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1、第3章沉淀分離法 定義沉淀分離法是利用沉淀反應(yīng)有選擇地沉淀某些離子,而其它離子則留于溶液中從而 達(dá)到分離的目的。在實(shí)際的操作中:在試液中加入適當(dāng)?shù)某恋韯?,使待測組分沉淀出來,或?qū)⒏蓴_組分沉淀除去,從而達(dá) 到分離的目的。沉淀分離法的特點(diǎn)(1)操作較繁瑣且費(fèi)時(shí)(2)分離選擇性較差改進(jìn):(1 )加快過濾、洗滌速度;(2 )使用選擇性較好的有機(jī)沉淀劑,提高了分離效率; 沉淀分離法的適用范圍(1 )沉淀分離通常用于較大量或中等含量(一般>0.01mol/L)而以剩余被沉淀離子濃度小于10-5mol/L為沉淀完全的標(biāo)志。(2)在低含量分析中,沉淀分離主要是利用共沉淀現(xiàn)象將痕量組分分離或富集。溶度積:
2、在含有金屬離子 Mm+的溶液中,加入含有沉淀劑 Xn-的另一溶液時(shí),生成難溶性 沉淀MnXm ,這時(shí)溶液中存在如下的平衡:MnXm(s)= n Mm mXn_體系達(dá)到平衡時(shí),其平衡常數(shù)Ksp稱為溶度積Ksp二M m TX n -m? 它的大小主要取決于沉淀的結(jié)構(gòu)、溫度等因素。?在特定溫度下,由已知的 Ksp可以計(jì)算出某化合物的溶解度。?根據(jù)溶度積規(guī)則,又可判斷沉淀的生成與溶解。?為了能夠進(jìn)行有效分離.Ksp應(yīng)為106或更小。如有幾種離子均可沉淀時(shí),則它們的Ksp值要有足夠的差異.才能使其中溶解度最小的物質(zhì)在特定條件下沉淀出來,而其他的離子留在溶液之中 鹽效應(yīng):當(dāng)溶液中有與構(gòu)成沉淀的離子不同的離
3、子存在時(shí),沉淀的溶解度增大,這種現(xiàn)象叫做鹽效應(yīng):其實(shí)質(zhì)是大量的無關(guān)離子存在時(shí),溶液的離子強(qiáng)度增大,離子的活度系數(shù)相應(yīng)減小.使原來飽和的難溶鹽溶液變?yōu)椴伙柡?,因此沉淀的溶解度變大。有機(jī)溶劑的影響:于水中加入乙醇、 丙酮等有機(jī)溶劑,無機(jī)鹽的溶解度一般會(huì)減小。這是由于離子在這些溶劑中的溶劑化作用一般較小,而且介電常數(shù)較低(25C時(shí),水的介電常數(shù) 尸78 . 5,乙醇尸24)。較低的介電常數(shù)增大了正負(fù)離子間的吸引力,減小了電離作用。為了沉淀完全,力口 入有機(jī)溶劑往往有效。例如,PbS04在lOOg水中的溶解度為 4.1mg,在20% (v/v)乙醇中只有此量的l/ 10,在純乙醇中則僅為 1 /150
4、0。但無機(jī)鹽中也有 Lil, HgCb等,與水比較更易 溶于乙醇。溫度的影響:沉淀的溶解,絕大部分是吸熱反應(yīng),故其溶解度一般隨溫度的升高而增大。其增大程度各不相同。如與25 C相比,100 C時(shí)的溶解度,AgCl增加了 l0倍以上,而BaS04則連2倍都不到。影響金屬氫氧化物沉淀 pH值的因素(1 )金屬離子濃度:濃度越低,pH值就越高;(2)離子的本性:陽離子電荷越多,半徑越小則極化作用越強(qiáng),沉淀所需pH值較低;(3 )同一周期,自左向右,陽離子電荷增加,極化作用增強(qiáng),與OH結(jié)合逐漸牢固,則陽 離子沉淀時(shí)的pH值就逐漸降低。沉淀分離法分類;沉淀法中主要包括:沉淀分離法和共沉淀分離法。兩種方法
5、的區(qū)別主要是:沉淀分離法主要使用于常量組分的分離;而共沉淀分離法主要使 用于痕量組分的分離和富集。均相沉淀:為了進(jìn)一步改善沉淀形成的條件, 不是把沉淀劑直接加入溶液中, 而是通過在溶液中 進(jìn)行化學(xué)反應(yīng),使反應(yīng)產(chǎn)生的沉淀劑均勻分布在整個(gè)溶液中,這樣可以獲得結(jié)構(gòu)緊密, 顆粒較粗大的沉淀。?(1)pH上升及下降法?pH上升法:最常用的是尿素水解法(NH2)2CO= 2NH3 + CO2?pH下降法 過硫酸銨水解?(2)酯類及含硫化合物水解生成沉淀劑?硫酸二甲酯水解: 用于Ba2+、Ca2+、Pb2+酸鹽均相沉淀?硫脲、硫代乙酰胺水解:均相生成硫化物沉淀?氫氧化物沉淀分離的特點(diǎn)? (1)金屬氫氧化物沉
6、淀的溶度積的相差很大,通過控制酸度使某些金屬離子相互分離。?(2)氫氧化物沉淀為膠體沉淀,共沉淀嚴(yán)重影響分離效果。提高氫氧化物沉淀分離的方法(1) 采用 小體積”沉淀法一一小體積、大濃度且有大量對測定沒有干擾的鹽存在下進(jìn)行沉淀。 如:在大量 NaCI存在下,NaOH分離 Al3+與Fe3+。(2) 加入掩蔽劑提高分離選擇性。(3) 控制pH值選擇合適的沉淀劑不同金屬形成氫氧化物的pH值及介質(zhì)不同。(4) 采用均勻沉淀法或在較熱、濃溶液中沉淀并且熱溶液洗滌消除共沉淀?均相沉淀法原理:?在沉淀作用開始的時(shí)候,整個(gè)溶液中沉淀物質(zhì)的相對過飽和度均勻的保持在剛能超過臨界過飽和度,使晶核可以形成,聚集速度
7、較小,形成的晶核也較少,這樣就能獲得顆粒粗大,而且形狀 完整的晶形沉淀。均相沉淀法,就是根據(jù)這個(gè)原理。?臨界過飽和度:對于任何一種沉淀來說,只有當(dāng)相對過飽和度超過一定數(shù)值時(shí),晶核才能開 始形成,這個(gè)相對過飽和度,稱為 。?表面吸附共沉淀痕量組分的選擇性服從下述經(jīng)驗(yàn)規(guī)律:?1)痕量組分被載帶的量與其所形成的化合物的溶解度有關(guān),而與載體的溶解度無關(guān)。? 2)溶液的pH值如大于痕量組分氫氧化物沉淀時(shí)的pH值時(shí),則被載帶的痕量組分可達(dá)定量完全,否則就較低。?3 )被載帶量與載體沉淀表面的帶電性質(zhì)有關(guān)。?4 )痕量組分被載帶的量還與沉淀的表面積有關(guān),而沉淀的表面積大小主要取決于具體的實(shí)驗(yàn)條件。?典型的混
8、晶 當(dāng)M和N離子的電荷相同、半徑相近、化學(xué)構(gòu)型相同時(shí),形成的混晶為真正的混 晶或典型的混晶?第4章溶劑萃取分離法.萃取分離法:是將樣品中的目標(biāo)化合物選擇性的轉(zhuǎn)移到另一相中或選擇性地保留在原來的 相中(轉(zhuǎn)移非目標(biāo)化合物),從而使目標(biāo)化合物與原來的復(fù)雜基體相互分離的方法 被萃取物指原先溶于水相,然后被有機(jī)相萃取的物質(zhì)。(萃合物)。萃取液和萃余液萃取分層后的有機(jī)相稱為萃取液,此時(shí)的水相為萃余液。萃取劑指能與被萃取物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),形成能溶于有機(jī)相的萃合物的試劑?;蛑改芘c親水性物質(zhì)反應(yīng)生成可被萃取的疏水性物質(zhì)的試劑。萃取溶劑指與水不相混溶且能夠構(gòu)成連續(xù)有機(jī)相的液體?;钚暂腿∪軇?可與被萃取物發(fā)生化學(xué)反
9、應(yīng),形成配合物、離子締合物或溶劑化物。 例:磷酸三丁酯,正丁醇等。惰性萃取溶劑 一一本身不與被萃取物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),僅起溶解被萃取物,改變萃取劑的物理性質(zhì),使萃取兩相易于分層的作用。例:四氯化碳,三氯甲烷,苯等助萃劑(助萃絡(luò)合劑):水相中加入能促進(jìn)被萃取物的分配比或萃取率增大的絡(luò)合劑,是萃取過程中不可缺少的輔助試劑。例:二安替比林甲烷(DAPM)萃取鈷,生成能溶于 CHC3的(DAPM)H2Co(SCN4。萃取劑:DAPM;萃取溶劑:CHC3;助萃劑:SCN反萃取劑一種新的不含被萃取物的水相與萃取液接觸,使被萃取物返回水相的過程叫反萃??;使被萃取物返回水相的物質(zhì)叫反萃取劑。鹽析劑指易溶于水而不被
10、萃取,但能促進(jìn)萃取物轉(zhuǎn)入有機(jī)相,提高萃取效率的無機(jī)物鹽類。 相比:指有機(jī)相和水相的體積比。常用符號Vo/Vw表示;抑萃絡(luò)合劑:指溶于水且與被萃金屬離子形成溶于水而不溶于有機(jī)相的試劑。抑萃劑的存在常降低萃取率和分配比。由于抑萃劑常用來提高分離的選擇性,有時(shí) 在溶劑萃取中又稱掩蔽劑。無機(jī)酸:用于控制水溶液的酸度,或參與萃取反應(yīng),或防止金屬離子的水解,使待萃取金 屬離子得到較好得分離。常用的無機(jī)酸:HCI, HNO3, H2SC4, HC1O4, HBr溶劑溶解度的相似原理結(jié)構(gòu)相似的化合物易相互混溶,結(jié)構(gòu)相差大的化合物不易互溶。萃取過程的本質(zhì):是將物質(zhì)由親水性轉(zhuǎn)化為疏水性的過程。物質(zhì)親水性與疏水性強(qiáng)
11、弱的規(guī)律:1)凡是離子都有親水性。2) 物質(zhì)含親水性基團(tuán)越多,其親水性越強(qiáng)。常見的親水基團(tuán):-OH, -SO3H, -NH2, =NH等。3)物質(zhì)含疏水性基團(tuán)越多,其疏水性越強(qiáng)。常見的疏水基團(tuán):烷基、芳香基等。 反萃取有時(shí)需要采取與萃取相反的步驟,把有機(jī)相的物質(zhì)再轉(zhuǎn)入水相中,這一過程稱為反萃取。 萃取分離的基本參數(shù)1、分配定律,分配系數(shù)當(dāng)某一種溶質(zhì)在基本上不相混溶的兩個(gè)溶劑之間分配時(shí),在一定溫度下,兩相達(dá)到平衡后,且溶質(zhì)在兩相中的分子量相等。則其在兩相中的濃度比值為一常數(shù)。濃度高,達(dá)平衡時(shí):Pa熱力學(xué)分配系數(shù)即:當(dāng)某一溶質(zhì)A同時(shí)接觸到兩種互不混溶的溶劑時(shí),例如一種是水,另一種是有機(jī)溶劑時(shí),溶質(zhì)
12、A就分配在這兩種溶劑中。A(w)Ao分配過程達(dá)到平衡:Kd 分配系數(shù)Ki"。Aw說明(1) Kd只在一定溫度下(2 )溶液中溶質(zhì)的濃度很低(3)溶質(zhì)在兩相中的存在形式相同時(shí)a Aoo ooA " a " A_ Dww ww2、分配比 分配比:表示溶質(zhì)在兩相中以各種形式存在的總濃度的比值有機(jī)相中溶質(zhì)總濃度Ca(。)D 二 水相中溶質(zhì)總濃度Ca(w)3、萃取百分率(萃取率)萃取百分率:表示被萃取的組分已萃入有機(jī)相的總量與原始溶 液中被萃取組分總量比值的百分?jǐn)?shù)。用E表示l A在有機(jī)溶劑中的總含量E100 %A在兩相中的總含量100%C有V有 C7kV水D V7k /V有
13、CMD例3用100mL乙醚從100mL10-2mol/L的某藥物水溶液中萃取該藥物后,計(jì)算在每一相中的物質(zhì)量和濃度及萃取效率。(假設(shè)該藥物在乙醚和水中的分配比為3.0)。如果用1000mL乙醚萃取,萃取效率又怎樣?解(1)V 有=100mLV 水=100mL Co=10-2mol/L設(shè)萃取后乙醚相中藥物的濃度C,D=C,/C 水相中藥物的濃度 CC0 V 水=CV 水 + Cx V 有=CV 水 + CD V 有C = G V 水/ (V 水 + D V 有)=C0/(1+D)=10 -2/4=2.5 X 1mol/LC' =DC=3X 2.5- mdKL= 7.5 X Mol/Ln=
14、 CV水=2.5 X "3 (X 100 X 10= 2.5 X-1moln' =C'有=7.5 X 10X 100 x 1(= 7.5 X-1molE= D/(D+V 水/V 有)=D/(D+1)=3/(3 + 1)=75%(2) V 有=1000mLV 水=100mLC0=10-2mol/L-2-4C = G V 水/ (V 水 + D V 有)=10 /(1+3 X 10)=3.22 4MW/LE= D/(D+V 水/V 有) =3/(3 + 100/1000)=96.8%連續(xù)萃?。喝苜|(zhì)經(jīng)一次萃取后,分離兩相,再用新鮮的有機(jī)溶劑萃取剩余在水相中的溶質(zhì),再 分離,
15、如此反復(fù)。n次連續(xù)萃取的萃取率4 分離系數(shù)(分離因子或分離因數(shù)) 為了定量說明兩種組分的分離效果,一般用分離系數(shù)表示。 分離系數(shù):同一萃取體系中相同萃取條件下兩種組分分配比的比值。用表示分三種情況:=1,即Da=Db,表明兩種組分不能或難以萃取分離- .1,即Da Db,表明兩種組分可用萃取分離,且一:值越大,分離效果越好。I-' 1,即Da : Db,表明兩種組分可用萃取分離,且:值越小,分離效果越好。1、某有機(jī)酸在乙醚與水中的分配比是2.50,將5.00g溶于100mL水中形成水溶液。(1)用乙醚萃取3次,每次乙醚用量為 20mL(2)用60mL乙醚萃取1次。試分別計(jì)算殘留在水相中
16、酸的克數(shù)1簡單分子萃取體系:單質(zhì)、難電離的共價(jià)化合物及有機(jī)化合物在水相和有機(jī)相中以中性分子的形式存在,使用 惰性溶劑可以將其萃取。簡單分子萃取體系特點(diǎn):(1) 萃取過程為物理分配過程,沒有化學(xué)反應(yīng),無需加其它的萃取劑。(2) 無機(jī)物采用此法萃取的不多,該萃取體系特別適合于有機(jī)物的萃取。萃取條件:根據(jù)被萃取物的性質(zhì)要嚴(yán)格控制萃取的酸度。常用于簡單萃取的物質(zhì):單質(zhì)、難電離的化合物、有機(jī)化合物、有機(jī)化合物。萃取能力的大小主要取決于形成佯鹽能力的大小。形成佯鹽的能力:R2O<ROH<RCOOR<RCOR<RCHO2含氧萃取劑的萃取機(jī)理般有三種觀點(diǎn):(1 )以鹵化物形式萃取即溶劑
17、化不離解的MeXn分子形式萃取,例如,InBm(2) 以金屬鹵素絡(luò)合酸形式萃取即HmMeXn形式萃取,例如,乙醚從6mol/LHCI中萃取鎵:GaH4CI、HGaCI4R2O h" =(R2OH)(R2OH)GaCI4 -(R2OH) GaCI4(3) 以各種金屬鹵素絡(luò)合酸鹽形式萃取,例如銦的萃?。篒n3+ + Na+ +4Br- = NalnBn中性含磷萃取劑結(jié)構(gòu)與萃取能力的關(guān)系中性含磷萃取劑起作用的基團(tuán):三P= 0,它們的堿性是隨分子中碳一磷鍵數(shù)目的增加而增加。因此,其萃取能力以下列順序遞增:(R0bP0vR(R02P0vR?(R0)P0vRP0中性有機(jī)磷化合物的堿度與P=O鍵合
18、能力成正比。P=O鍵的振動(dòng)頻率越小,堿度越強(qiáng),萃取能力越強(qiáng)。中性有機(jī)磷化合物的萃取能力隨取代基碳原子數(shù)目的增加而增加;支鏈越多,萃取能力越 強(qiáng)。中性有機(jī)磷化合物的萃取能力隨稀釋劑極性的增加而降低。如用脂肪烴或酯環(huán)烴比用酮或 醚作稀釋劑時(shí)為大;若用醇、氯仿作稀釋劑時(shí),由于氫鍵效應(yīng)而使萃取能力大為降低。2.3形成螯合物的萃取體系螯合物是一種金屬離子與多價(jià)配位體形成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物,難溶于水而易 溶于有機(jī)溶劑。螯合物萃取就是利用金屬鰲合物這一特性進(jìn)行分離的。選擇萃取溶劑:一般應(yīng)使螯合物有較大的溶解度;螯合劑有較小的溶解度;溶劑的比重與水相差較大;粘度較??; 毒性、揮發(fā)性較小。提高萃取的萃取率及
19、選擇性的方法1、改變酸度2 提高螯合劑濃度3 有機(jī)溶劑選擇對于配位數(shù)未飽和的螯合物萃取,有機(jī)溶劑的適用性按以下次序排列:醇類酮類混合醚簡單醚烴類的鹵化衍生物烴類。4. 萃取溫度萃取通常在室溫下進(jìn)行。5 選擇掩蔽劑當(dāng)兩種或多種金屬離子與螯合劑均形成可萃取的螯合物時(shí),可加入掩蔽劑使其中的一種或多種金屬離子形成易溶于水的配合物而相互分離。這是提高溶劑萃取選擇性的重要途徑之一。常用的掩蔽劑:EDTA酒石酸鹽,檸檬酸鹽,草酸鹽及焦磷酸鹽等。6利用協(xié)同萃取協(xié)同萃取效應(yīng):在一些萃取體系中,兩種或兩種以上萃取劑的混合物同時(shí)萃取某一金屬離子或其化合物時(shí),其分配比顯著地大于每一種萃取劑在相同濃度條件 下單獨(dú)萃取的
20、分配比之和。§2.4.1 形成離子締合物的萃取體系離子締合物 (離子對化合物 ):金屬配離子與異性電荷離子借助靜電引力作用結(jié)合形成的不帶電化合物。鹽析作用的本質(zhì)(1) 加入鹽析劑使陰離子濃度增加,產(chǎn)生同離子效應(yīng), 使萃取平衡朝發(fā)生萃取作用的方向移動(dòng);(2)鹽析劑是電解質(zhì),其離子水化作用可使溶液中水分子活度減小,降低了萃取物與水分子 的結(jié)合能力,因而有利于萃取。(3)高濃度電解質(zhì)存在,使水的介電常數(shù)大為降低,水的偶極矩作用減弱,有利于離子締合 物的形成。選擇鹽析劑的一般原則:(1)選用小半徑高電荷陽離子鹽。陽離子半徑越小,價(jià)態(tài)越高,溶劑化作用越強(qiáng)。如下列陽離子的鹽析作用次序:Li+&g
21、t;Na+, Be2+>Li+。(2)盡量使用高濃度鹽析劑,濃度愈高,萃取效果愈好,但是不宜使用飽和濃度,否則容 易析出結(jié)晶,影響操作。(3)鹽析劑不應(yīng)有副作用或干擾測定。(4)陰離子盡可能具有同離子效應(yīng)協(xié)同效應(yīng):在溶劑萃取過程中,用兩種或兩種以上萃取劑的混合物萃取某些金屬離 子時(shí),其分配比明顯大于在相同條件下單獨(dú)使用每一種萃取劑時(shí)的分配比之和。這種現(xiàn)象稱為 協(xié)同效應(yīng)。 具有協(xié)同效應(yīng)的萃取體系稱為協(xié)同萃取體系 共萃?。耗骋辉?(通常為微量元素 )單獨(dú)存在時(shí)不被萃取或萃取率很低,但有另一元素(通常為常量元素 )存在時(shí),難以萃取的元素也能被萃取或萃取率顯著增大的現(xiàn)象。第五章 色層分析法層析
22、分離基本原理使用外力使含有樣品的流動(dòng)相(氣體、液體或超臨界流體)通過一固定于柱或平板上、與 流動(dòng)相互不相溶的固定相表面。樣品中各組份在兩相中進(jìn)行不同程度的作用。與固定相作用強(qiáng) 的組份隨流動(dòng)相流出的速度慢,反之,與固定相作用弱的組份隨流動(dòng)相流出的速度快。由于流 出的速度的差異,使得混合組份最終形成各個(gè)單組份的“帶(band)”或“區(qū)(zone) ”,對依次流出的各個(gè)單組份物質(zhì)可分別進(jìn)行定性、定量分析層析分類方法:1. 按固定相外形分:柱色譜(填充柱、空心柱) 、平板色譜(薄層色譜和紙色譜) 。2. 按組份在固定相上的分離機(jī)理分:吸附色譜:不同組份在固定相的吸附作用不同; 分配色譜:不同組份在固定
23、相上的溶解能力不同; 離子交換色譜:不同組份在固定相(離子交換劑)上的親和力不同; 凝膠色譜(尺寸排阻色譜)不同尺寸分子在固定相上的滲透作用。? 分配系數(shù)(Distribution constant, K)?描述組份在固定相和流動(dòng)相間的分配過程或吸附-脫附過程的參數(shù),稱為分配系數(shù)。? K只與固定相和溫度有關(guān),與兩相體積、柱管特性和所用儀器無關(guān)。K溶質(zhì)在固定相中的濃度c溶質(zhì)在流動(dòng)相中的濃度cm(1 )分配系數(shù):溶質(zhì)在固定相與流動(dòng)相濃度比值(2 )解離常數(shù):有效結(jié)合位子濃度與溶質(zhì)在液相的濃度乘積與 溶質(zhì)在固相中的濃度比值(3) 分離因素:某一瞬間被吸附溶質(zhì)量占總量的分?jǐn)?shù)(4) 阻滯因子:分配層析溶
24、質(zhì)移動(dòng)速度(距離)與流動(dòng)相移動(dòng)速度(距離)比值(5) 洗脫(容積)溶出體積 :在柱色層分離中,使溶質(zhì)從柱中流出時(shí)所通過的流動(dòng)相體積(6) 分辨率:兩峰之間的距離與兩峰寬的平均值之比(7) 溶量因子:固定相中溶質(zhì)總量與流動(dòng)相中溶質(zhì)總量之比1、柱色譜吸附柱色譜原理:層析過程中,主要發(fā)生物理吸附。物理吸附普遍性、無選擇性。當(dāng)固體吸附劑與多元溶液接觸時(shí),可吸附溶劑分子,也可吸附任何溶質(zhì)分子,吸附過程是可逆的。被吸附的物質(zhì)在一定條件下可以被解吸、而解吸與吸附的無選擇性和相互關(guān)連性使吸附過程復(fù)雜化吸附等溫線一一在一定溫度下溶質(zhì)分子在兩相界面上進(jìn)行的吸附過程達(dá)到平衡時(shí)它們在兩 相中濃度之間的關(guān)系曲線對吸附劑
25、的要求 具有較大的表面積和一定的吸附能力。 對不同的組分有不同的吸附量,因而能較好地把試樣中各組分分離。 在所用的溶劑和洗脫劑中不溶解。 與試樣中各組分、溶劑及洗脫劑不起化學(xué)反應(yīng)。 顆粒均勻,細(xì)度一定,使用過程中不會(huì)碎裂 常用吸附劑1氧化鋁一一由AI(0H)3在300400°C(馬弗爐中)加熱34小時(shí)脫水制得分類:酸性氧化鋁(pH=3.54.5)中性氧化鋁 (pH=6.97.1)堿性氧化鋁 (pH=9.010.0)吸附機(jī)理:Al-OH基的氫鍵作用Al-O鍵束縛的Al原子的吸附作用 靜電吸附作用(SiOz.xH2O),在2硅膠在硅酸鈉的水溶液中加入鹽酸后得到的一種膠狀縮水硅膠10012
26、0 OC脫水形成的多孔吸附劑。3聚酰胺 一一由己內(nèi)酰胺聚合而成,因而又稱聚己內(nèi)酰胺,或稱錦綸 層析用聚酰胺是白色多孔性的非晶形粉末流動(dòng)相及其選擇洗脫作用的實(shí)質(zhì)一一流動(dòng)相分子與被分離溶質(zhì)分子競爭占據(jù) 吸附劑表面活性位置的過程。強(qiáng)極性的流動(dòng)相分子,洗脫作用強(qiáng);弱極性的流動(dòng)相分子,洗脫作用弱。三個(gè)考慮因素:(1)被分離物質(zhì)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)烷烴V烯烴V醚V硝基化合物V二甲胺V酯V酮V醛V硫醇V胺V酰胺V醇V酚V羧酸(2)吸附劑的性能 I級級>川級 >"級汕級(3)流動(dòng)相的極性石油醚V環(huán)己烷V二硫化碳V四氯化碳V三氯乙烯V苯V甲苯V二氯甲烷V氯仿V乙醚V乙酸甲酯V丙酮V正丙醇V乙醇V甲
27、醇V吡啶V酸分配柱色譜 原理:根據(jù)欲分離組分在兩種互不混溶 (或部分混溶 )溶劑間 溶解度的差異進(jìn)行分離 柱操作( 1 )裝柱( 2)平衡( 3)上樣( 4)洗滌( 5)洗脫( 6 )清洗( 7 )再生洗脫方法按操作方式a 恒定洗脫(isocratic elution)b 分步洗脫(stage elution)c 梯度洗脫(gradient elution)逐漸改變?nèi)軇┑男再|(zhì),形成一個(gè)離子強(qiáng)度、pH 或極性的遞增梯度從而使各組分依次被洗脫優(yōu)點(diǎn):減少拖尾現(xiàn)象按洗脫機(jī)理 專一性洗脫( specific elution) 非專一性洗脫( nonspecific elution) 添加劑:乙二醇 ,
28、NaCNS 、脲素、鹽酸胍 洗脫體積: 5 倍床體積 親和層析親和層析:利用生物體內(nèi)存在的特異性相互作用的分子對而設(shè)計(jì)的層析方法。(1) 酶底物或抑制劑 (2) 抗原抗體。 (3) 激素受體。(4)糖蛋白與凝集素 , (5) 生物素生物素結(jié)合蛋白等活化:基質(zhì)(matrix)上的化學(xué)基團(tuán)是不活潑的,無法與配基直接偶聯(lián),通過化學(xué)反應(yīng)使介質(zhì)上化學(xué)基團(tuán)處于活化狀態(tài)。活化方法A 溴化氰法 堿性條件,與多糖上的 -OH 反應(yīng)導(dǎo)入氰酯鍵 或亞氨碳酸酯優(yōu)點(diǎn) :(1) 適用于含羥基多糖及含羥基的合成基質(zhì)( 2) 用于含伯氨基小分子配基及伯氨基大分子配基的偶聯(lián)( 3)操作步驟簡單 ,重現(xiàn)性好。( 4)偶聯(lián)條件溫和
29、缺點(diǎn):( 1)形成的異脲鍵易產(chǎn)生非特異性吸附( 2)不穩(wěn)定 ,配基易脫落( 3)活化操作危險(xiǎn)性大,反應(yīng)后的殘余液 需經(jīng)處理再排放B 環(huán)氧氯丙烷( 1)形成的共價(jià)鍵穩(wěn)定 ,配基不易落脫( 2)自動(dòng)引入手臂( 3)有更小的非特異性吸附,( 4)活化操作簡單易行 ,危險(xiǎn)性相對較小缺點(diǎn):強(qiáng)堿性條件反應(yīng)。C 對甲苯磺酰氯活化( 1)用于含羥基基質(zhì) ,將羥基轉(zhuǎn)化為磺?;?,( 2)形成穩(wěn)定化學(xué)鍵。(3)在無水丙酮環(huán)境中進(jìn)行。偶聯(lián)配基在有機(jī)相或水相中進(jìn)行 疏水層析 將疏水性基團(tuán)如丁烷、辛烷、苯固定化到介質(zhì)上 , 這些基團(tuán)會(huì)與蛋白質(zhì)生物大分 子上的疏水區(qū)親和紙層析? 紙層析: 利用濾紙作為支持體 ,吸附在濾紙
30、上的少量水分作為固定相,這是 1944 年開始出現(xiàn)的一種分配色譜。? 紙層析是利用濾紙中含約 20% 的水分作為固定相,樣品點(diǎn)放在濾紙上,用有機(jī)溶劑展開。? 影響 Rf 的因素? 1 分配系數(shù)和濾紙常數(shù) 2 化學(xué)結(jié)構(gòu)? 3 溫度 4 濾紙種類和滲透距離 5 共存物質(zhì)及試液性質(zhì) 薄層層析法特點(diǎn)1、快速作一次薄層層析需要 10分鐘至 1 小時(shí),而紙層析則需要數(shù)小時(shí)至十幾小時(shí)2、分離效率高 ,其每秒鐘的有效塔板數(shù)比柱層析高 10100 倍3、靈敏度高 ,其可檢測出 0.01 微克的物質(zhì),比紙層析靈敏 100 倍4、可用各種方法顯色,可以噴強(qiáng)腐蝕性的濃硫酸,可以高溫灼燒。這些是紙層析辦不到的5、應(yīng)用范
31、圍廣選擇不同的薄層材料,可作吸附層析,分配層析,離子交換層析等。點(diǎn)放樣品的負(fù)荷量也比紙層析大,薄層層析的操作比較方便。缺點(diǎn)? 薄層的質(zhì)量好壞,影響 Rf 的重現(xiàn)性? 邊緣的展開劑,移動(dòng)速度快,出現(xiàn)所謂的邊緣效應(yīng)? 色譜不易保存? 影響因素? 1 、主要取決于被分離物質(zhì)的情況與選擇固定相、流動(dòng)相有關(guān),與被分離物質(zhì)在流動(dòng)相、固定相的 K 有關(guān)? 2 、展開時(shí)溫度 由于展開時(shí)間短,溫度影響較小,溫度低時(shí)展開速度慢,但分離效果好? 3 、薄層厚度 當(dāng)其厚度 <0.1 毫米時(shí),厚度增加, Rf 下降;當(dāng)其厚度 > 0.2 毫米時(shí),厚度增 加, Rf 下降速度下降。當(dāng)薄板厚度增加到0.25mm
32、 時(shí),活化層為 0.15mm 時(shí),分離效果最好。? 4、吸附劑含水量的影響不僅對 Rf 影響較大 ,而且還影響分離原理 。吸水量較小時(shí), 原理為吸附色譜;含水量大時(shí),則為分配色譜。? 5 、層吸缸中溶劑飽和度不飽和層吸缸中展時(shí) Rf 較大第 6 章離子交換分離法 離子交換分離法:離子交換法是通過帶電的溶質(zhì)分子與離子交換劑中可交換的離子進(jìn)行交換而達(dá)到 分離純化的方法。該方法主要依賴電荷間的相互作用,利用帶電分子中的電荷的微小差異而進(jìn) 行分離,具有較高的分離容量。優(yōu)點(diǎn):分離效率高,設(shè)備簡單,操作不復(fù)雜,樹脂又具有再生能力,可反復(fù)使用,應(yīng)用廣泛。 缺點(diǎn):分離周期長,耗時(shí)過多離子交換劑分類離子交換劑:
33、具有離子交換能力的所有物質(zhì),通常指固體離子交換劑,固體離子交換劑又稱為 吸著離子交換劑。無機(jī)離子交換劑:由天然的(粘土、沸石類礦物)和合成的(合成沸石、分子篩、水合金屬氧化物、多價(jià)金屬酸性鹽類、雜多酸鹽等)化合物構(gòu)成。有機(jī)離子交換劑:人工合成的帶有離子交換功能團(tuán)的高分子聚合物其中應(yīng)用最為廣泛的是離子交換樹脂,其化學(xué)結(jié)構(gòu)、類型、性質(zhì)及其應(yīng)用本章將作重點(diǎn)介紹。 離子交換樹脂主要性能測定1)含水量:2)膨脹度:3)密度4 )交換容量例、稱取1g干樹脂,置于250mL錐形瓶中,準(zhǔn)確加入 0.1 mol.L-1 NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液100 mL,塞緊 后振蕩,放置過夜,移取上層清液 25 mL,以酚酞為指示
34、劑,用 0.1mol丄-1HCl標(biāo)液12.5 mL滴定 至紅色消失,計(jì)算樹脂交換容量。解:干樹脂(強(qiáng)酸型)與Na+交換,剩余NaOH用HCI滴定交換容量=(CV)NaOH-(CV) HCl100x25叫寸脂(g)0.1 100 0.1 12.5 10025 二 5(mmol.g)陽離子交換樹脂:交換容量=CNaOH VNaOH - CHCl VHCl干樹脂質(zhì)量(g)4.3 離子交換的基本理論杜南理論1、樹脂在水中溶脹后,樹脂表面和外界溶液之間的界面可以看成是一個(gè)半透膜,膜的一邊是樹 脂相,膜的另一邊是液相。2、樹脂網(wǎng)狀上的固定離子不能透過膜,而平衡離子則可以通過膜進(jìn)行擴(kuò)散。3、 由于樹脂中的固
35、定離子的存在,使能通過膜的可交換離子在膜的兩邊處于不均勻的平衡狀態(tài)。 離子交換的親和力1、親和力:離子在離子交換樹脂上的交換能力稱為離子交換樹脂對離子的親和力。是離子交換分離某些元素的主要依據(jù)。2、影響親和力大小的因素:離子的體積越大,電荷越低,靜電引力越小,親和力越小。決定于水合離子的大小和電荷數(shù)的多少。同價(jià)的離子,其水合離子半徑大,親和力小,反之則大。螯合樹脂對離子的親和力決定于樹脂上螯合基團(tuán)的性質(zhì)。離子交換樹脂對離子的親和力規(guī)律1. 強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂對離子的親和力隨交換離子的價(jià)數(shù)增加而變大;對不同價(jià)的離子, 電荷越高,親和力越大。2. 弱酸性陽離子交換樹脂:H+的親和力比其他陽離子大
36、,而其他陽離子的親和力順序與強(qiáng)酸性陽離子交換樹脂相似。3. 強(qiáng)堿性陰離子交換樹脂親和力的順序?yàn)椋篎-v OH-v CH3COOV HCOO v Cf< N02-v CN-v Br<CrO42-v NO3-< HSO4-< I-< CrO4-< SO42-<檸檬酸根。4. 弱堿性陰離子交換樹脂親和力的順序?yàn)椋篎- < C< BF < I-=CHsCOO-< M0O42-< PO43-< ASO43-< NO3-<酒石酸根<檸檬酸根< CrO42-< SO42-< OH-影響離子交換樹
37、脂選擇性的因素1離子價(jià)數(shù):離子交換樹脂總是優(yōu)先選擇高價(jià)離子。陽離子的被吸附順序?yàn)椋篎e3+> AI 3+> Ca2+> Mg2+> Na+陰離子順序?yàn)椋簷幟仕岣蛩岣跛岣?溶液濃度:樹脂對離子交換吸附的選擇性,在稀溶液中比較大,而在濃溶液中較小。因此可將溶液稀釋,樹脂選擇吸附高價(jià)離子。3離子的水化半徑:離子在水溶液中的大小應(yīng)用水化半徑來表征,而不是原子量。水化半徑較小的離子優(yōu)先吸附。4 樹脂物理結(jié)構(gòu):通常,交聯(lián)度高的樹脂對離子的選擇性較強(qiáng)。大孔型樹脂的選擇性低于凝膠型樹脂。但 對于大分子的吸附,情況較復(fù)雜。5 有機(jī)溶劑:有機(jī)溶劑常會(huì)使樹脂對有機(jī)離子的選擇性降低,而容易
38、吸附無機(jī)離子,可利用有機(jī)溶劑 從樹脂上洗脫難洗脫的有機(jī)物質(zhì)。6 .樹脂與交換離子間的輔助力:凡能與樹脂間形成輔助力(氫鍵、范德華力等)的離子,樹脂對其吸附力就大;能破壞這些輔助力,離子從樹脂上易洗脫例1:已知某陽離子交換樹脂的選擇系數(shù):Klcs= 3.25,NaKLi = 1.98,那么 KNaCS= ?解:R-Li + CsT = R-Cs + LiKcs _Csr LisK LiCss LihR-Li +NaR-Na + Li©aNar LisNas LirR-Na +R-Cs +NaCsNaCsr LisCsr Nas Css LirCss Nar 一 Nah LisNas L
39、ir分配系數(shù)某離子K Na1.98M n+和樹脂進(jìn)行交換反應(yīng)達(dá)到平衡后,M n+離子在樹脂相濃度和液相中濃度之比值。DMMrMisM 平衡時(shí),樹脂相中 Mn+的濃度 (mmol/g)刀MS平衡時(shí),水溶液中 Mn+的總濃度(mmol/mL)2+例2:2克H型樹脂與100mL0.1mol/LHCI并含有0.001mol/LCa 溶液一起振蕩, 求平衡時(shí),鈣遺留于溶液中的百分?jǐn)?shù)。 (已知:K2HCa = 3.2,樹脂交換容量為 5mmol/g)。解:交換反應(yīng):2R-H + Ca2+ = R2-Ca + 2H+Ca2+進(jìn)入樹脂相最大量:0.001 100=0.1mmol平衡時(shí):Hmi5 2-0.1 2
40、2= 4.9m m o/ gmax 0.1x100+0.2H *0.102mmol /mL100交換反應(yīng):2R-H + Ca2+ = R2-Ca + 2H+Ca2HCa% H+SCa2 s H ;pm i nCa2 rCa2 s=KCa2HH 2H SECa(s)Ca(r) ZCa(s)0.67%148 1被樹脂吸附鈣的百分?jǐn)?shù):148148 1= 99.33%4 92= 3.274 000.1 022Ca(r) Ca2 r 樹脂重量(g)ZCa(s) 一 Ca2 s 溶液體積(mL)= 7 40 01 481 0 0溶液中遺留鈣的百分?jǐn)?shù):Da、Db之比、即分分離因數(shù)離因子表示:離子交換樹脂對兩
41、種離子的分離能力、常以兩種離子的分配系數(shù)Da _ArBsAKbDb AsBrSa/b '1,表示樹脂對兩種離子的吸附能力相同,兩者難以分離;SA/b偏離1,則表示樹脂對兩種離子的吸附能力有差別;偏離越大,則兩者越易分離。 在離子交換分離體系中,可用Sa/b衡量兩元素分離的可能性4.4離子交換反應(yīng)動(dòng)力學(xué)1、離子交換反應(yīng)的一般過程nR-H + Mn+ = Rn-M + nH +(1)外擴(kuò)散:溶液中的離子擴(kuò)散到樹脂表面;(2)內(nèi)擴(kuò)散:待交換離子在樹脂相內(nèi)部擴(kuò)散;(3)離子進(jìn)行交換;(4)交換下的離子,經(jīng)內(nèi)擴(kuò)散,至U達(dá)樹脂的表面;(5)被交換下的離子,穿過膜,擴(kuò)散到溶液中。稀的外部溶液(W 0
42、.01mol/L):外擴(kuò)散起決定作用。濃的外部溶液(仝0.1mol/L):內(nèi)擴(kuò)散起決定作用。溶液(0.010.1mol/L):外擴(kuò)散和內(nèi)擴(kuò)散控制。影響交換速度的因素1 樹脂顆粒離子的外擴(kuò)散速度與樹脂顆粒大小成反比,而粒子的內(nèi)部擴(kuò)散速度與粒徑倒數(shù)的高 次方成正比,粒度減少,交換速度加快。2. 樹脂的交聯(lián)度交聯(lián)度降低,樹脂易膨脹,樹脂內(nèi)擴(kuò)散較容易,交換速度提高。3. 溶液流速外擴(kuò)散隨溶液過柱流速(或靜態(tài)攪拌速度)的增加而增加,內(nèi)擴(kuò)散基本不受其影響。 4 .溶液濃度溶液中離子濃度低,對外擴(kuò)散速度影響較大,對內(nèi)擴(kuò)散影響較?。浑x子濃度較高, 對內(nèi)擴(kuò)散影響較大,對外擴(kuò)散影響較小。5. 溫度溶液的溫度提高,
43、擴(kuò)散速度加快。6離子的大小大分子受空間阻礙,在樹脂內(nèi)的擴(kuò)散速度特別慢。小離子快。7.離子的化合價(jià)離子與樹脂骨架間存在庫侖引力,化合價(jià)越高,擴(kuò)散越慢。樹脂和操作條件的選擇樹脂選擇:1、強(qiáng)堿性離子宜用弱酸性樹脂;2、弱堿性離子宜用強(qiáng)酸性樹脂;3、弱酸性離子宜用強(qiáng)堿性樹脂;4、強(qiáng)酸性離子宜選用弱堿性樹脂;5、大分子離子應(yīng)選擇交聯(lián)度較低的樹脂;6、小分子離子應(yīng)選擇一定交聯(lián)度的樹脂。原因:1、4:強(qiáng)酸對強(qiáng)堿,解吸較困難;2、3:弱酸對弱堿,形成的鹽易水解,不易吸附;5:低交聯(lián)度便于大分子擴(kuò)散到樹脂內(nèi)部,但交聯(lián)度過低,會(huì)影響樹脂的選擇性和機(jī)械強(qiáng)度;6 :交聯(lián)度過高,樹脂在清洗再生及轉(zhuǎn)型過程中,膨脹度較大,
44、對設(shè)備造成損壞。合適操作條件的選擇 PH:合適的PH值應(yīng)具備3個(gè)條件:pH值應(yīng)在產(chǎn)物的穩(wěn)定范圍內(nèi);使產(chǎn)物離子化;使樹脂能解離。 樹脂的型式:對弱酸性和弱堿性樹脂,為使樹脂能離子化,應(yīng)采用鈉型或氯型;而對強(qiáng)酸性和強(qiáng)堿性 樹脂,可以采用任何形式;但如產(chǎn)物在酸性、堿性條件下易破壞,則不宜采用氫型或羥型樹脂。 溶液中產(chǎn)物濃度:低價(jià)離子增加濃度有利于交換上樹脂,高價(jià)離子在稀釋時(shí)容易被吸附。 洗脫條件:洗脫條件應(yīng)盡量使溶液中被洗脫離子的濃度降低。洗脫條件一般應(yīng)和吸附條件相反。如吸附在酸性下進(jìn)行,解吸應(yīng)在堿性下進(jìn)行; 吸附在堿性,解吸應(yīng)在酸性。為了使pH變化不致過大,可選用緩沖液作洗脫劑。PH變化不行時(shí),可
45、用能和水混合、且對產(chǎn)物溶解度較大的有機(jī)溶劑洗脫。洗脫前,樹脂的洗滌工作相當(dāng)重要,很多雜質(zhì)可以在洗滌時(shí)除去,洗滌可以用水、 稀酸和鹽類溶液等。始漏點(diǎn) 當(dāng)流出液中開始出現(xiàn)待交換離子時(shí),稱交換過程達(dá)到始漏點(diǎn)。 影響始漏量的因素待交換離子本身對離子交換樹脂的親和力越大,始漏量越大。樹脂顆粒越大,始漏量越小柱的形狀:直徑越小,始漏量越大。流速快,始漏量越小。溫度越高,始漏量越大。結(jié)論:樹脂顆粒小一些,流速慢一些,溫度高些,交換柱細(xì)長一些。洗滌洗滌目的 :用洗滌液流經(jīng)交換柱, 將殘留在交換柱中的試液和被交換下來的離子除去。 洗滌液的選擇:一般用蒸餾水; 稀酸溶液; 不含試樣的“空白溶液” 洗脫?洗脫一般采
46、取分步淋洗,分步洗脫,是指先采用洗脫能力較弱的溶液,使易洗脫 組分流出,然后依次使用洗脫能力更強(qiáng)的溶液,洗脫較難洗脫的組分。影響洗脫曲線的因素樹脂顆粒越大,洗脫曲線位置右移; 洗脫濃度大,洗脫曲線位置左移;洗脫劑的流速大,洗脫曲線位置右移;結(jié)論:樹脂顆粒要細(xì)一些,洗脫劑濃度要適當(dāng)濃一些,流速慢一些。樹脂使用過程中有時(shí)會(huì)發(fā)生中毒現(xiàn)象,其原因是被某些物質(zhì)污染,致使交換容量下降,用 一般洗滌方法不能使其復(fù)原。樹脂中毒后,需在一定階段予以處理,以恢復(fù)交換能力。中毒樹 脂的再生處理有時(shí)稱為復(fù)活。避免樹脂污染所采取的措施: 1、采用大孔結(jié)構(gòu)的離子交換樹脂代替普通凝膠樹脂。 2、加強(qiáng)交換液的處理, 或在交換
47、柱前增加一個(gè)大孔吸附樹脂或活性炭柱。 清除樹脂內(nèi)污染物 所采取的措施:1、如果被金屬氧化物或氫氧化物膠體污染,可以用較濃的酸或堿溶液處理。2、 已受有機(jī)物污染的樹脂可以采用熱堿液或含有NaCI的熱NaOH溶液處理。3、受有機(jī)物污染嚴(yán)重的樹脂可以采用次氯酸鈉溶液處理。去離子水的制備除去各種陽離子:讓自來水先通過H-型強(qiáng)酸性陽離子樹脂。除去各種陰離子:再讓水通過OH型強(qiáng)堿性陰離子樹脂。測定天然水中 K+、 Na+、 Ca2+、 Mg2+、 SO42-、 CI-試液t陽離子交換柱 t陰離子交換柱 t少量稀鹽酸洗脫陽離子t少量氨溶液洗脫陰離子t濃縮 吸附劑特性:(1) 化學(xué)穩(wěn)定性好,耐化學(xué)腐蝕,分離所
48、得到產(chǎn)物具有良好的化學(xué)純度;(2) 耐輻射性,尤其在放射化學(xué)分離中容易得到比較穩(wěn)定的分離效率和回收率。(3) 良好的吸附和淋洗性能,在吸附色層中溶質(zhì)和吸附劑之間容易達(dá)到平衡,吸 附和淋洗較快,為快速分離相獲得較小體積的淋洗液創(chuàng)造了條件;(4) 吸附劑易于獲取,價(jià)格低廉,操作比較簡單,消化處理容易。 巰基棉分離富集和解吸方式利用巰基棉分離富集采用靜態(tài)吸附和動(dòng)態(tài)吸附。 巰基棉吸附元素的解吸方式主要有熱消解法、溫浸法或加熱煮沸法、洗脫法。 熱消解法: 靜態(tài)吸附后, 將巰基棉轉(zhuǎn)移一容器中, 加適當(dāng)試劑分解或先高溫灼燒, 后加酸分解。 洗脫法可避免巰基棉轉(zhuǎn)移時(shí)的損失和污染,避免灼燒、消解等帶來的誤差。洗
49、脫法適用于吸附 能力較弱的大部分元素。吸附能力較強(qiáng)的貴金屬離子Pt,Pd 需用較濃的酸, 采用溫浸法或加熱煮沸法才能定量解吸。第七章膜分離膜(Membrane)是什么?有何特性?所謂的膜,是指在一種流體相內(nèi)或是在兩種流體相之間有一層薄的凝聚相,它 把流體相分隔為互不相通的兩部分,并能使這兩部分之間產(chǎn)生傳質(zhì)作用。膜的特性:不管膜多薄,它必須有兩個(gè)界面。這兩個(gè)界面分別與兩側(cè)的流體相接觸膜傳質(zhì)有選擇性,它可以使流體相中的一種或幾種物質(zhì)透過,而不允許其它物質(zhì)透過。膜分離過程原理:以選擇性透膜為分離介質(zhì),通過在膜兩邊施加一個(gè)推動(dòng)力(如濃 度差、壓力差或電位差等)時(shí),使原料側(cè)組分選擇性地透過膜,以達(dá)到分離
50、提純的目的。通常 膜原料側(cè)稱為膜上游,透過側(cè)稱為膜下游。膜過濾的基礎(chǔ)理論?通透量理論:一種基于粒子懸濁液在毛細(xì)管內(nèi)流動(dòng)的毛細(xì)管理論。?水通量(Jw)和截留率(RG C2G? W 透水量,A膜的有效面積,t 時(shí)間? Ci料液中溶質(zhì)濃度,C2透過液中溶質(zhì)濃度膜表面附近濃度升高,增大了膜兩側(cè)的滲透壓差,使有效壓差減小,透過通量降低。當(dāng)膜表面 附近的濃度超過溶質(zhì)的溶解度時(shí),溶質(zhì)會(huì)析出,形成凝膠層。當(dāng)分離含有菌體、細(xì)胞或其他固 形成分的料液時(shí),也會(huì)在膜表面形成凝膠層。這種現(xiàn)象稱為凝膠極化膜污染的主要原因來自凝膠極化引起的凝膠層;溶質(zhì)在膜表面的吸附層; 膜孔堵塞;膜孔內(nèi)的溶質(zhì)吸附微孔膜的主要優(yōu)點(diǎn)為: 孔徑均勻,過濾精度高。能將液體
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