德興銅礦花崗閃長(zhǎng)斑巖成巖過(guò)程分異的初始巖漿流體HF_HCl濃

1、收稿日期:2009-12-03基金項(xiàng)目:國(guó)家自然科學(xué)基金項(xiàng)目(40673042;國(guó)家重點(diǎn)基礎(chǔ)研究發(fā)展計(jì)劃“973”項(xiàng)目(2007CB411404文章編號(hào):1000-4734(201003-0331-07德興銅礦花崗閃長(zhǎng)斑巖成巖過(guò)程分異的初始巖漿流體HF 、HCl 濃度特征王蝶1,2,畢獻(xiàn)武1,尚林波1(1.中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所礦床地球化學(xué)國(guó)家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室,貴州貴陽(yáng)550002;2.中國(guó)科學(xué)院研究生院,北京100049摘要:用全巖鋯飽和溫度計(jì)和角閃石Al 壓力計(jì)計(jì)算得到德興花崗閃長(zhǎng)斑巖體的平均結(jié)晶溫度為(79050,壓力為(19860MPa 。以此溫壓條件為前提,根據(jù)化學(xué)反應(yīng)平衡時(shí)各組分濃度與

2、反應(yīng)吉布斯自由能的關(guān)系,在假設(shè)磷灰石中F -、Cl -與OH -理想替位的前提下,運(yùn)用電子探針測(cè)試及計(jì)算得到的花崗閃長(zhǎng)斑巖中斑晶礦物磷灰石F -、Cl -、OH -濃度,計(jì)算得到磷灰石結(jié)晶時(shí)流體中HF 、HCl 的活度分別為0.00079和0.196mol /L 。這個(gè)濃度代表了巖漿結(jié)晶早期分異的初始巖漿流體中HF 和HCl 的含量特征,且HCl 的有效濃度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于HF ,暗示德興花崗質(zhì)巖漿分異的初始巖漿流體富含能與成礦元素Cu 形成穩(wěn)定絡(luò)合物的揮發(fā)性組分Cl ,有利于形成花崗質(zhì)巖漿熱液銅礦床。關(guān)鍵詞:花崗閃長(zhǎng)斑巖;巖漿流體;氟化氫;氯化氫;磷灰石中圖分類號(hào):P588.13;P599;P618

3、.4101文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A作者簡(jiǎn)介:王蝶,女,1984年生,碩士研究生,礦床地球化學(xué)專業(yè).E-mail :wangdie0612 與花崗巖有關(guān)的Cu 礦床主要為斑巖型銅礦。研究表明,在斑巖銅礦成礦系統(tǒng)中銅主要以Cl 的絡(luò)合物形式遷移,在實(shí)驗(yàn)條件下,Cl 和Cu 的流體/熔體分配系數(shù)均大于1,使得Cl 、Cu 強(qiáng)烈傾向于在流體相中富集1-3,6-7,說(shuō)明富Cl 的熱液能夠從共存的熔體中活化遷移出大量的Cu ,進(jìn)而形成巖漿熱液成因的斑巖型銅礦床。然而,這一認(rèn)識(shí)主要是基于實(shí)驗(yàn)地球化學(xué)的推測(cè),還缺少系統(tǒng)的流體地球化學(xué)的支持。因此,開(kāi)展與斑巖型銅礦有關(guān)的花崗巖成巖過(guò)程中揮發(fā)性組分含量特征研究,對(duì)深入認(rèn)識(shí)相

4、關(guān)巖漿熱液礦床形成機(jī)制具有重要的意義。但是,由于巖漿結(jié)晶過(guò)程中存在的去氣作用以及F 、Cl 在流體-熔體-礦物中的不均勻分配,簡(jiǎn)單測(cè)定全巖或單礦物中的F 、Cl 含量并不能完全代表原始巖漿F 、Cl 的含量特征8。但礦物結(jié)晶學(xué)和熱力學(xué)計(jì)算研究顯示,F -、Cl -常替代OH -位置而進(jìn)入含水礦物富集,因此,可通過(guò)熱力學(xué)計(jì)算,獲得含水礦物結(jié)晶時(shí)與之平衡的流體中的HF 、HCl 含量特征8,9。德興斑巖型銅礦作為中國(guó)最大的露天開(kāi)采礦床,具有悠久的開(kāi)采和研究歷史。已有研究表明,與德興斑巖型銅礦具有密切成因聯(lián)系的花崗閃長(zhǎng)斑巖為I 型花崗巖,銅礦的成礦流體主要為巖漿分異流體10,11,然而對(duì)于花崗閃長(zhǎng)斑

5、巖分異出的原始流體的F 、Cl 的含量特征及其對(duì)成礦的制約研究十分薄弱。本次研究運(yùn)用電子探針測(cè)定了德興銅廠與成礦有關(guān)的花崗閃長(zhǎng)斑巖中斑晶磷灰石的F -、Cl -、OH -濃度,用角閃石Al 壓力計(jì)和Zr 飽和溫度計(jì)計(jì)算得到確定的礦物結(jié)晶溫壓值,進(jìn)而運(yùn)用熱力學(xué)方法計(jì)算獲得磷灰石結(jié)晶時(shí)與之平衡的原始巖漿分異的初始流體中的HF 、HCl 含量。在此基礎(chǔ)上,探討花崗閃長(zhǎng)斑巖成巖過(guò)程中分異出的流體的揮發(fā)性組分特征及其對(duì)斑巖型銅礦形成的重要作用。1地質(zhì)背景江西德興斑巖銅礦由銅廠、富家塢和朱砂紅3個(gè)礦床組成,共生的侵入體分別為銅廠、富家塢和朱砂紅斑巖體。主要巖石類型為花崗閃長(zhǎng)斑巖。巖石具斑狀結(jié)構(gòu),斑晶主要為

6、斜長(zhǎng)石、角閃石、黑云母,鉀長(zhǎng)石和石英,基質(zhì)具微粒-細(xì)粒結(jié)構(gòu),成分跟斑晶接近。副礦物為磁鐵礦、磷灰石、榍石、鈦鐵礦和鋯石等。經(jīng)前人和作者的野外觀察及室內(nèi)薄片鑒定,花崗閃長(zhǎng)斑巖體發(fā)生了明顯第30卷第3期2010年9月礦物學(xué)報(bào)ACTA MINERALOGICA SINICAVol30,No.3Sept.,2010的熱液蝕變,鉀化、硅化、綠泥石化、絹云母化、綠簾石化等均有發(fā)育且互相疊加。前人研究表明,花崗閃長(zhǎng)斑巖相當(dāng)于I型花崗巖,鋯石的SHRIMP 年齡為(1713Ma15。銅礦體主要產(chǎn)在斑巖體內(nèi)及其與圍巖的接觸帶附近,成礦流體主要為巖漿分異流體10,11,礦石中輝鉬礦的Re-Os年齡為173Ma16

7、,與花崗閃長(zhǎng)斑巖形成時(shí)代在誤差范圍內(nèi)一致,說(shuō)明花崗閃長(zhǎng)斑巖的成巖和銅成礦是一連續(xù)的過(guò)程。2樣品采集和分析測(cè)試實(shí)驗(yàn)樣品采自于銅廠礦區(qū)SC519鉆井,為弱鉀化和硅化的花崗閃長(zhǎng)斑巖。樣品呈現(xiàn)斑狀結(jié)構(gòu),主要礦物為角閃石、黑云母、斜長(zhǎng)石、鉀長(zhǎng)石、石英,副礦物有磁鐵礦、磷灰石、鋯石和榍石。樣品中有較新鮮的角閃石;斜長(zhǎng)石和鉀長(zhǎng)石有較弱的絹云母化;磷灰石較為自形,顆粒粗大,僅有少數(shù)顆粒發(fā)生溶蝕現(xiàn)象。樣品分析方法有全巖主量元素分析、全巖微量元素分析、單礦物(角閃石、磷灰石微區(qū)主量元素分析。分析測(cè)試分別在中國(guó)科學(xué)院地球化學(xué)研究所XRF實(shí)驗(yàn)室、ICP-MS、電子探針實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行。測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表1、2、3,測(cè)點(diǎn)位置見(jiàn)圖1

8、。表1花崗閃長(zhǎng)斑巖主量元素XRF和Zr的ICP-MS分析結(jié)果Table1.Concentration of of major elements and Zr of Granodiorite Porphyry analyzed by XRF and ICP-MS,respectively樣品w B/%SiO2Al2O3FeO MgO CaO Na2O K2O P2O5w(Zr/10-6SC519-264.2615.38 5.16 2.15 3.29 3.59 3.020.24236.25 SC519-2764.5615.19 5.29 1.89 3.20 3.05 3.250.21212 SC5

9、19-3864.5915.76 4.26 2.08 3.03 3.48 3.060.23334.60 SC519-4665.3915.94 4.47 2.23 2.81 3.68 3.300.24366.14 SC519-4964.5215.4 4.73 2.17 3.44 3.41 2.820.22288.77 SC519-6463.2915.81 5.35 2.3 3.90 1.12 3.690.22122.43 SC519-9161.615.06 4.67 2.2 4.80 3.90 1.710.25127.91 SC519-10062.715.34 4.87 2.13 3.91 3.7

10、2 2.110.26148.93 SC519-11362.5518.13 5.24 1.19 1.74 5.00 2.990.11137.13 SC519-11865.5615.73 5.45 2.16 2.20 3.97 2.660.25102.78 SC519-12866.5615.07 4.59 2.03 2.20 3.69 3.040.22133.28 SC519-13863.0715.37 5.24 2.13 3.32 3.72 1.750.24148.11SC519-16267.1315.84 4.68 1.65 1.81 3.71 4.010.16146. 01照片a1和a2,b

11、1和b2,c1和c2分別對(duì)應(yīng)同一顆粒不同放大倍數(shù)圖1斑晶礦物磷灰石的電子探針背散射圖像與測(cè)試打點(diǎn)位置Fig. 1.The BSE images and testing sites of apatite.233礦物學(xué)報(bào)2010年333第3期王蝶等:德興銅礦花崗閃長(zhǎng)斑巖成巖過(guò)程分異的初始巖漿流體HF、HCl濃度特征 表3磷灰石電子探針?lè)治雠c端元組分計(jì)算Table3.The EPMA analyses and endmemember calculation of apatite點(diǎn)號(hào)w B/%x B/%CaO P2O5F MgO Cl Na2O MnO SO3La2O3SiO2FeO總和F-Cl-OH

12、-F/OH Cl/OHSC100-155.1541.74 3.040.02 2.160.130.110.200.130.250.07103.000.810.310.00SC100-254.9242.33 1.590.00 2.000.110.080.370.190.250.07101.910.430.290.29 1.470.98 SC100-355.5142.89 2.320.050.470.030.020.080.140.050.01101.550.610.070.32 1.910.21 SC100-454.3541.07 1.590.01 2.090.000.070.020.120.31

13、0.0099.630.430.300.27 1.61 1.13 SC100-554.6841.99 1.950.03 2.030.130.090.240.170.170.07101.530.520.290.19 2.76 1.53 SC100-654.5442.30 2.030.01 2.090.120.090.270.190.290.07102.000.540.300.16 3.46 1.91 SC100-754.6040.94 1.690.02 2.070.120.080.390.170.260.07100.410.450.300.25 1.81 1.19 SC19-154.8242.14

14、 1.700.04 2.040.110.120.220.180.260.17101.780.450.290.26 1.75 1.12 SC19-254.5741.58 2.230.02 2.030.140.100.290.120.370.13101.570.600.290.11 5.23 2.54 SC19-355.2641.78 1.860.05 2.390.100.140.310.220.380.10102.560.490.340.17 2.85 1.97 SC19-454.6841.73 2.140.01 2.200.130.120.280.120.170.10101.660.570.3

15、10.11 5.07 2.78 SC46-153.6441.90 1.880.00 2.230.170.150.260.190.220.09100.730.510.330.17 3.09 1.97 SC46-254.4642.22 2.030.00 1.990.100.140.300.090.270.08101.680.550.290.17 3.28 1.71 SC46-354.9040.89 2.500.01 1.740.010.070.250.160.340.04100.920.670.250.088.06 2.99 SC46-455.1441.98 2.340.00 1.810.130.

16、090.270.090.310.06102.220.620.260.12 5.04 2.09 SC46-554.2141.43 1.920.01 1.980.090.130.260.150.350.10100.630.520.290.20 2.64 1.46 SC46-654.6842.02 1.840.00 2.270.110.120.260.200.300.07101.870.490.320.18 2.69 1.77 SC46-754.6042.32 1.980.03 2.280.130.110.310.230.310.08102.380.530.330.15 3.62 2.23 SC46

17、-853.6042.10 2.150.02 2.140.080.100.260.120.310.08100.960.590.310.10 5.75 3.06 SC46-954.6740.68 2.420.000.910.000.100.080.070.140.0499.110.650.130.22 3.000.60平均值0.490.250.17 2.91 1.513分析結(jié)果和討論3.1巖漿結(jié)晶早期溫壓條件計(jì)算本研究采用Zr飽和溫度計(jì)和角閃石壓力計(jì)估算德興花崗閃長(zhǎng)斑巖結(jié)晶時(shí)的壓力和溫度。鋯石是最早結(jié)晶的副礦物之一,對(duì)溫度極為敏感且不易遭到后期流體蝕變,其結(jié)晶溫度可近似代表花崗質(zhì)巖漿的近液相線溫度

18、。運(yùn)用Wat-son和Harrison17從高溫試驗(yàn)(700 1300得出的鋯飽和溫度計(jì)計(jì)算溫度:ln DZrzircon/melt=-3.80.85(M1+ 12900/TDZrzircon/melt為Zr在鋯石中分配系數(shù),用鋯石Zr 含量與全巖測(cè)定Zr含量的比值來(lái)近似計(jì)算。令Si+Al+Fe+Mg+Ca+Na+K+P=1(原子數(shù),則全巖主成分參數(shù)M=(2Ca+Na+K/(SiAl。若假設(shè)不作鋯石礦物的Zr、Hf校正,則純鋯石中Zr含量為49764610-627。實(shí)驗(yàn)樣品同樣選擇較為新鮮的巖芯樣,運(yùn)用表1中的全巖主量元素和Zr的含量分析數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算,得到溫度范圍在730 850之間。我們?nèi)×?/p>

19、灰石的平均結(jié)晶溫度t79050。壓力計(jì)原理是:花崗質(zhì)巖體中與斜長(zhǎng)石、堿性長(zhǎng)石、石英、榍石、鈦鐵礦、磁鐵礦共生的角閃石的Al離子總數(shù),隨壓力升高而增大。Schmidt19給出壓力計(jì)算公式:p0.6=-0.301+0.476 Al total。Anderson和Smith20考慮到溫度和氧逸度對(duì)Al替位的影響,提出在得知角閃石結(jié)晶溫度的前提下可運(yùn)用修正公式:p0.6= 4.76Al total3.01(t675/ 850.530Al total+0.005294(t675并提出公式的運(yùn)用條件Fe3+/Fe total0.2和0.4Fe/(Fe+Mg0.64,Al total為角閃石Al3+總數(shù),誤

20、差范圍為60MPa。長(zhǎng)英質(zhì)巖石中角閃石屬于結(jié)晶最早的造巖礦物,因此鋯石飽和溫度應(yīng)該同時(shí)能夠反應(yīng)角閃石斑晶的結(jié)晶溫度。在計(jì)算壓力時(shí)我們帶入t=790。運(yùn)用表2中電子探針測(cè)試角閃石得到的數(shù)據(jù),并進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)礦物組分計(jì)算后進(jìn)行壓力值計(jì)算,得到角閃石平均結(jié)晶壓力值p=(19860MPa。在進(jìn)行壓力計(jì)算時(shí)需要得到角閃石中Fe3+和Fe2+的值,而電子探針測(cè)試只給出了全鐵含量,因此在進(jìn)行計(jì)算之前首先運(yùn)用礦物標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)式剩余氧計(jì)算法21,22計(jì)算出二價(jià)鐵和三價(jià)鐵含量,角閃石根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)式為A0-1B2C5T8O12433礦物學(xué)報(bào)2010年(OH、F、Cl2計(jì)算。楊琴等23通過(guò)分析目前常用的測(cè)定Fe2+、Fe3+方

21、法的不確定度,肯定了電子探針?lè)治龀Ａ吭氐木_度,并且認(rèn)為在目前的條件下運(yùn)用剩余氧計(jì)算法計(jì)算Fe含量不失為一種相對(duì)優(yōu)秀的方法。3.2流體中HF、HCl組分計(jì)算通過(guò)礦物中F、Cl含量來(lái)計(jì)算礦物形成時(shí)流體中HF、HCl含量是基于假設(shè)F-OH、Cl-OH在含水礦物中的理想替位。F-、OH-的有效離子半徑和電負(fù)性很接近,前人研究證明,在磷灰石、羥鐵云母等礦物中F-與OH-能夠理想替位12,24。Cl-離子半徑0.18nm與F-(0.13nm、OH-(0.135nm差別較大,雖沒(méi)有證據(jù)證明Cl-與F-和OH-能夠進(jìn)行理想替位,但在前人進(jìn)行計(jì)算研究中也假設(shè)其能夠進(jìn)行理想替位9。磷灰石在花崗質(zhì)巖石中為較早期

22、結(jié)晶、接近液相線礦物8,因此,通過(guò)巖漿成因磷灰石端元組分計(jì)算出來(lái)的流體HF、HCl 含量能夠代表巖漿期液相線組分。磷灰石端元組分具有以下反應(yīng):Ca5(PO43(OH+HF=Ca5(PO43(F+H2O;Ca5(PO43(OH+HCl=Ca5(PO43(Cl+H2O。當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),平衡常數(shù)與各反應(yīng)組分活度有以下關(guān)系:K (1=a(H2Oa(Ca5(PO43F/a(HFa(Ca5(PO43OHK (2=a(H2Oa(Ca5(PO43Cl/a(HCla(Ca5(PO43OH其中,K(1、K(2分別為兩個(gè)反應(yīng)式的平衡常數(shù),a(H2O、a(HF、a(HCl、aCa5(PO43(OH、aCa5(PO4

23、3(F、aCa5(PO43(Cl分別為H2O、HF、HCl、Ca5(PO43(OH、Ca5(PO43(F、Ca5(PO43(Cl的活度。聯(lián)立熱力學(xué)中平衡常數(shù)與反應(yīng)自由能的關(guān)系:G R0=-2.303RT lg K,以及每個(gè)物相的吉布斯自由能變化表達(dá)式:G i(T,p=G i0S i0(T298+T298C0i,p d TTT298(C0i,p/Td T+1p V i,T d p便可得到磷灰石形成時(shí)流體相中HF和HCl的活度a(HF、a(HCl。磷灰石各個(gè)相態(tài)的熱力學(xué)參數(shù)來(lái)源于Zhu9,HF、HCl、H2O熱力學(xué)參數(shù)取自梁英教13。值得注意的是,有些磷灰石包裹于黑云母中,雖然也為巖漿成因,但二者

24、在后期又進(jìn)行了元素交換,其成分并不能代表結(jié)晶時(shí)候巖漿成分14,因此我們?cè)谑褂脮r(shí)注意選擇單顆粒自形斑晶磷灰石的電子探針數(shù)據(jù)。根據(jù)前述獲得的巖漿過(guò)程中接近液相線溫壓值p=(19860MPa,t=(79050,和電子探針測(cè)試及計(jì)算得到的磷灰石端元組分比,計(jì)算得到磷灰石結(jié)晶時(shí)與之平衡的流體中a(HF= 0.00079mol/L;a(HCl=0.196mol/L。3.3揮發(fā)性組分對(duì)Cu成礦的指示意義研究表明,成礦元素由于化學(xué)性質(zhì)和成鍵方式不一樣,對(duì)主要絡(luò)陰離子的種類具有明顯的選擇性。盡管特定成礦元素的絡(luò)陰離子種類可能具有多樣性,但作為優(yōu)勢(shì)和帶普遍性的情況,Cu則通常主要與Cl關(guān)系密切,形成Cl的絡(luò)合物進(jìn)

25、行遷移。因此,要形成Cu的花崗質(zhì)巖漿熱液礦床,關(guān)鍵的前提條件之一是,花崗質(zhì)巖漿富含能與Cu 形成穩(wěn)定絡(luò)合物的特定揮發(fā)性組分。通過(guò)上述研究,我們獲得了德興花崗閃長(zhǎng)斑巖體斑晶礦物磷灰石結(jié)晶時(shí),與之平衡的流體中HF和HCl的活度分別為0.00079和0.196mol/ L。由于元素在礦物和流體中的不均勻分配,礦物中元素比值的增大與減少未必指示流體中也有相應(yīng)的趨勢(shì)。因此相對(duì)于直接運(yùn)用磷灰石電子探針數(shù)據(jù)中F/OH,Cl/OH比值來(lái)分析流體中F、Cl 含量和演化的方法,這種通過(guò)熱力學(xué)計(jì)算得到的濃度值則更為具體和接近流體中的真實(shí)濃度。由于磷灰石為接近液相線礦物,所以這個(gè)濃度也近似可視為巖漿結(jié)晶早期所分異出的

26、流體中HF和HCl的活度。實(shí)驗(yàn)和熱力學(xué)計(jì)算證明在高溫下(575以上,流體中的F基本上以HF的形式存在9,因此我們?cè)诖擞?jì)算得到的HF活度能夠較為真實(shí)的代表當(dāng)時(shí)流體中總F的有效濃度。而對(duì)于Cl而言,流體中除以HCl形式存在外,還有大部分以Cl-形式存在于流體中,計(jì)算所得到的只是其中以HCl形式存在的Cl。從我們的計(jì)算值可以看出,巖漿結(jié)晶早期所分異出流體中HCl的濃度是HF的200多倍。因此可以認(rèn)為,相對(duì)F-而言,德興銅礦與成礦有關(guān)的花崗閃長(zhǎng)斑巖體在結(jié)晶分異過(guò)程中能夠較多地分異出Cl-,為攜帶533第3期王蝶等:德興銅礦花崗閃長(zhǎng)斑巖成巖過(guò)程分異的初始巖漿流體HF、HCl濃度特征336 礦 物 學(xué) 報(bào)

27、 2010 年 Cu 等成礦元素在流體中的運(yùn)移提供了重要的絡(luò) 合劑。 德興斑巖銅礦熱液脈體流體包裹體地球化學(xué) 1011 ， 4 ， 研究表明， 成礦流體具有高溫高鹽度特征 12 ， 5 。 成礦流體中介質(zhì)主要是 H2 O 和氯化物鹽類 因此， 德興花崗閃長(zhǎng)斑巖巖漿分異出的原始流體 均 結(jié) 晶 溫 度 為 （ 790 50 ） ， 壓 力 為 （ 198 60 ） MPa。 （ 2 ） 磷灰石端元組分熱力學(xué)反應(yīng)平衡原理計(jì) 算得到在巖漿結(jié)晶早期， 流體中的 HF 的活度為 0. 00079 mol / L， HCl 活度為 0. 196 mol / L 。 德興 花崗閃長(zhǎng)斑巖巖漿分異出的原始流體的

28、揮發(fā)性組 成特征研究結(jié)果進(jìn)一步證明， 德興斑巖銅礦成礦 流體主要為德興花崗閃長(zhǎng)斑巖成巖過(guò)程中分異出 的巖漿流體。 致謝： 野外工作得到江西德興銅礦戴猶方工程師和孫信 牙高級(jí)工程師的幫助； 電子探針測(cè)試時(shí)得到中科院地球 化學(xué)研究所電子探針實(shí)驗(yàn)室周國(guó)富研究員 、 劉世榮研究 員和鄭文勤工程師的指導(dǎo)， 在此特別表示感謝。 的揮發(fā)性組成特征研究結(jié)果進(jìn)一步證明， 原始流 體與（ 由熱液脈體為對(duì)象了解到的 ） 成礦流體密 切相關(guān)， 德興斑巖銅礦成礦流體主要為德興花崗 閃長(zhǎng)斑巖成巖過(guò)程中分異出的巖漿流體 。 4 結(jié) 論 （ 1 ） 通過(guò)全巖鋯石飽和溫度計(jì)和角閃石 Al 壓力計(jì)計(jì)算， 我們得到德興花崗閃長(zhǎng)斑巖

29、體的平 參 考 文 獻(xiàn)： 1 Webster J D，Holloway J R. Experimental constrains on the partitioning of Cl between topaz rhyolite melt and H2 O and H2 O + CO2 fluids： New implications to granitic differenciation and ore deposition J . Geochim Cosmochim Acta， 1988 ， 52 ： 20912105. 2 Webster J D， Holloway J R. Partit

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