物理化學(xué)總復(fù)習(xí)5-8章.

1、5-8章復(fù)習(xí)范圍：以本知識(shí)點(diǎn)摘要、相關(guān)例題、作業(yè)為主，課件為輔答疑時(shí)間及地點(diǎn)：第15、16周周四下午 地點(diǎn)：實(shí)驗(yàn)樓5-402考試時(shí)間：1月14日考試題型：判斷題（10分）、選擇題（30分）、填空題（12分）、計(jì)算題（48分）兩個(gè)實(shí)驗(yàn)：（1）最大泡壓法測(cè)定溶液表面張力、（2）原電池電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定。記得寫(xiě)實(shí)驗(yàn)預(yù)習(xí)報(bào)告。實(shí)驗(yàn)時(shí)間：第15、16周周二整個(gè)下午，地點(diǎn)：實(shí)驗(yàn)樓 5-308第5章化學(xué)平衡1、化學(xué)平衡方向的判斷（一 ）T,p 八 '- b'B = 'rGm 二B適用條件：（1）等溫、等壓、不作非膨脹功的一個(gè)化學(xué)反應(yīng)；（2）反應(yīng)過(guò)程中， 各物質(zhì)的化學(xué)勢(shì)保持不變。（厶rGm）

2、T,p ：: 0，反應(yīng)自發(fā)地向右進(jìn)行；依次類(lèi)推。2、范特霍夫等溫方程：rG G RTlnJa，其中活度商 JaaBBB例: Ag受到H2S的腐蝕而可能發(fā)生下面的反應(yīng)：H2S （g）+2Ag （s）? Ag2S （s）+H2 （g）已知在298K和100kPa壓力下，Ag2S（s）和H2S （g）的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)分別為 40.26kJ?moT 和-33.02kJ?moT。問(wèn)：在298K和100kPa壓力下，（1）在H2S （g）和 H2（g）的等體積混合氣體中，Ag是否會(huì)被腐蝕生成 Ag2S （s）？（2）在H2S （g）和H2（g）的混合氣體中，H2S （g）的摩爾分?jǐn)?shù)低于多少時(shí)，Ag

3、才不會(huì)被腐蝕？解：（1）等體積的H2S （g）和H2（g）的等體積混合氣體rGm=；rGm：（Ag2S） - 也$泊2® =（-40.26 33.02） =-7.24kJ?mol1rGm F；rGmRTl nJ a F；rGmRTl n p（H2）/p7.24kJ mo|J : 0P（H2S）/p-反應(yīng)會(huì)自動(dòng)進(jìn)行，Ag會(huì)被腐蝕生成Ag2S 。（2）欲使反應(yīng)不能自動(dòng)進(jìn)行，Ag不會(huì)被腐蝕，則要求反應(yīng)的-rGm 0，即cp（H2）/p。p（H 2）：rG RTln 20?218.58p（H2S）/p 匕P（H2S）若設(shè)H2S在混合氣體中的摩爾分?jǐn)?shù)為X，則H2的摩爾分?jǐn)?shù)為1-x，上式可寫(xiě)為（

4、1 _X） p總 18.58 ? XV0.051 xp總 H2S的摩爾分?jǐn)?shù)低于5.1%時(shí)，Ag才不會(huì)被腐蝕。3、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)In K浪號(hào)RT注意：（1） K越大，正向反應(yīng)可能進(jìn)行的程度越大；（2） K只是溫度的函數(shù),與濃度或分壓無(wú)關(guān)。量綱為1; （3）與化學(xué)反應(yīng)方程的寫(xiě)法有關(guān)。對(duì)同一反應(yīng)，兩種書(shū)寫(xiě)方式：（1）1H2（g）/（g） = HI（g） ；（2）H2（g） l2（g） = 2HI（g）有以下關(guān)系：Gm；2-：rGm；1，kF = （K1。）23.1氣相反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)理想氣體混合物反應(yīng)系統(tǒng)，參與反應(yīng)的任意組分B:活度aBPb化學(xué)勢(shì)%-1?' RTlnPb標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：K

5、76; = VB3.2液相反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)理想液態(tài)混合物反應(yīng)系統(tǒng)，參與反應(yīng)的任意組分B:aB 二 xB （ xb 為摩爾分?jǐn)?shù)），B 二 f RTl n xB標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：K ； xb VBBVb理想稀溶液中標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)：KB.,非理想液態(tài)混合物反應(yīng)系統(tǒng)：K°=r（aBVB，aB=YBxB, Y為活度因子（系數(shù)）。B3.3多相反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)多相反應(yīng)：既有固態(tài)或液態(tài)物質(zhì)，又有氣態(tài)物質(zhì)參與的反應(yīng)。例如：CaC03 （s）=CaO（s） + CO2 （g）僅討論一類(lèi)情況：反應(yīng)系統(tǒng)中除氣體外，凝聚相均為互不相混的純物質(zhì)相， 并忽略壓力對(duì)凝聚相的影響，化學(xué)反應(yīng)只在界面上進(jìn)行。/、VB標(biāo)準(zhǔn)平

6、衡常數(shù)：K°=n I臨 ，僅與氣體的平衡分壓有關(guān)。b（g）表示僅對(duì)參B（ g） Ip© 丿與反應(yīng)的氣體求積。4、標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)的熱力學(xué)計(jì)算依據(jù)：ln K '，特別需要注意溫度和壓力條件RT（1）由厶fGm計(jì)算 K°：.血7 VBGm：BB（2） 由厶屮活和計(jì)算k°：（等溫和標(biāo)準(zhǔn)壓力下）（3）由幾個(gè)相關(guān)化學(xué)反應(yīng)的.：rGm;'計(jì)算k°：C (石墨)+O2 (g) = CO2 (g)CO (g) +?O2 (g) = CO2 (g)C (石墨)+CO2 (g) = 2CO (g)反應(yīng)(3)=反應(yīng)-2X反應(yīng)(2): 啟話-2.佔(zhàn)寫(xiě)（4）

7、由可逆電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) E°計(jì)算K°：."：rG RTln 心-zE°F100%5、平衡轉(zhuǎn)化率及平衡組成計(jì)算平衡轉(zhuǎn)化率：理論轉(zhuǎn)化率或最高轉(zhuǎn)化率，指反應(yīng)達(dá)到平衡后，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化為 產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)。平衡轉(zhuǎn)化率反應(yīng)平衡后原料轉(zhuǎn)化為產(chǎn)物的物質(zhì)的量投入該原料的物質(zhì)的量100%6、各種因素對(duì)化學(xué)平衡的影響K ®是溫度的函數(shù)，隨溫度的變化而變化。改變壓力或添加惰性氣體一般只影響平衡的組成，不改變平衡常數(shù)。6.1溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響范特霍夫等壓方程：，空空"=到黑<刃旳 RT正向吸熱的反應(yīng)，即：rHm 0, k®隨溫度升高而增大，升高溫度

8、有利于正 向反應(yīng)進(jìn)行；降低溫度，有利于逆向反應(yīng)進(jìn)行。正向放熱的反應(yīng)，升高溫度不利于正向反應(yīng)進(jìn)行；降低溫度，有利于正向反 應(yīng)進(jìn)行。當(dāng)溫度變化不大時(shí)，厶屮§：'可視為常數(shù)，對(duì)范特霍夫等壓方程在T1T2范圍積分:ln k°(t2).Hm； i5廠 R(Ti1T26.2壓力對(duì)化學(xué)平衡組成的影響等溫條件下，一般有(注意不是絕對(duì)的，因?yàn)榧訅嚎赡苁箽怏w液化；忽略壓力對(duì) 凝聚相反應(yīng)平衡的影響，只討論氣體)：(1) Db>0 (即反應(yīng)分子數(shù)增加)的反應(yīng)，p總增加時(shí)，反應(yīng)向左移，不利于正 向反應(yīng)進(jìn)行。(2) E/b<0的反應(yīng)，p總增加時(shí)，反應(yīng)向右移。(3) E/b=0的反應(yīng)

9、，改變壓力不影響平衡組成。6.3惰性氣體對(duì)化學(xué)平衡組成的影響惰性氣體是指不參與反應(yīng)的氣體。惰性氣體雖不參與反應(yīng)，但會(huì)影響平衡時(shí) 的組成。(1) B/b>0的反應(yīng)，加入惰性氣體后，反應(yīng)向右移，有利于正向反應(yīng)進(jìn)行。(2) B/b<0的反應(yīng)，加入惰性氣體后，反應(yīng)向左移。(3) B/b=0的反應(yīng)，加入惰性氣體不影響平衡組成。第6章相平衡1、自由度(f)的計(jì)算相：系統(tǒng)內(nèi)部物理和化學(xué)性質(zhì)完全均勻的部分。系統(tǒng)中相的總數(shù)稱為相數(shù)，用門(mén)表示。氣體，不論有多少種氣體混合，只有一個(gè)氣相。 液體，按其互溶程度可以組成一 相、兩相或三相共存。固體，一般有一種固體便有一個(gè)相。兩種固體粉末無(wú)論混 合得多么均勻，

10、仍是兩個(gè)相(固體溶液除外，它是單相)。物種數(shù)(S):系統(tǒng)中存在的化學(xué)物種數(shù)。組分?jǐn)?shù)(K)：構(gòu)成平衡系統(tǒng)所需的最少物種數(shù)。K=S- R- RR表示獨(dú)立的化學(xué)反應(yīng)數(shù)，R'表示獨(dú)立的濃度限制條件數(shù)。物質(zhì)在不同相之間保持一定的數(shù)量關(guān)系，不能算作濃度限制條件。如：平衡系統(tǒng) NH4CI (s) = NH3 (g) + HCI (g)中，S = 3， R = 1， R =1，K=1平衡系統(tǒng) CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2 (g)中，S =3， R =1， R= 0，K=2吉布斯相律：f =K-(+22、單組分系統(tǒng)相平衡的基本規(guī)律單組分系統(tǒng)相律：f =K- 0+2=1-+2=3-，最

11、多三相共存。單組分系統(tǒng)的自由度最多為2,其相圖可用平面圖表示。克勞修斯-克拉佩龍方程：?jiǎn)谓M分系統(tǒng)兩相共存時(shí)，自由度為1,其相變時(shí)的溫度 和壓力存在一定的關(guān)系。氣-液平衡：尺廣 假定A vapHm (摩爾汽化焓)的值與溫度無(wú)關(guān)，定積 分得：ln P2 = vapHm 廠 _ 1)P1RT1 T27固-液平衡：92-5=4，.-：fusHm是摩爾熔化焓。fVm T1固-氣平衡：In P2二：subHm( 1 )，禮ubHm是摩爾升華焓。P1 RT1 T23、單組分系統(tǒng)相圖水的相圖p p J*V61().17:/1 ? |水蒸化1j巾“乓77艮4、二組分理想液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖 4.1理想液態(tài)

12、混合物的蒸氣壓-組成圖T 一定，以P為縱坐標(biāo)，氣相組成和液相組成為橫坐標(biāo)，作 px圖，叫作 蒸氣壓一組成圖。* *（1）蒸氣壓和液相組成的關(guān)系：總蒸氣壓 尸卩A +必二肚+低-P；加（2）氣相組成的計(jì)算，yB=1-yA易揮發(fā)的組分在氣相中的含量大于液相中的含量，反之亦然。單相區(qū)，f =2,壓力和組成可同時(shí)改變；氣-液共存區(qū)（l+g）， f =1，壓力、氣相組成和液相組成三個(gè)變量只有一個(gè)能 獨(dú)立改變，另兩個(gè)隨之確定。4.2理想液態(tài)混合物的沸點(diǎn)-組成圖（壓力一定）外壓為大氣壓力，當(dāng)溶液的蒸氣壓等于外壓時(shí)，溶液沸騰，這時(shí)的溫度稱為沸點(diǎn)氣相組成和液相組成按4.1 (1) (2)的公式計(jì)算，總蒸氣壓p

13、疋。4.3杠桿規(guī)則0nx - CD -落在DE線上所有物系點(diǎn)的對(duì)應(yīng)的液相和氣相組成，都由D點(diǎn)和E點(diǎn)的組 成表示。5、非理想液態(tài)混合物的氣-液平衡相圖5.1對(duì)Raoult定律發(fā)生正偏差5.2正偏差很大，在p-x圖上有最高點(diǎn)A rBT-x圖，自由度f(wàn) *在p-x圖上有最高點(diǎn)者，在T-x圖上就有最低點(diǎn),這個(gè)最低點(diǎn)稱為 最低恒沸點(diǎn)。處在最低恒沸點(diǎn)時(shí) 的混合物稱為最低恒沸混合物最低恒沸混合物是混合物而不是化合物，它的組 成在定壓下有定值。改變壓力，最低恒沸點(diǎn)的溫 度也改變，它的組成也隨之改變。5.3負(fù)偏差，在p-x圖上有最低點(diǎn)在T-x圖上，處在最高恒沸點(diǎn)時(shí)的混 合物稱為最高恒沸混合物。它是混合 物而不是

14、化合物，其組成在定壓下有 定值。改變壓力，最高恒沸點(diǎn)的溫度 及組成也隨之改變。6、凝聚系統(tǒng)相圖凝聚系相圖為恒壓條件下的P+1。6.1水一鹽系統(tǒng)相圖幾B溶解度法繪制水-鹽相圖？6.2熱分析法繪制低共熔混合物相圖用步冷曲線研究固-液平衡的方法稱為熱分析法 純物質(zhì)：均勻降溫液態(tài)凝固（T不變）均勻降溫混合物：均勻降溫有固體析出（降溫變緩）兩種固體同時(shí)析出（T不變）均勻降溫步冷曲線要求：能將步冷曲線和相圖互相轉(zhuǎn)化Bi-Cd相圖因?yàn)镋點(diǎn)溫度均低于A點(diǎn)和H點(diǎn)的溫度，稱為最低共熔點(diǎn)。在該點(diǎn)析出的 混合物稱為最低共熔混合物。它不是化合物，由兩相組成，只是混合得非常均勻。E點(diǎn)的溫度會(huì)隨外壓的改變而改變。7、有化合

15、物生成的二組分固-液系統(tǒng) 7.1有穩(wěn)定化合物生成的系統(tǒng)穩(wěn)定化合物：熔化時(shí)所生成的液相與其固相組成相同。它們有自己的 熔點(diǎn)CuCl-FcCb的和圏7.2生成不穩(wěn)定化合物的系統(tǒng)不穩(wěn)定化合物：兩組分形成的化合物在升溫過(guò)程中不穩(wěn)定，在到達(dá)其熔點(diǎn)之前便 分解。8、二組分固溶系統(tǒng)的相圖固溶體：兩個(gè)純組分不僅能在液相中互溶， 也能在固相中互溶，即降溫時(shí)從液相 中析出的固體不是純組分而是固體溶液。&1固態(tài)完全互溶系統(tǒng)：兩組分在固溶體中能夠以任意比例互溶?？捎么朔?提純 金屬（區(qū)域熔煉提純）。沒(méi)有敢需、就低雖的老全互津固詹體的儲(chǔ)晶11程枝晶偏析：由于固相中粒子的擴(kuò)散進(jìn)行得很慢，制備合金時(shí)，快速冷卻會(huì)使固

16、體呈枝狀析出。為了克服枝晶偏析造成的性能方面的缺陷， 使固相的組成能較均勻，通常將 已凝固的合金重新加熱到接近熔點(diǎn)的溫度，保持一定時(shí)間，使內(nèi)部組分充分?jǐn)U 散，然后緩慢冷卻，這種熱處理工藝稱為 退火。分凝系數(shù)：雜質(zhì)在固相和液相中的濃度之比。分凝系數(shù)>1,雜質(zhì)在固相中的濃度 大于液相，當(dāng)加熱環(huán)自左至右移動(dòng)，雜質(zhì)集中在左端。分凝系數(shù) <1，雜質(zhì)在液相 中的濃度大于固相。如果加熱環(huán)自左至右移動(dòng)，雜質(zhì)集中在右端。第7章電化學(xué)1、法拉第定律Q= nFQ:通過(guò)電極的電量，n電極反應(yīng)時(shí)得失 電子的物質(zhì)的量，1F = 96485C mol電流效率=理論電量 實(shí)際電量100%2、離子遷移數(shù)（t）:某離

17、子運(yùn)載的電流與通過(guò)溶液的總電流之比。陽(yáng)離子運(yùn)動(dòng)速率V.陽(yáng)離子運(yùn)載的電量Q.遷出陽(yáng)極區(qū)的陽(yáng)離子物 質(zhì)的量 陰離子運(yùn)動(dòng)速率v_ =陰離子運(yùn)載的電量Q_ =遷出陰極區(qū)的陰離子物 質(zhì)的量 某離子遷移數(shù)：離子遷移數(shù)的影響因素：主要取決于正負(fù)離子的運(yùn)動(dòng)速率。電場(chǎng)強(qiáng)度不影響離子遷移數(shù)。3、電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率1電導(dǎo)G單位：S (西門(mén)子)或 Q 1R電導(dǎo)率=丄=g丄P AA :導(dǎo)體的截面積，I:導(dǎo)體的長(zhǎng)度，p電阻率。摩爾電導(dǎo)率：在相距為1m的兩個(gè)平行板電極 之間，放置含有1 mol電解質(zhì)的溶液，這時(shí)溶液所具有的電導(dǎo)稱為摩爾電導(dǎo)率。竄-3Am ，c是電解質(zhì)溶液的濃度，單位為 mol m-.c(1) 電導(dǎo)率隨

18、濃度的變化：對(duì)強(qiáng)電解質(zhì)，電導(dǎo)率隨濃度增大先增大，后減小。 對(duì)弱電解質(zhì)，電導(dǎo)率隨濃度增大而增大，但變化并不顯著。(2) 摩爾電導(dǎo)率 Am隨濃度的變化：對(duì)強(qiáng)電解質(zhì)和弱電解質(zhì)，摩爾電導(dǎo)率均 隨濃度增大而減小。4、離子的摩爾電導(dǎo)率離子獨(dú)立移動(dòng)定律：在無(wú)限稀釋溶液中，離子彼此獨(dú)立移動(dòng)，互不影響， 無(wú)限稀 釋電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率 Am等于無(wú)限稀釋時(shí)陰陽(yáng)離子的摩爾電導(dǎo)率之和。兩個(gè)推論：(1) 無(wú)限稀釋時(shí)，任何電解質(zhì)的摩爾電導(dǎo)率應(yīng)是正、負(fù)離子極限摩爾電導(dǎo)率的 簡(jiǎn)單加和。Am(MvAv_)=V. A m： V_ Am,_(2) 一定溶劑和一定溫度下，任一種離子的極限摩爾電導(dǎo)率Am：為一定值。5、電導(dǎo)的測(cè)定及其應(yīng)用

19、教材p158例題3.5.1檢驗(yàn)水的純度：水的電導(dǎo)率小于1X10-4Sm-1就認(rèn)為是很純的了，有時(shí)稱為 電 導(dǎo)水”(無(wú)離子水)，若大于這個(gè)數(shù)值，那肯定含有某種雜質(zhì)。5.2計(jì)算弱電解質(zhì)的解離度和解離常數(shù)設(shè)AB的解離度為a+ -AB ? A + B解離前c 00解離平衡時(shí) c（1 - a C aC a解離常數(shù)k。二/c巧c（1g/c。弱電解質(zhì)是部分解離，對(duì)電導(dǎo)率有貢獻(xiàn)的僅為已解離部分：上m二m5.3計(jì)算難溶鹽的溶解度用一已預(yù)先測(cè)知了電導(dǎo)率'（H2O）的高純水，配制待測(cè)難溶鹽的飽和溶液，然 后測(cè)定此飽和溶液的電導(dǎo)率，顯然測(cè)出值是鹽和水的電導(dǎo)率之和，所以（鹽）=（溶液）- MH20）由于難溶鹽的

20、溶解度很小，鹽又是強(qiáng)電解質(zhì)，所以其飽和溶液的摩爾電導(dǎo)率 可認(rèn)為是難溶鹽的無(wú)限稀釋溶液的摩爾電導(dǎo)率，該鹽的飽和溶液的濃度c（溶解度）為=扛（鹽）教材p159例45.4電導(dǎo)滴定：利用滴定過(guò)程中系統(tǒng)電導(dǎo)的變化轉(zhuǎn)折指示滴定終點(diǎn)。電導(dǎo)滴定可 用于酸堿中和、沉淀反應(yīng)、氧化還原等各類(lèi)滴定反應(yīng)。6、離子平均活度、平均活度活度系數(shù)任一強(qiáng)電解質(zhì)在溶液中完全電離：M v Av_- v. M " v_Az_a±= 丫±出，a（MA） = a角a+m定義：離子平均活度a_=ava-v，離子平均活度系數(shù)一二匚，離子平均1質(zhì)量摩爾濃度m±=（m彷，其中v=v+ + v_7、可逆電池7

21、.1可逆電池必須具備的條件：（1）電池反應(yīng)必須可逆；（2）充、放電電流必須 無(wú)限小7.2電池表達(dá)式、電極反應(yīng)和電池反應(yīng)的互譯原電池表達(dá)式:(-)Zn(s) ZnS04(mi) CuSO4(m2)Cu(s) (+)電極反應(yīng)：負(fù)極 Zn > Zn2+ 2e氧化反應(yīng)正極Cu2+ +2e_Cu電池反應(yīng)：Zn + Cu2+t Zn2+ + Cu7.3可逆電池電動(dòng)勢(shì)的產(chǎn)生(1) 電極-溶液界面電勢(shì)：由于化學(xué)勢(shì)之差所造成，由緊密層和擴(kuò)散層兩部分組 成。(2) 接觸電勢(shì)：因?yàn)椴煌饘俚碾娮右莩龉Σ煌?3) 液體接界電勢(shì)：在兩種不同的電解質(zhì)溶液，或者是同種電解質(zhì)但濃度不同 的溶液與溶液界面上存在電勢(shì)差，

22、稱為液體接界電勢(shì)。這種電勢(shì)差是由于 離子遷 移速率不同而產(chǎn)生。通常采用“鹽橋法”消除(不能完全消除)。在兩個(gè)溶液之 間，放置一飽和的KCl溶液，以兩個(gè)液體接界代替一個(gè)液體接界。若電解質(zhì)溶 液遇KCl會(huì)產(chǎn)生反應(yīng)時(shí)，可用NH4NO3代替KCI作鹽橋。8、能斯特方程 RT agah對(duì)電池反應(yīng)aA+bB = gG+hH，其電動(dòng)勢(shì)E=nzF aAaB9、可逆電極電勢(shì)9.1(氫標(biāo))還原電極電勢(shì)：把鍍有鉑黑的鉑片浸入a(H+) =1的溶液中，并以標(biāo)準(zhǔn)壓 力(P )的干燥氫氣不斷沖擊到鉑電極上，就構(gòu)成了標(biāo)準(zhǔn)氫電極。規(guī)定在任意溫度下標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢(shì) E (H+/H2)等于零。其它電極的電勢(shì)均是相對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)氫

23、電極而得到的數(shù)值。例如，組成如下電池：(Pt)H2(p ) H+ (a=1) Zn2+(a=0.1) Zn(s)測(cè)得此電池電動(dòng)勢(shì)為 -0.792V，因此，鋅電極Zn 2+(a=0.1) Zn(s)的電勢(shì)2+E(Zn /Zn)= 一0.792 V。9.2標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)電極反應(yīng)中各組分的 活度均為1時(shí)的電極電勢(shì)，稱為標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，表示為 E (氧化態(tài)/還原態(tài))。原電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)=，例如測(cè)AgCl電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)，將 AgCl電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極構(gòu)成標(biāo)準(zhǔn)原電池，即(-Pt, H2(p ) Hci(a=1) , AgCl(s) Ag(s)(+),只需測(cè)該原電池的電動(dòng)勢(shì)，即為 AgCI電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)&

24、lt;E = E (AgCl/Ag)- E (H+/H2)=E (AgCl/Ag)9.3可逆電極電勢(shì)與濃度的關(guān)系對(duì)電極反應(yīng)：氧化態(tài)+ze-還原態(tài)，其電極電勢(shì)E(氧化態(tài)/還原態(tài))=E (氧化態(tài)/還原態(tài))- RT In a還原態(tài)zF a氧化態(tài) 對(duì)電極反應(yīng)：aA+ bB+ ze- gG+hH ,其電極電勢(shì)為E(氧化態(tài)/還原態(tài))=E (氧化態(tài)/還原態(tài))-巴In浄zFaAaB例 電池反應(yīng) Zn(s) + Cu 2+ > Zn2+ + Cu(s)負(fù)極反應(yīng)為Zn(aZn =1)t Zn2+時(shí)+2e,其電極電勢(shì)為E_ = E&'(Zn2 /Zn) 一 RT In zF aZn2+正極反應(yīng)

25、為Cu2 (aCu2 .) - 2e r Cu(aZn =1),其電極電勢(shì)為E=EC(Cu2 /Cu) - 史 InzFaCu2+該原電池的電動(dòng)勢(shì)E = E+ - E_E0(Cu%u) RTIn 1EZnZn) RT In 1-zF 抵兀"l_zFaZn2匚E°(Cu2 /Cu) - E°(Zn2 /Zn)】-巴 In 撿 zF aCu2+10、電動(dòng)勢(shì)測(cè)定的應(yīng)用10.1利用電池電動(dòng)勢(shì)確定平均活度系數(shù)ppt例題、作業(yè)10.2利用電池電動(dòng)勢(shì)確定難溶鹽活度積ppt例題、作業(yè)11、極化現(xiàn)象無(wú)論原電池還是電解池，只要有一定量的電流通過(guò)，電極上就有極化作用發(fā)生，破壞電極的平衡

26、狀態(tài)。當(dāng)電極上有電流通過(guò)時(shí)，電極電勢(shì)偏離可逆電極電勢(shì) 的現(xiàn)象，稱為極化現(xiàn)象。極化程度的衡量 超電勢(shì)：某一電流密度下的電極電勢(shì)與其可逆電極電勢(shì) 之差的絕對(duì)值，記作極化產(chǎn)生的原因可分為兩類(lèi)： 濃差極化和電化學(xué)極化。描述電流密度（電流除以導(dǎo)線截面積）與電極電勢(shì)間關(guān)系的曲線，稱為極化 曲線。12、金屬的陰極析出與陽(yáng)極溶出如果電解液中含有多種金屬離子，則 析出電勢(shì)（還原電勢(shì)）越高 的離子，越 易獲得電子而優(yōu)先還原成金屬。各種金屬析出的超電勢(shì)一般都很小， 可近似用可逆電勢(shì)代替析出電勢(shì)。電解 含金屬離子的水溶液時(shí)，必須考慮到 H+放電而逸出H2的可能性。（教材p183, 例題9）在陽(yáng)極上，電解時(shí)陽(yáng)極上發(fā)生氧化反應(yīng)。發(fā)生氧化的物質(zhì)通常有：（1）陰離子，如Cl-、Br-、I-、OH-等，（2）陽(yáng)極本身發(fā)生氧化（電極電勢(shì)最小的首先在陽(yáng) 極氧化）。一般含氧酸根離子（硫酸根、磷酸根、硝酸根等）析出電勢(shì)很高，在 水溶液中不能在陽(yáng)極放電。13、金屬的腐蝕與防腐金屬的腐蝕可分為 化學(xué)腐蝕、生物化學(xué)腐蝕 和電化學(xué)腐蝕三類(lèi)。帶有鐵鉚釘?shù)你~板若暴露在空氣中， 表面被潮濕空氣或雨水浸潤(rùn)，空氣中的 和海邊空氣中的NaCI塵埃溶解其中，形成電解質(zhì)溶液，這樣組成了原電池， 銅 作正極，鐵作負(fù)極，所以鐵很快腐蝕形成鐵銹。電極反應(yīng)：2+ _ + -F