關(guān)系（）對 2 碰撞理論可以解決分子碰撞頻率的計(jì)算（）對 3 碰撞理論可從理論上計(jì)算速率常數(shù)與活化能（）錯(cuò) 4 由氣體碰撞理論可知，分子碰撞次數(shù)與絕對溫度成正比（）錯(cuò) 5 和阿累尼烏斯理論相比，碰撞理論可以說明質(zhì)量作用定律只適用于基元反應(yīng)（） 對 6 根據(jù)光化當(dāng)量定律，在整個(gè)光化過程中，一個(gè)光子只能活化一個(gè)分子或者一個(gè)原子（） 錯(cuò) 7 光化反應(yīng)與黑暗反應(yīng)的共同點(diǎn)在于都需要活化能（）對 8 酶催化反應(yīng)易于受酶雜質(zhì)影響()對 9 溫度的變化對于光化反應(yīng)的速率影響較小()對 四、計(jì)算題 1.對于加成反應(yīng) A+BP,在一定時(shí)間&范圍內(nèi)有下列關(guān)系： P/A=krAm1BnAt

12、,其中 kr為此反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)速率常數(shù)。 進(jìn)一步實(shí) 3 表明：P/A與A無關(guān)；P/B與B有關(guān)。當(dāng)用=100h 時(shí)： B(p)105 P/B (1)此反應(yīng)對于每個(gè)反應(yīng)物來說，級數(shù)各為若干 (2)有人認(rèn)為上述反應(yīng)機(jī)理可能是： K1 2BB2,K1(平衡常數(shù))，快 k2 B+A 絡(luò)合物，阿平衡常數(shù))，快 k3 B2+絡(luò)合物 P+B,k3(速率常數(shù))，慢 導(dǎo)出其速率方程，并說明此機(jī)理有無道理。 解：(1)P/A在&內(nèi)與A無關(guān)，由P/A=krAm怕困可知：m-1=0,m=1 由P/A=krAm1Bn&則P=krABn用P/B=krABn1困 將兩組實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)代入，=krA101困=krA51代

13、 解得 n=3 故此反應(yīng)對 A 為一級，對 B為三級 (2)速控步為第三步：dP/dt=k3B2絡(luò)合物 因?yàn)锽2=KIB2,絡(luò)合物=&AB 所以 dP/dt=k3K1B2K2AB=k3K2KIB3A對 A 為一級，對 B為三級，符合實(shí)驗(yàn)，機(jī)理正確 2.試用穩(wěn)態(tài)近似法導(dǎo)出下面氣相反應(yīng)歷程的速率方程: k1 公_k3_ Ak2B,B+CD 并證明該反應(yīng)在高壓下呈一級反應(yīng)，在低壓下呈二級反應(yīng)。 證明：達(dá)加I態(tài)時(shí)，dB/dt=k1Ak2Bk3BC=0,B=kA/(k2+k3C) 所以 dD/dt=k3BC=k1k3AC/(k2+k3C) 所以 dD/dt=k1A,呈一級反應(yīng) 所以 dD/dt=k1k3AC/k2故呈二級反應(yīng) B C,設(shè) Ea、E1、E2分別為總反應(yīng)的表觀活化能和兩個(gè)平行 KEIk2E2 Ea 反應(yīng)的活化能，證明存在以下關(guān)系式: 證明：總速率：dA/dt=k1A+k2A=(k1+k2)A=kA dlnkE 一 IF2 其中 k=k1+k2=Aexp(E/RT)