有機化學(xué)復(fù)習(xí)資料

1、常見的lewis 酸- Li+,Ag+,R+,Br+,NO2+,BF3,AlCl3,SnCl2,ZnCl2,FeCl3 等常見的Lewis堿 - X-,RO-,SH ,H2O,NH3,RNH2,ROH,ROR,RSH等 丁烷的構(gòu)象穩(wěn)定性：對位交叉式>鄰位交叉式>部分重疊式>全重疊式烷烴的性質(zhì)1.物理性質(zhì)同分異構(gòu)體，取代基越多，沸點越低同分異構(gòu)體，對稱性好，熔點高2化學(xué)性質(zhì)烷烴的鹵代反應(yīng)活性： F2>Cl2>Br2>I2 各類氫原子的鹵代活性和游離基的穩(wěn)定性 a.各類氫原子的鹵代活性： 叔氫(3O)> 仲氫(2O)> 伯氫(1O)>甲烷氫原子

2、b.游離基的穩(wěn)定性： 烯炔的命名a.雙鍵、叁鍵位次相同時，以雙鍵編號< 叁鍵編號b.雙鍵、叁鍵位次不同時，靠近雙鍵或叁鍵一端編號3-甲基-5-己烯-1-炔2-甲基-1-己烯-5-炔重要的烴基:CH3CH=CH- 丙烯基 -CH2CH=CH2 烯丙基順,反-2,5-庚二烯Z/E次序規(guī)則 1. 原子序數(shù)大者為大，同位素原子質(zhì)量高者為大2. 兩個基團(tuán)第一個原子相同時，則比較與之相連的第二個 原子，以此類推。-CH2CH2CH2CH3 > -CH2CH2CH3 > -CH2CH3 >-CH3 -C(CH3)3 > -CH(CH3)2 > -CH2CH2CH33. 重

3、鍵看作多個單鍵-C=CH > -CH=CH2 > -CH2CH3-C0OH > -CHO > -CH2OH > -CN 順,反-2,4-己二烯烯烴的物理性質(zhì)a.較相應(yīng)的烷烴熔點高b.同碳數(shù)的烯烴，直鏈的沸點高于支鏈c.反式異構(gòu)體的沸點低于順式，熔點高于順式化學(xué)性質(zhì)（一）加成反應(yīng)1、催化加氫?琳德拉催化劑2、加鹵素3、加水 （在酸存在下烯烴加水可以生成醇）烯烴結(jié)構(gòu)不同，加成產(chǎn)物難易程度不同，其活性順序如下：CH3)2C=CH2 > CH3CH=CH2 >CH2=CH2 類型1 類型2 1,3-丁二烯（1,4加成為主）環(huán)戊二烯？（二）氧化反應(yīng) 1、稀、冷、

4、堿性KMnO4溶液氧化，生成鄰二醇3CH2=CH2 + 2KMnO4 + 4H2O = 3CH2OHCH2OH + 2KOH + 2MnO22、酸性KMnO4等強氧化劑氧化,雙或三鍵發(fā)生斷裂. 結(jié)論1： 若雙鍵碳上無氫(R1R2C = )則生成酮；有一個氫(R1HC = )生成酸；有兩個氫(H2C = )生成二氧化碳。結(jié)論2： 若三鍵碳上無氫(RC )則生成酸；有一個氫(HC )生成二氧化碳。3、臭氧氧化結(jié)論：若雙鍵碳上無氫(R1R2C = )則生成酮；有一個氫(RHC = )生成醛；有兩個氫(H2C = )生成甲醛。（三）烯烴的a-H反應(yīng)： NBS?HCCH +2Ag(NH3)2+ >

5、 AgCCAg(白色沉淀) +2NH3 +2 NH4+ 乙炔及具有 結(jié)構(gòu)的炔烴均可以發(fā)生上述反應(yīng)（可利用此性質(zhì)鑒別和分離炔烴） 常見取代基的電負(fù)性：-F > -Cl > -Br > -I > -OCH3 > -NHCOCH3 -CC > -C6H5 > -CH=CH2 > -H > -CH3 > -C2H5 > -CH(CH3)2 > -C(CH3)3 Csp Csp2 Csp3多環(huán)脂環(huán)烴的命名5,6-二甲基-二環(huán) 2.2.2-2-辛烯 二環(huán)4.2.0辛烷螺環(huán)烴號順序：較小的環(huán)螺原子編較大的環(huán)1-甲基螺3.5-5-壬烯螺3

6、.5壬烷十氫化萘穩(wěn)定性：反式 順式 環(huán)烷烴的化學(xué)性質(zhì)A: 1、氫解 2、酸 解 符合馬氏規(guī)則，極性大的鍵易打開；三元環(huán)比四元環(huán)易發(fā)生此反應(yīng)，其它環(huán)不發(fā)生此反應(yīng)3.氧化反應(yīng)環(huán)烷烴不能被酸性高錳酸鉀氧化 B1、鹵代2、硝化3、磺化同硝酸4、烷基化反應(yīng)5、?；磻?yīng)(三 ) 側(cè)鏈的反應(yīng) 1、 鹵代2、 氧化反應(yīng)（a-H氧化為COOH） 1、鄰、對位定位基： 作用：使苯環(huán)活化 -O-,-N(CH3)2,-NH2,-OH,-OR,-NHCOR,-CH3,R,-X 2、間位定位基： 作用：使苯環(huán)鈍化 -N+(CH3)3, -NO2, -CN, -SO3H, -CHO, -COR, -COOH, -COOR

7、,-CONH2非苯型芳香烴 即必須同時符合以下三個條件： 1.環(huán)狀共軛體系 2. 環(huán)共平面性 3.環(huán)內(nèi)有+個電子1、旋光度：旋光性物質(zhì)使偏光的振動平面(旋轉(zhuǎn)的角度，用a表示)。順時針: 右旋 用“+” 或“d”表示。逆時針: 左旋 用“-” 或“l(fā)”表示。手性C ：與四個不相同的原子或基團(tuán)相連的碳 原子，用 “C*”表示。還有 N*、S*、P*-對映體: 成實物與鏡像關(guān)系，相似而不重合的化合物 物理性質(zhì)：相同，比旋光度數(shù)值相等，方向相反。 （不能用一般的分離方法將一對對映體分離）非對映體：構(gòu)造相同, 構(gòu)型不同, 相互間不是 實物與鏡影關(guān)系的旋光異構(gòu)體 光活異構(gòu)體數(shù)目= 2n;(n=不同手性碳原

8、子數(shù)) 外消旋體數(shù)目= 2n-1 外消旋體（dl）:等量對映體相互混合而得到的非光活性的混合物內(nèi)消旋體(meso):分子內(nèi)部形成對映兩半的化合物。 1.具有兩個手性中心的內(nèi)消旋體一定是（RS）構(gòu)型 2. 內(nèi)消旋體無旋光性 3.內(nèi)消旋體不能分離成光活性化合物判斷幾種不同的Fisher投影式是否相同： Fisher投影式只能在紙面上旋轉(zhuǎn)n×180。，不能 旋轉(zhuǎn)90或270度。 Fisher投影式不能離開紙面進(jìn)行翻轉(zhuǎn)。 Fisher投影式中同一碳原子上所連原子或原子 團(tuán)，可以兩兩互換偶數(shù)次，但不能互換奇數(shù)次鹵代烴一、親核取代 、-OH 取代反應(yīng) 酸性水解 、-OR取代反應(yīng) 、-NH2取代反

9、應(yīng) 、-CN取代反應(yīng) R-X+HCN=RCN+HX RCN水解成羧酸 、與硝酸銀醇溶液的反應(yīng) 沉淀二、消除反應(yīng)(生成C=C) 烴基的活性： 叔鹵代烷 > 仲鹵代烷 > 伯鹵代烷三、與金屬Mg的反應(yīng) R-X+Mg-R-MgX(條件：無水乙醇) 不同鹵代烯烴中鹵原子的活潑性次序：RCH=CHCH2X > RCH=CH-(CH2)n-X (n>2) > RCH=CHX醇的化學(xué)性質(zhì)1、與金屬鈉的反應(yīng)（酸性） 醇的酸性比水弱，烷基越大酸性越弱甲醇 10 醇 20 醇 30 醇 堿性： OH < RO < RCC < NH2< R醇鈉堿性強于氫氧化鈉

10、2. 酯化反應(yīng)反應(yīng)活性：甲醇 10 醇 20 醇 30 醇 3、醇和氫鹵酸的反應(yīng)醇的活性比較：苯甲基型,烯丙型> 3oROH > 2oROH >1oROHHX的活性比較: HI > HBr > HCl 盧卡斯試劑：無水氯化鋅的濃鹽酸溶液常溫： 立即反應(yīng)（渾濁） 5min反應(yīng)（渾濁） 不反應(yīng)（清亮溶液） 鑒別六個碳以下的伯、仲、叔醇（伯醇一般按SN2機理進(jìn)行反應(yīng)；叔醇一般按SN1機理進(jìn)行反應(yīng) ） 4、醇與鹵化試劑的反應(yīng) (1)常用的鹵化試劑 PCl5、PCl3 、 PBr3 、SOCl2 (2)反應(yīng)方程式(3)適用范圍主要應(yīng)用于1oROH, 2oROH 轉(zhuǎn)化為鹵代烷

11、。5、氧化反應(yīng)常用的氧化劑：KMnO4(H+)、K2Cr2O7(H+)伯醇羧酸仲醇酮叔醇無反應(yīng)6、脫氫反應(yīng)1oROH 脫氫得醛。 2oROH脫氫得酮。 3oROH不發(fā)生脫氫反應(yīng)脫氫試劑：CuCrO4 Pd Cu (or Ag)7、脫水反應(yīng) 醇分子間脫水成醚。 醇分內(nèi)子間脫水得到烯烴； 醇的活性為：叔醇仲醇伯醇；酚的化學(xué)性質(zhì) 1、羥基的反應(yīng)：、弱酸性（比碳酸弱）、與FeCl3的顯色反應(yīng) 絕大多數(shù)具有烯醇式結(jié)構(gòu)（RCH=CH-OH）的化合物都可與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)。 、氧化反應(yīng)（生成酮） 酯化反應(yīng) 酚可以同酸、酰氯和酸酐反應(yīng)生成酯。 成醚反應(yīng)（威廉姆遜合成法）酚在堿性溶液中同鹵代烴（或硫酸酯）

12、反應(yīng)生成醚。（溴代反應(yīng)） 白色沉淀 （苯胺也可以）醚的命名 、簡單的鏈醚，采用普通命名法。 先命名兩邊的取代基 + “醚”。 乙基芐基醚、復(fù)雜的鏈醚，將烷氧基看成取代基，按系統(tǒng)命名法來命名。 5-乙氧基-2-己烯 4-乙氧基苯酚、環(huán)醚的命名：(1) 以“環(huán)氧乙烷”為母體。氧原子編號為，其它二個碳原子編號為2、3。(2) 以烴作母體，命名為“環(huán)氧某烷”并標(biāo)明氧原子與之成環(huán)的碳原子的位置。 2-甲基-3-乙基環(huán)氧乙烷醚的化學(xué)性質(zhì)1、烊鹽的生成：醚能同冷的濃強酸反應(yīng)生成烊鹽 由于醚生成的烊鹽易溶解于強酸中，故可利用此性質(zhì)可區(qū)別醚與烷烴或鹵代烴，后兩者均不溶于冷強酸。2、醚鍵的斷裂反應(yīng)(CH3)2CH

13、-O-CH2CH3=(CH3)2CHOH +CH3 CH2Br結(jié)構(gòu)較小的烴基生成鹵代烴3、環(huán)氧乙烷的活潑性： 加兩個碳的醇羧酸、羧酸衍生物和取代酸HOOCCOOH 草酸HOOCCH2CH2COOH 琥珀酸 2-乙基丙烯酸 環(huán)丙基甲酸HOOC(CH2)4COOH 己二酸羧酸的化學(xué)性質(zhì)1、酸性 取代基具有吸電子共軛效應(yīng)時，酸性強弱順序為： 鄰 > 對 > 間 取代基具有給電子共軛效應(yīng)時，酸性強弱順序為： 鄰 > 間 > 對生成酰鹵PCl3 PCl5 SOCl2生成酰胺羧酸同氨或碳酸氨作用得到羧酸鹽，將銨鹽加強熱，生成酰胺；如果繼續(xù)加熱，則可進(jìn)一步失水變成腈.還原反應(yīng)(只還原

14、羧基，不還原C=C CC)脫羧反應(yīng)a 鹵代反應(yīng)羧酸的a氫原子比較活潑，在紅磷的催化下，可以被氯或溴取代生成鹵代酸乙二酸+白色沉淀（鑒別）羧酸衍生物命名 酰鹵：?；u素名 乙酰氯 丁酰氯酰胺：取代酰胺指明N上取代基 乙酰胺 乙酰苯胺 N-甲基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺胺的霍夫曼降解反應(yīng)定義：酰胺同次溴酸鈉或次氯酸鈉的堿性溶液作用,失去羰基變成伯胺的反應(yīng)稱為霍夫曼(或重排) 反應(yīng)（此反應(yīng)可以制備比原來酰胺少一個碳原子的伯胺）乙酰乙酸乙酯1.和三氯化鐵顯色2.使溴水褪色取代酸的分類及命名 A、羥基酸 2-羥基丙酸 a-羥基丙酸 (乳酸) 2-羥基丁二酸 a-羥基丁二酸（蘋果酸）B、酚酸3-(4-

15、羥基-)苯丙稀酸 (香豆酸)3-(3,4-二羥基-)苯丙稀酸 (咖啡酸) C、羰基酸 丙醛酸 3-氧丙酸 （甲酰乙酸） 丁酮二酸 （草酰乙酸）羰基酸的脫羧反應(yīng)a和-酮酸均可脫羧，但-酮酸比-酮酸更容易脫羧，水楊酸（鄰羥基苯甲酸）含氮化合物胺的命名1、 簡單的胺：烴+胺甲胺 環(huán)戊胺 N,N-二甲基苯胺 N-甲基-N-乙基丙胺 N-乙基環(huán)己胺較復(fù)雜的胺或多官能團(tuán)化合物，按系統(tǒng)命名法命名 2-甲基-4-氨基戊烷 2-甲基-1-(N-甲基氨基) 戊烷胺的性質(zhì) 1、 堿性 季胺堿 > RNH2 NH3 C6H5NH2脂肪胺（2°>1°>3°） 芳香胺（ 1

16、°> 2°>3°） 2、胺的酰基化和興斯堡反應(yīng) ?；磻?yīng)(分離、提純、鑒定各種胺；在合成中保護(hù)氨基)與反應(yīng)生成（R的N上有-H原子）例 興斯堡反應(yīng)（利用興斯堡反應(yīng)可以鑒別，分離伯、仲、叔胺）反應(yīng)現(xiàn)象分析：1o胺 + 磺酰氯沉淀 沉淀溶解2o胺+磺酰氯沉淀（不溶于酸或堿）3o胺+磺酰氯油狀物（不反應(yīng)）分層 霍夫曼消除 定義：季銨堿加熱分解為三級胺、烯烴和水的反應(yīng)A 、霍夫曼規(guī)則：四級銨堿熱解時，若有兩個-H可以發(fā)生消除,總是優(yōu)先消去取代基較少碳上的-H B 、若四級銨堿上有一個乙基，又有一個長鏈烴基，則總是乙基上的-H首先被消除。（實際上，這與霍夫曼規(guī)

17、則是一致的。）不符合霍夫曼規(guī)則的特殊例子胺與亞硝酸的反應(yīng)(1) 脂肪族胺與亞硝酸的反應(yīng)分離鑒定：1o胺放出氣體。 2o胺出現(xiàn)黃色油狀物。 3o胺發(fā)生成鹽反應(yīng)，無特殊現(xiàn)象。(2) 芳香族胺與亞硝酸的反應(yīng) 分離鑒定：1o 胺放出氣體。2o 胺出現(xiàn)黃色油狀物 3o 胺出現(xiàn)翠綠色晶體 重氮鹽的制備制備偶聯(lián)反應(yīng)重氮鹽與芳香叔胺類或酚類化合物在弱堿性、中性或弱酸性溶液中發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)。<雜環(huán)化合物>常見的雜原子：O 、N 、S命名:1、母體名稱呋喃 噻吩 吡咯 吡啶 吡喃2、編號 雜原子的位次盡可能小 環(huán)中幾個雜原的編號順序：O S NN-甲基吡咯 4-甲基咪唑 3-甲基吡啶3、雜環(huán)上有-COO

18、H、-CHO、-SO3H等基團(tuán)時，將雜環(huán)當(dāng)取代基看。 a- 呋喃甲醛( 糠醛 )芳香性大?。?< 親電取代活性： < 親電取代位置：取代主要在-位取代主要在-位化學(xué)性質(zhì)硝化反應(yīng) 磺化反應(yīng) 吡啶三氧化硫 - 呋喃磺酸 -吡咯磺酸 -噻吩磺酸傅克?；磻?yīng)(6不反應(yīng))（？=O BF3 S SnCl4 N 200 ）加成反應(yīng)（其余相同注意含有N的H個數(shù)）吡啶的側(cè)鏈氧化- 呋喃甲醛(糠醛)1.還原為糠醇 2.氧化為糠酸3.歧化反應(yīng) 醛酮的命名系統(tǒng)命名法選擇含有羰基的最長碳鏈為主鏈，編號從靠近醛基(酮基)一端開始。 4,4-二甲基己醛 4-甲基-2-戊酮 4-甲基-3-丙基-4-戊烯-2-酮

19、(一)親核加成反應(yīng)1. 加亞硫酸氫鈉（飽和水溶液） 白色沉淀醛、脂肪族甲基酮和八碳以下環(huán)酮2. 加氫氰酸-H+ /H2O-醛、脂肪族甲基酮或少于8個碳的酯環(huán)酮醛酮的活性順序： HCHO RCHO CH3COCH3 RCOCH3 RCOR3. 加氨的衍生物（條件：酸性水溶液）用于分離、提純、鑒別醛或酮4. 與ROH的加成(1) 醛與醇的反應(yīng) 半縮醛 縮醛分子內(nèi)也能形成半縮醛、縮醛 半縮醛 縮醛1,3-丙二醇？與格氏試劑的加成反應(yīng)a-氫的反應(yīng) 鹵代反應(yīng)有三個a的醛、酮，則會生成鹵仿（或能氧化成它的醇）(少一個碳)羥醛縮合含-H 的脂肪醛在稀堿作用下，一分子醛的-H 加到另一分子醛的羰基氧原子上，而其余部分加到羰基碳原子上，生成-羥基醛，該反應(yīng)稱為羥醛縮合反應(yīng)。歧化反應(yīng)歧化反應(yīng)定義：沒有a-活潑氫的醛在強堿作用下，發(fā)生分子 間的氧化還原而生成相應(yīng)醇和相應(yīng)酸的反應(yīng)甲醛總是還原劑氧化反應(yīng)弱氧化劑托倫(Tollens)試劑：Ag(NH3)2+ 醛易被氧化成酸，酮不被氧化; 芳醛和脂肪族醛都有銀鏡反應(yīng);斐林試劑