白酒中甲醇含量的測(cè)定全新

1、一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康陌拙浦屑状紒?lái)自釀酒原輔料(薯干、馬鈴薯、水果、糠麩等)中的果 膠，在蒸煮過(guò)程中果膠中的半乳糖醛酸甲酯分子中的甲氧基分解成 甲醇。1、掌握白酒中甲醇測(cè)定的基本方法。2、熟悉白酒中甲醇的衛(wèi)生限量標(biāo)準(zhǔn)。3、進(jìn)一步認(rèn)識(shí)白酒中甲醇的危害。4、加強(qiáng)實(shí)驗(yàn)基本技能的訓(xùn)練，提高標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)的制備水平二、原理酒中甲醇在磷酸溶液中被高錳酸鉀氧化成甲醛，過(guò)量的高錳酸鉀及在 反應(yīng)中產(chǎn)生的二氧化錳用硫酸草酸溶液除去， 甲醛與品紅亞硫酸作用生 成藍(lán)紫色醌型色素，與標(biāo)準(zhǔn)系列比較定量。1. 氧化 5CH3OH+2KMn4O+4H3PO4=5HCHO+2KH4P+O2MnHP4O+8H202. 去除有色物質(zhì)5H2C2Q+

2、2KMn4+3H?S(4=2MnS4+K2SQ+1OCO f + 8H2OH2Q2O4+ MnO+H2SQ二MnS4+2C(2 f + 2H?03. 顯色反應(yīng)品紅與亞硫酸形成非醌型無(wú)色化合物， 甲醛與品紅 -亞硫酸作用 生成藍(lán)紫色醌型色素。三、試劑配制。1.高錳酸鉀-磷酸溶液 稱(chēng)取3g高錳酸鉀，加入15m1 85 %磷酸 溶液及70ml水的混合液中，待高錳酸鉀溶解后用水定容至 100ml。貯于 棕色瓶中備用。2. 草酸硫酸溶液 稱(chēng)取5g無(wú)水草酸(H2C2O4 )或7g含2個(gè)結(jié)晶水的 草酸(H2C2O2?2H2O )，溶于1:1冷硫酸中，并用1:1冷硫酸定容至 100ml?；靹蚝螅A于棕色瓶中備

3、用。3. 品紅亞硫酸溶液稱(chēng)取0.lg研細(xì)的堿性品紅，分次加水(80 C)共60ml，邊加水邊研磨使其溶解，待其充分溶解后濾于 100ml容量瓶中， 冷卻后加10ml (10%)亞硫酸鈉溶液，lml鹽酸，再加水至刻度，充分 混勻，放置過(guò)夜。如溶液有顏色，可加少量活性炭攪拌后過(guò)濾，貯于棕色瓶中，置暗處保存。溶液呈紅色時(shí)應(yīng)棄去重新4. 甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液準(zhǔn)確稱(chēng)取I.OOOg甲醇（相當(dāng)于1.27ml）置于預(yù)先裝有少量蒸餾水的100ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，混勻。此溶液每毫 升相當(dāng)于10mg甲醇，置低溫保存。5. 甲醇標(biāo)淮應(yīng)用液 吸取10.0ml甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液置于100ml容量瓶中，加 水稀釋至刻度，混勻。

4、此溶液每毫升相當(dāng)于 1mg甲醇。6. 無(wú)甲醇無(wú)甲醛的乙醇制備 取300ml無(wú)水乙醇，加高錳酸鉀少許，振 搖后放置24小時(shí)，蒸餾，最初和最后的1 /10蒸餾液棄去，收集中間的 蒸餾部分即可。7. 10 %亞硫酸鈉溶液四、儀器分光光度計(jì)五、操作方法甲醇標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)制備與樣品測(cè)定樣11 樣12管號(hào)（25ml比色管）01234 5甲醇標(biāo)準(zhǔn)液 ml0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.056度酒樣 ml0.60.656度無(wú)甲醇乙醇ml0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 0.6 -去離子水ml4.4 4.2 4.0高錳酸鉀磷酸ml222草酸硫酸溶液ml222品紅亞硫酸溶液5553.8 3.6 3.4

5、 4.44.42 2 2 2 2混勻靜置10mi n2 2222混勻靜置使褪色冷卻55 555混勻在20至30攝氏度靜置30min以0管為調(diào)零點(diǎn)，于590nm波長(zhǎng)處測(cè)吸光度六測(cè)定結(jié)果管號(hào)012345樣11樣12甲醇標(biāo) 準(zhǔn)液ml0.00.20.40.60.81.0-酒樣ml-0.60.6甲醇含量mg0.00.20.40.60.81.0吸光度 值七、計(jì)算1、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線(xiàn)，計(jì)算回歸方程，計(jì)算樣品管中甲醇的含量（mg2、計(jì)算樣品中甲醇的含量（g/100ml）X=mTOOv*1000式中：X樣品中甲醇的含量，g/1000mlM測(cè)定樣品中所含甲醇相當(dāng)于標(biāo)準(zhǔn)的毫克數(shù)，mgV樣品取樣體積，ml八、評(píng)價(jià)衛(wèi)生限量標(biāo)準(zhǔn)自己查閱文獻(xiàn)，要求依據(jù)最近的標(biāo)準(zhǔn)來(lái)作出評(píng)價(jià)九、注意事項(xiàng)1. 亞硫酸-品紅溶液呈紅色時(shí)應(yīng)重新配制，新配制的亞硫酸品紅溶液放 冰箱中24-48小時(shí)后再用為好。2. 白酒中其他醛類(lèi)以及經(jīng)高錳酸鉀氧化后由醇類(lèi)變成的醛類(lèi)（如乙醛、丙醛等），與品紅-亞硫酸作用也顯色，但在一定濃度的硫酸酸性溶液中，除甲醛可形成經(jīng)久不褪的紫色外，其他醛類(lèi)則歷時(shí)不久即行消退或 不顯色，故無(wú)干擾。因此操作中時(shí)間條件必須嚴(yán)格控制。3. 酒樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液中的乙醇濃