有機(jī)實(shí)驗(yàn)報告整理要點(diǎn)

1、、薄層層析、柱層析、辣椒紅色素的提取、分離1. 薄層層析，硅膠為吸附劑2. 離邊 1cm 點(diǎn)樣，毛細(xì)管口一定要整齊，不可以把薄層板戳破，否則斑點(diǎn)形狀 會改變3. 樣品太少，斑點(diǎn)不清楚，難以觀察，樣品太多，斑點(diǎn)太大或拖尾，相近Rf 值的斑點(diǎn)分不開4. 可以提前在數(shù)個薄層板兩端劃線，保證所有展開劑上升的位置一樣，每塊板 展開的距離都要相同，減小誤差5. 濕法裝柱，柱身垂直，使同一水平面上流速相同，硅膠面平整使同一水平面 上樣品濃度一致， 裝填緊密無氣泡， 有氣泡的地方流速會變大， 加入石英砂， 加料時不會把吸附劑沖起6. 顯色法：熒光法，碘蒸氣法，試劑顯色法7. 實(shí)驗(yàn)步驟： 裝柱常用濕法（色譜柱要

2、垂直，把吸附劑用溶劑拌成的湖狀物，一次 性均勻加入乘有溶劑且打開活塞滴放著溶劑的層析柱中，使緊密、均勻、無 氣泡，溶劑不能流干，裝柱溶劑一般為開始的洗脫溶劑）；吸附劑上常埔一 層石英砂。 加樣可用液體、溶液、固體拌料加入，待柱中溶劑流至剛好泡住吸附 劑時，關(guān)閉活塞，加入樣品，開啟活塞，溶劑流至石英砂層時，關(guān)閉活塞， 然后用少量溶劑洗下粘在柱壁上的樣品（ 23 次）。 洗脫按要求接收各組分；如不確定，則按等分接收，用薄層層析鑒定后，再分別合并各組分8. - 胡蘿卜素極性最小，跑的最快，辣椒玉紅素極性最大，跑的最慢9. 分離效果取決于柱長，填料性質(zhì)，色帶寬度，流動相和流動速度二、比旋光度的測定公式

3、要掌握， D 代表鈉光光源三、醇、酚的性質(zhì)1. 醇的性質(zhì)? 活潑氫? 醇的同系物在水中的溶解度? 氧化（重鉻酸鉀氧化伯醇仲醇）? 盧卡斯反應(yīng)， 反應(yīng)速率芐醇 叔醇 伯醇仲醇，盧卡斯試劑 :HCl+ 無水氯化鋅? 多元醇與氫氧化銅作用，羥基越多速率越快，形成絳藍(lán)色絡(luò)合物2. 酚的化學(xué)性質(zhì)? 與三氯化鐵的顏色反應(yīng)（烯醇式結(jié)構(gòu)）? 與溴水反應(yīng)，間位取代振蕩后沉淀消失，再加溴水沉淀又出現(xiàn)（含有羧基、硝基），鄰位取代沉淀不消失? 酚的酸性弱于硫酸和碳酸，強(qiáng)于碳酸氫根，苯酚和 - 萘酚酸性都有此規(guī)律四、醛、酮的性質(zhì)? 與苯肼反應(yīng)， 不同顏色產(chǎn)生， 丙酮是一種較好的溶劑， 可以溶解生成的丙酮 -2 ，4-

4、二硝基苯腙? 與亞硫酸氫鈉加成反應(yīng)，產(chǎn)生沉淀。酸和堿都能使沉淀轉(zhuǎn)化回醛或酮。與飽和 NaHSO 3 溶液呈陽性反應(yīng)的醛酮有 醛類、脂肪族甲基酮和小于 C8 的環(huán)酮? 碘仿反應(yīng)：甲基酮 / 乙醇 /甲基醛與碘 -碘化鉀試劑反應(yīng)都可以生產(chǎn)黃色沉淀? 醛的特殊性質(zhì)：? 品紅實(shí)驗(yàn)（西夫堿），變色，放出氣體，加入濃硫酸后，甲醛顏色持久，乙醛褪色（鑒別甲醛）? 菲林試劑生成磚紅色沉淀，新制硫酸銅，苯甲醛不能發(fā)生該反應(yīng)? Tollens 試劑，銀鏡反應(yīng)五、二芐叉丙酮? 原理： claisen-schmidt 反應(yīng)，苯甲醛，丙酮反應(yīng)，羥醛縮合? 回流裝置? 重結(jié)晶裝置的選擇：回流冷凝裝置圓底燒瓶和冷凝管，蒸餾

5、燒瓶的大小根據(jù) 產(chǎn)物的量來確定，一般占三分之一到三分之二的體積，過小會有安全問題， 如果裝入液體量過多，當(dāng)加熱到沸騰時，液體可能沖出或飛沫被蒸氣帶走， 混入餾出液中。過大液體在容器壁上停留的時間太長，難以全部蒸出? 提高重結(jié)晶產(chǎn)物的純度：用適量的乙醇，多次重結(jié)晶，加熱溫度不可過高，以免破壞產(chǎn)物? 洗滌時用的試劑：冷水洗滌？6. 重結(jié)晶操作： 15ml 乙醇，不夠再補(bǔ)加? 選擇適當(dāng)?shù)娜軇? 將粗產(chǎn)品溶于適宜的熱溶劑中，制成飽和溶液。? 趁熱過濾除去不溶性雜質(zhì)。若溶液帶顏色，則應(yīng)先脫色后過濾。? 冷卻過濾液或蒸發(fā)溶劑， 使結(jié)晶慢慢析出， 而雜質(zhì)留在母液中 （或者雜質(zhì)析出， 被提純物留在溶液中 ）

6、。? 減壓抽濾，分離母液，分出晶體或雜質(zhì)。? 洗滌晶體，除去表面吸附的母液。? 干燥晶體 （ 風(fēng)干或烘干 ）。? 測定熔點(diǎn)，確定是否合乎要求。若不合格，應(yīng)進(jìn)行第二次重結(jié)晶? 重結(jié)晶時，如果溶液冷卻后不析出晶體怎么辦？ 可采用下列方法誘發(fā)結(jié)晶： （1） 用玻璃棒摩擦容器內(nèi)壁。 （2） 用冰水冷卻。 （3） 投入“晶種”。8. 重結(jié)晶操作中，活性炭起什么作用？為什么不能在溶液沸騰時加入？答： （1）重結(jié)晶操作中，活性炭起脫色和吸附作用。（2）千萬不能在溶液沸騰時加入，否則會引起暴沸，使溶液溢出，造成產(chǎn)品損失。9. 重結(jié)晶時，理想的溶劑必須具備的條件是什么？ 答：（ 1）與被提純化合物不起化學(xué)反應(yīng)；

7、 （2）被提純化合物在冷與熱的溶劑中的溶解度應(yīng)有顯著的差別，一般高溫時 溶解度好而低溫時溶解度差；（ 3）雜質(zhì)的溶解度非常大或非常?。?（4）溶劑的沸點(diǎn)不宜太高，以便容易從結(jié)晶中除去。5）待提純物在溶劑中能形成較好的結(jié)晶。此外，還要考慮溶劑的價格、易燃程度、毒性大小、操作與回收的難易等。10. 丙酮不可過量：苯甲醛容易發(fā)生康尼查洛反應(yīng)，歧化生成苯甲醇和苯甲酸，苯甲醛應(yīng)該過量。丙酮容易形成雙負(fù)離子和單負(fù)離子，產(chǎn)物不純11. 堿不可過量：過量容易促進(jìn)苯甲醛的羥醛縮合反應(yīng)的發(fā)生，產(chǎn)物產(chǎn)率和純度 都降低，丙酮同時生產(chǎn)雙負(fù)離子和單負(fù)離子，增加副反應(yīng)12. 想知道二芐叉丙酮的異構(gòu)體，用 IR 、核磁共振氫

8、譜，物理常數(shù)的測定， NMR 譜13. 測熔點(diǎn)毛細(xì)管熔點(diǎn)測定法：1 、裝置：熱浴、溫度計(jì)、熔點(diǎn)管裝配而成。 （膠塞的打孔和熔點(diǎn)測定裝置的安裝）2 、測定操作：（示范） 樣品的干燥和研磨 裝樣（把兩頭封閉長度約 1012cm 的熔點(diǎn)管中間割裂，開口的一端插入 樣品粉末中，裝樣約高 34mm ，倒轉(zhuǎn)填緊后，樣高 23mm ） 把裝樣品的毛細(xì)管附于溫度計(jì)上（樣品部分在水銀球中部） 放入熱?。囟扔?jì)水銀球在熱浴中部，水銀球不能碰瓶底也不能離開熱浴 液面） 加熱、控溫（開始升溫可快，接近熔點(diǎn) 10 時，控制升溫速度 12 /min 觀察熔點(diǎn)（始熔：固體收縮，當(dāng)樣品開始塌落并出現(xiàn)液相時，即為始熔；全熔：固

9、體完全消失而成透明的液體時，即為全熔） 記錄結(jié)果（熔點(diǎn)范圍，即始熔至全熔溫度）。 要有二次以上重復(fù)的數(shù)據(jù)（通常不取平均值），第二次要用新裝樣品的熔 點(diǎn)管，浴溫要低于熔點(diǎn) 20 以上才放入。1、儀器因素：a 溫度計(jì)要校正； b 熔點(diǎn)管要干凈，管壁要薄。2 、操作因素：a 樣品必須干燥并研磨細(xì)、裝填緊密； b 嚴(yán)格控制升溫速度觀察準(zhǔn)確六、1- 溴丁烷 尾氣吸收1. 反應(yīng)原理2. 先加酸， 后加醇，不能調(diào)換順序， 濃硫酸具有強(qiáng)氧化性， 能把 KBr 氧化成 Br2， 溶液會變?yōu)樽丶t色，醇的密度小于濃硫酸，后加醇，濃硫酸稀釋大量放熱， 容易引起液體飛濺。3. 減少副反應(yīng)發(fā)生的辦法：適當(dāng)稀釋硫酸至1 ：

10、1 ，控制硫酸加入的速率，充分?jǐn)嚢瑁乐沽蛩峋植繚舛冗^高，并且充分散熱，嚴(yán)格控制加料順序，控制反 應(yīng)時長和升溫速度4. 硫酸濃度太高，容易引發(fā)很多副反應(yīng)，降低產(chǎn)率和純度，脫水性氧化性表現(xiàn) 明顯；硫酸濃度太低，起不到催化的作用，酸性太弱 Sn2 反應(yīng)的基團(tuán)質(zhì)子化 速率太慢，離去基團(tuán)活性降低，反應(yīng)速率慢5. 本實(shí)驗(yàn)有毒氣體 SO2、Br2 ，HBr 產(chǎn)生，需要用氣體吸收裝置，并且注意防倒 吸，用堿液吸收6. 回流產(chǎn)物中有機(jī)副產(chǎn)物較多，溶于有機(jī)產(chǎn)物中，不能通過分液除去7. 反應(yīng)完成后，水洗除去水溶性雜志，濃硫酸洗除去丁醚和丁醇（容器必須干 燥，否則佯鹽會分解），水洗除去大部分濃硫酸和水溶性雜質(zhì)防止后

11、一步堿 洗時放出大量氣體使得容器內(nèi)壓過大酸堿中和使得堿的濃度不夠洗滌效果不 充分，堿洗除去少量濃硫酸， HBr ，Br2 ，水洗除去堿和部分水溶性雜質(zhì)， CaCl2 干燥，過濾8. 1- 溴丁烷密度小于濃硫酸9. 用膠頭滴管向分液漏斗中第一滴水，溶于哪一層那層就是水層10. 分液時搖動促進(jìn)酸堿中和，放熱導(dǎo)致內(nèi)壓增大，需要放氣，應(yīng)該傾斜漏斗，保持漏斗柄向上 45 度，朝向無人無明火處打開活塞11. CaCl2 要在蒸餾之前除去，它的吸水反應(yīng)可逆12. 分液時，如果上層懸浮油狀液體，應(yīng)該輕輕旋轉(zhuǎn)分液漏斗使油狀液體下沉再 將其放出，有機(jī)液體最好用錐形瓶接受。13. HBr 和硫酸反應(yīng)生成溴單質(zhì)的反應(yīng)

12、式14. 蒸餾用的儀器必須烘干，否則容易渾濁15. 在正溴丁烷的制備中，將粗產(chǎn)物移至分液漏斗中，依次用（1） 10ml 水（ 2）8ml 濃硫酸（ 3） 10ml 水（ 4）10ml 飽和碳酸氫鈉溶液（ 5）10ml 水洗滌， 請說說每步洗滌的作用并判斷產(chǎn)物是上層還是下層？1）10ml 水洗去 HBr 、正丁醇 下層；（ 2）8ml 濃硫酸 少量正丁醚、正丁醇、烯 上層；（ 3 ）10ml 水洗去硫酸 下層；（ 4）10ml 飽和碳酸 氫鈉溶液洗去硫酸 下層 ；（ 5） 10ml 水洗滌洗去碳酸氫鈉 下層 第一次水洗： 稀釋水層中的溶質(zhì)（如 HBr 、Br2 、SO2 、正丁醇等），降低水 層

13、的相對密度，有利于正溴丁烷沉到下層。（正溴丁烷在下層） 濃硫酸洗：洗去未反應(yīng)的正丁醇和副反應(yīng)產(chǎn)物正丁醚。（正溴丁烷在上層） 第二次水洗： 洗去粗產(chǎn)物中的氫溴酸、 硫酸、殘留正丁醇（水中溶解度約 8%） 以及其它水溶性物質(zhì)。（正溴丁烷在下層）10%Na2CO3 溶液洗：進(jìn)一步洗去酸性物質(zhì)，如硫酸、氫溴酸等。（正溴丁 烷在下層）第三次水洗：洗去殘留的 Na2CO3 等其它水溶性物質(zhì)。（正溴丁烷在下層）16. 在正溴丁烷的合成實(shí)驗(yàn)中，蒸餾出的餾出液中正溴丁烷通常應(yīng)在下層，但有 時可能出現(xiàn)在上層，為什么？若遇此現(xiàn)象如何處理？ 答：若未反應(yīng)的正丁醇較多，或因蒸餾過久而蒸出一些氫溴酸恒沸液，則液 層的相對

14、密度發(fā)生變化，正溴丁烷就可能懸浮或變?yōu)樯蠈?。遇此現(xiàn)象可加清 水稀釋，使油層 （正溴丁烷 ）下沉。17. 有機(jī)液體的干燥：1、干燥劑種類與水結(jié)合可逆和與水作用反應(yīng)不可逆兩大類。2、與水結(jié)合可逆干燥劑的用量是否合適的判斷方法： 液體由濁變清； 干燥劑不附著在瓶壁上并不互相粘結(jié)18. 實(shí)驗(yàn)應(yīng)該注意： 1、稀釋硫酸要注意安全2、混合原料時每加入一個都應(yīng)搖均勻，在加入正丁醇時溶液應(yīng)先經(jīng)冷卻。3、最后加完 KBr 固體， 粘在燒瓶磨口的固體應(yīng)清除干凈，以防漏氣 。4 、反應(yīng)發(fā)生及 終點(diǎn)的判斷。 蒸出液是否由混濁變?yōu)槌吻澹?蒸餾瓶中的上層油狀物是否消失； 取一試管收集幾滴餾出液；加水搖動觀察無油珠出現(xiàn)。如無

15、，表示餾出液 中已無有機(jī)物、蒸餾完成 。19. 蒸餾：1、原理：液體的氣化、沸騰、沸點(diǎn)、蒸餾；沸點(diǎn)是一個常數(shù)，對嗎？把液體 加熱沸騰氣化為蒸氣，蒸氣被冷凝再形成原來的液體，并收集起來，這一操 作稱為蒸餾。2、應(yīng)用： 分離不同沸點(diǎn)的液體混合物（相差大于30 ）； 測沸點(diǎn)（常量法）； 提純液體及低熔點(diǎn)固體，以除去不揮發(fā)的雜質(zhì)； 回收溶劑；濃縮溶液。3、蒸餾裝置 組成：蒸餾瓶裝液量 1/32/3 ，最好為 1/2 。冷凝管 bp<130 用直型冷凝管， bp>130 用空氣冷凝管。接收器接收高沸點(diǎn)物可敞口， 如遇易揮發(fā)、易燃物時，接收瓶要用冰水冷卻，并要接上尾氣管。 熱浴比蒸出物沸點(diǎn)高

16、20 以上4、蒸餾操作 安裝裝置（儀器的安裝順序由下而上， 從左至右。最后裝溫度計(jì) （示范） 儀器須干燥；裝置不能是密閉系統(tǒng)）。 加入被蒸液體（用有頸漏斗和棉花直接濾入蒸餾瓶）。 加入沸石及裝上溫度計(jì)（溫度計(jì)水銀球上端應(yīng)在蒸餾瓶支管管口下方的水 平延線上）。 加熱和控制蒸出速度 （ 12d/s ） 。 收集各餾分。（接收瓶要預(yù)先稱重） 注意，不能蒸干。 從反應(yīng)液中蒸出粗產(chǎn)品時，判斷是否被完全蒸出的方法見 p86 注釋。5、蒸餾記錄：第一滴溫度；前餾分、餾分的溫度范圍；各餾分及殘留液的外 觀和重量。6、提醒： 蒸完粗 1- 溴丁烷后燒瓶中的殘留液要回收。 蒸完粗 1- 溴丁烷后蒸產(chǎn)品前必須干燥儀

17、器。 由于溫度計(jì)不標(biāo)準(zhǔn)，如何正確接收產(chǎn)品餾分。20. 分液漏斗的使用： 檢查（是否匹配）、存放（長放活塞墊紙片）、洗滌（用后即洗干凈）、 烘干（把 活塞和塞蓋取下放入烘箱）。 裝液（總裝液量 2/3 ，萃取液一般是被萃取液的 1/51/3 ）。 振搖（常用旋搖方法，振搖時要注意放氣，放氣時不對人、不對火，為什么？） 靜置（放于鐵環(huán)上，明顯分層后再分開兩層液體）。 分液（下層液體由活塞放出，上層液體由上口倒出，為什么？）21. 注意事項(xiàng)： 未拿到所要物質(zhì)前，不要丟棄分出液。 乳濁液的處理方法： a.長時間靜置； b. 若堿性，加少量酸破壞； c.加入少量 無機(jī)電解質(zhì)或幾滴乙醇。 鹽析可加速萃取。

18、 用濃硫酸洗滌要用干燥的分液漏斗。洗滌后的硫酸應(yīng)倒到指定的回收瓶。 使用低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑進(jìn)行萃取操作時，應(yīng)熄滅附近的火源。22.七、乙醇分餾1. 原理2. 絕對乙醇：實(shí)驗(yàn)室共沸 95.57% ，CaO 干燥得 99.5% ，金屬鎂處理得 100%3. 巴斯德溶液為微生物提供繁殖養(yǎng)分4. 測定酒度之前要將殘液冷卻到室溫，讀數(shù)在水平面5. 乙醇濃度越高浮力越小，密度越小6. 分餾和蒸餾的區(qū)別： 蒸餾所需沸點(diǎn)差異在 30°C 以上，分餾可以分離沸點(diǎn)相近的化合物，分餾的過程是沸騰氣化的混合物蒸汽通過分餾柱并進(jìn)行一系列熱交換從而分離各組分，蒸餾是將液體加熱至沸點(diǎn)，液體變?yōu)檎羝?，蒸汽通過冷凝裝置重

19、新液化7. 分餾? 原理 沸騰氣化混合物蒸氣通過分餾柱， 在柱中進(jìn)行一系列熱交換， 達(dá)到相當(dāng) 于多次蒸餾的分離效果。? 簡單分餾裝置 與蒸餾裝置比較，在圓底瓶與蒸餾頭之間多一根分餾柱。? 影響分餾效果因素 柱的垂直、保溫，蒸出速度 1D/ （23 ） s八、三苯甲醇的制備1. 格氏試劑：絕對無水無氧，不可以有活潑氫，鎂條用砂紙打磨光亮徹底去除 氧化膜，剪碎，乙醚用金屬鈉絲干燥一晚，反應(yīng)裝置徹底干燥，乙醚產(chǎn)生的 蒸汽能夠?qū)⒀b置內(nèi)的空氣趕走。乙醚需要微沸。2. 采用滴加鹵代烷的方式是至關(guān)重要的。先加入少量的鹵代烷和乙醚引發(fā)反應(yīng)， 再將其余的鹵代烷緩緩滴加，速度保持乙醚微沸。反應(yīng)體系中如果存在過量

20、的鹵代烷會導(dǎo)致鹵代烷自身偶聯(lián)。3. 碘的催化方程式4. 鹵代烷過量5. 漏斗和塞子間墊一個小紙片防止溶劑揮發(fā)造成容器內(nèi)壓過大，塞子容易彈出6. 水解大量放熱，加入鹽酸速度不能太快，水解酸的量根據(jù)鎂量計(jì)算，將氫氧 化鎂絮狀物全部溶解，也可以使用氯化銨固體或者飽和氯化銨溶液7. 混合溶劑重結(jié)晶產(chǎn)品：現(xiàn)將粗產(chǎn)品加熱溶解在少量良溶劑中，向這個熱溶液 中逐滴滴加預(yù)熱的不良溶劑，溶液恰好出現(xiàn)渾濁，再滴入一滴良溶劑使渾濁消失，冷卻結(jié)晶8. 什么叫混合溶劑？用混合溶劑重結(jié)晶時應(yīng)怎樣操作？答:所謂混合溶劑就是把對此物質(zhì)溶解度很大的和溶解度很小的而又能互溶的 兩種溶劑混合起來，這樣可獲得新的良好的溶解性能。用混合

21、溶劑進(jìn)行重結(jié)晶時，一般先用適量溶解度大的溶劑，在加熱的條件下 使樣品溶解。溶液若有顏色，則用活性炭脫色。趁熱過濾除去不溶物。將濾 液加熱至接近沸騰時，慢慢滴加溶解度小的溶劑至剛好出現(xiàn)渾濁不消失時， 再小心滴入溶解度大的溶劑，直至溶液剛好變澄清。放置，冷卻結(jié)晶。若已知兩種溶劑的某一比例適用重結(jié)晶被提純物，則可先配好混合溶劑，按 單一溶劑重結(jié)晶的方法進(jìn)行9. 反應(yīng)不能立即開始：溫?zé)峄蜉p搖反應(yīng)容器10. 重結(jié)晶只能除去總含量 5% 的雜質(zhì)，過多的雜志需要先蒸餾除去11. 水蒸氣蒸餾除去溴苯和聯(lián)苯，這兩種化合物沸點(diǎn)較高，水蒸氣蒸餾可在較低 溫度下蒸出。12. 在水蒸氣蒸餾過程中，發(fā)生下列情況應(yīng)如何處理

22、？? T 形管經(jīng)常充滿冷凝水。處理：這可能是水蒸氣不足或水蒸氣導(dǎo)氣管部分距離太長。 若水蒸氣不足時， 應(yīng)加大熱源溫度；若導(dǎo)氣管的距離太長，應(yīng)撤下導(dǎo)氣管截斷，盡可能使水蒸 氣迅速進(jìn)入蒸餾部分。? 蒸餾瓶中的混合物遲遲不翻騰。處理：可以用小火在燒瓶底部助熱 （ 但不能加熱至沸 ） 。? 蒸餾瓶中因水蒸氣冷凝速度太快致使液體混合物體積迅速增加。處理：提高加熱溫度，加大水蒸氣量；在水蒸氣出口至導(dǎo)氣管部分采取保溫措施 （如裹石棉繩等 ）；在蒸餾部分用小火助熱，以提高混合物的溫度。? 安全管中的水柱持續(xù)上升。處理：安全管中的水柱持續(xù)上升說明系統(tǒng)發(fā)生阻塞。此時應(yīng)立即打開 T 形管 的螺旋夾使體系與大氣相通，

23、 移去熱源， 排除阻塞， 然后裝好儀器繼續(xù)蒸餾。? 加熱水蒸氣的熱源中斷。處理：應(yīng)立即打開 T 形管螺旋夾，使其與大氣相通，從而可防止倒吸現(xiàn)象。? 冷凝管里有被蒸餾物的結(jié)晶析出或被阻塞。處理：可減少冷卻水的流量，以提高冷凝管的溫度使結(jié)晶熔化。? 接受器部分直冒蒸汽。處理：應(yīng)控制水蒸氣發(fā)生器的加熱溫度，加大冷卻水的流速，使被蒸物的蒸 汽能在冷凝管中全部冷凝下來。? 水蒸氣蒸餾：1、原理：兩組分 （其中一組分是水） 的蒸氣壓之和等于外界大氣壓時， 混合物便沸騰， 這種把化合物與水一起蒸出的操作稱水蒸氣蒸餾。2、條件：（被蒸出有機(jī)物） 不溶或幾乎不溶于水； 與水一起在近 100 作長時間加熱不發(fā)生化

24、學(xué)變化； 在近 100 時，有一定的蒸氣壓（至少 1.33KPa ）.3、裝置：（安裝裝置示范）水蒸氣發(fā)生器，蒸餾器，冷凝管和接收器。 水蒸氣發(fā)生器中安全管位置及作用(冒氣、沖出水各說明什么問題？如何處理)。 T 型管的作用排管道水，停止蒸餾時先通大氣。4、操作： 安裝裝置不要漏氣和堵塞。 開始時， T 管通大氣，蒸氣沖出后，關(guān)閉 T 管，即開始蒸餾。 蒸餾時注意速度( 23d/s ) ,不要過于激烈而有物料沖出。 蒸出物被蒸完的判斷：蒸出液由濁變清，蒸出液不含油珠。5、本實(shí)驗(yàn)水蒸氣蒸餾是蒸出什么物質(zhì)(產(chǎn)物還是雜質(zhì))？14. 什么情況下需要采用水蒸汽蒸餾？答：下列情況需要采用水蒸氣蒸餾：(1)

25、 混合物中含有大量的固體，通常的蒸餾、過濾、萃取等方法都不適用。(2) 混合物中含有焦油狀物質(zhì)，采用通常的蒸餾、萃取等方法都不適用。(3) 在常壓下蒸餾會發(fā)生分解的高沸點(diǎn)有機(jī)物質(zhì)九、己二酸 氣體吸收裝置1. 環(huán)己醇被硝酸氧化2. 氣體吸收裝置 NO23. 預(yù)熱，目的是最后一個反應(yīng)物加入時可以立即開始反應(yīng)，控溫 85-90 °C 反應(yīng) 物處于微沸狀態(tài)，反應(yīng)到一定程度后，反應(yīng)物消耗快，可以適當(dāng)加快滴加速 度保證反應(yīng)物的濃度，提高反應(yīng)速率4. 冰水洗滌5. 1g 產(chǎn)品 4ml 水重結(jié)晶6. 己二酸無色單斜晶體7. 此反應(yīng)強(qiáng)烈放熱，不可一次性將環(huán)己醇全部加入反應(yīng)容器中，熱量聚集容易 爆炸，若

26、反應(yīng)緩慢，應(yīng)該停止滴加環(huán)己醇，使先加入的環(huán)己醇全部作用后再 繼續(xù)滴加，否則未作用的環(huán)己醇累積容易爆炸8. 己二醇在水中的溶解度隨溫度變化較大9. 控溫：己二酸反應(yīng)中、環(huán)己醇為何不能滴加過快？為什么反應(yīng)在85-90 還能保持微沸？ 此反應(yīng)為強(qiáng)烈放熱反應(yīng)，必須嚴(yán)格控制環(huán)己醇滴加速度，以保持反應(yīng)物處于 微沸狀態(tài)為宜。環(huán)己醇的滴加速度如果太快，反應(yīng)將非常劇烈且可能會造成 事故。反應(yīng)需要一定能量才能進(jìn)行，若反應(yīng)過于緩慢，反應(yīng)不能順利進(jìn)行。 且未反應(yīng)的環(huán)己醇積累起來，一旦反應(yīng)變得劇烈，此部分環(huán)己醇將迅速被氧 化，容易引起爆炸。十、扁桃酸 - 羥基苯乙酸 白色晶體？1. 相轉(zhuǎn)移催化 TEBA，三乙基芐基氯化

27、銨2. 強(qiáng)堿奪取氯仿 HCl ，二氯卡賓與羰基加成，重排水解3. 劇烈攪拌混合物，使不同相的反應(yīng)物充分接觸，使相轉(zhuǎn)移催化劑與水相反應(yīng) 物充分接觸，促進(jìn)相轉(zhuǎn)移4. 反應(yīng)溫度不能太高， 氯仿沸點(diǎn)低， 容易揮發(fā)， 反應(yīng)物減少會導(dǎo)致產(chǎn)率的下降， 溫度過高氯仿會分解，溫度過高苯甲醛容易在堿性條件下發(fā)生歧化反應(yīng)5. 反應(yīng)完成后，加水，加堿將扁桃酸轉(zhuǎn)化為鹽6. 酸化前提取乙醚，除去未反應(yīng)的原料7. 酸化后提取乙醚，將產(chǎn)品從水溶液中提取出來，除去水溶性雜質(zhì)8. 堿液滴入過快，苯甲醛容易歧化，放熱過快。9. 安裝有電動攪拌器的反應(yīng)裝置，除按一般玻璃儀器的安裝要求外，還要求：1. 攪拌棒必須與桌面垂直。2. 攪拌

28、棒與玻璃管或液封管的配合應(yīng)松緊適當(dāng)，密封嚴(yán)密。3. 攪拌棒距燒瓶底應(yīng)保持 5mm 上的距離。4. 安裝完成后應(yīng)用手轉(zhuǎn)動攪拌棒看是否有阻力； 攪拌棒下端是否與燒 瓶底溫度計(jì)等相碰。如相碰應(yīng)調(diào)整好以后再接通電源，使攪拌正常轉(zhuǎn)動。10. 電動攪拌反應(yīng)裝置的安裝（示范）1、先檢查電動機(jī)2、固定反應(yīng)瓶與攪拌后，再裝其余部分3、檢查運(yùn)轉(zhuǎn)正常后，才能投料? 操作要點(diǎn)1、攪拌充分有利于反應(yīng)的進(jìn)行2 、堿液滴加要慢，防止副反應(yīng)的發(fā)生（ Cannizzaro 反應(yīng)）。3、要區(qū)分酸化前后兩次乙醚提取的目的。4、最后應(yīng)用水泵減壓盡可能抽凈乙醚，產(chǎn)品才易析出固體。? 重結(jié)晶時，如果溶液冷卻后不析出晶體怎么辦？可采用下列

29、方法誘發(fā)結(jié)晶： （1） 用玻璃棒摩擦容器內(nèi)壁。 （2） 用冰水冷卻。 （3） 投入“晶種”。12. 干燥劑要足量，用 無水硫酸鈉干燥13. 扁桃酸， NaOH 滴加過快，溫度達(dá)到 95 ，會發(fā)生什么情況？ 若堿液滴加過快， 兩分子無活潑氫的醛在濃強(qiáng)堿作用下發(fā)生分子間氧化還原 反應(yīng)，生成一份子羧酸和一分子醇，如下所示。 所以滴加氫氧化鈉溶液的速度一定要慢，要控制在 8-10s 一滴。一、乙酸正丁酯 無水硫酸鈉干燥1. 酯化反應(yīng)的特點(diǎn)： 反應(yīng)慢加酸（常用 H2SO4 ）、加熱提高反應(yīng)速度。 可逆平衡增加某一反應(yīng)原料、移去生成的水提高反應(yīng)產(chǎn)率。2. 反應(yīng)終點(diǎn)判斷：（前提是分水器中的有機(jī)層應(yīng)全部流回反

30、應(yīng)瓶） 反應(yīng)溫度升至酯的沸點(diǎn)（ 123 以上）； 冷凝回流液無水分出； 分出水量 理論生成水量。3. 共沸化合物應(yīng)用： 移去反應(yīng)生成的水； 除去溶劑中的水，制備無水試劑。4. 分水器兩種（分出比水輕和比水重）。5. 分水器的使用可根據(jù)反應(yīng)理論生成水量，從乘滿水的分水器中放出此量 的水。從而讓水留在分水器中，讓有機(jī)層自動返回反應(yīng)瓶中。6. 副反應(yīng)，正丁醚，丁烯，硫酸酯，二硫酸酯，醇氧化為丁酸7. 提高產(chǎn)率：原料 （乙酸）過量 ，及時轉(zhuǎn)走產(chǎn)物，使用合適催化劑并加熱8. 反應(yīng)完成后，堿（碳酸鈉）洗除硫酸，乙酸，酯層用 pH 試紙檢驗(yàn)呈中性（先一滴水潤濕試紙，再一滴酯）；水洗，除堿；氯化鈣洗，除醇；無

31、水硫酸鈉 干燥除水；蒸餾除丁烯和正丁醚9. 前餾分較多：雜質(zhì)形成共沸化合物在較低溫度的時候蒸出，此時乙酸正丁酯 若與雜質(zhì)形成共沸化合物被蒸出，產(chǎn)率下降10. 改進(jìn)：減少硫酸用量，粗產(chǎn)品可以用濃硫酸洗，醚和醇與濃硫酸形成佯鹽，不用、少用氯化鈣，堿洗可以直接在反應(yīng)容器中進(jìn)行，減少轉(zhuǎn)移損失十二、呋喃甲醇和呋喃甲酸1. 原理：康尼查洛反應(yīng)2. 控溫：呋喃甲醛與濃 NaOH 反應(yīng)溫度不能過高（高于 12 、低于 8），為什么？反應(yīng)溫度若高于 12 ，則反應(yīng)溫度極易升高而難以控制， 有大量副反應(yīng)發(fā)生，致使反應(yīng)物變成深紅色，影響產(chǎn)率；若反應(yīng)溫度低于8 ，則反應(yīng)過慢，可能積累一些氫氧化鈉，一旦反應(yīng)又使反應(yīng)過于

32、猛烈，增加副反應(yīng)，反而影響產(chǎn)量和產(chǎn)品純度。3. 反應(yīng)完全， 乙醚萃取得醇， 乙醚萃取過后水溶液冷卻， 加濃鹽酸得 白色 沉淀， 冷水洗滌4. 重結(jié)晶，活性炭脫色，除去固體化合物中的有色雜質(zhì)應(yīng)注意：(1) 加入活性炭要適量，加多會吸附產(chǎn)物，加少，顏色脫不掉；(2) 不能在沸騰或接近沸騰的溫度下加入活性炭， 以免暴沸；(3) 加入活性炭后應(yīng)煮沸幾分鐘后才能熱過濾。5. 用活性炭脫色時，為什么要待固體物質(zhì)完全溶解后方可加入？為什么不能往 正在沸騰的溶液中加活性炭？答：用活性炭脫色，要待固體樣品完全溶解后才能加入。這是因?yàn)椋阂环矫嬷挥泄腆w樣品完全溶解后才看得出溶液是否有顏色，以及顏色的深淺，從而決定是

33、否需要加活性炭或應(yīng)加多少活性炭；其次，固體樣品未完全溶解，就 加活性炭會使固體樣品溶解不完全 ( 活性炭會吸附部分溶劑 )，同時活性炭沾的 被提純物的量也增多；第三，由于黑色活性炭的加入，使溶液變黑，這樣就 無法觀察固體樣品是否完全溶解。上述三個方面的原因均會導(dǎo)致純產(chǎn)品回收 率的降低。6. 康尼查洛反應(yīng)的醛沒有 -H ，羥醛縮合的反應(yīng)物中有一個必須有 -H7. 甲醛氧化性最強(qiáng)，一定被氧化為甲酸8. 較低溫度下進(jìn)行，抑制副反應(yīng)(容易聚合)9. 控溫方法：冰浴，控制堿的滴加速度10. 得到呋喃甲酸時， HCl 不能只加到中性， 酸化至中性時， 還有大量產(chǎn)品以鈉鹽形式存在于水溶液中，通過觀察加酸后是否有沉淀產(chǎn)生判斷反應(yīng)終點(diǎn)，酸化過度會導(dǎo)致呋喃甲酸開環(huán)生成烯酸十三、黃酮化合物 2- 苯基苯并吡喃酮 白色針狀晶體1. 原理 Baker-venkataramann ，弗里斯重排， 克萊森縮合十四、 2 ，4-D1. 原理 HCl 被過氧化氫氧化為氯氣，次氯酸質(zhì)子化，次氯酸形成 ClO2 ，都是良好的氯化試劑2. 溫度計(jì)伸入反應(yīng)容器液面以下3. 各步調(diào)節(jié) pH ：? 加碳酸鈉，調(diào) pH ，增強(qiáng)亞甲基碳原子缺電子性，與苯酚反應(yīng)? 加入苯酚調(diào) pH12 ，增加苯酚親核性