水質(zhì)氨氮的測(cè)定納氏試劑分光光度法HJ5352009

1、1. 范圍1.1 本方法規(guī)定了用納氏試劑分光光度法測(cè)定水中的氨氮。1.2 本方法適用于地下水、地表水、生活污水和工業(yè)廢水中氨氮的測(cè)定。1.3 當(dāng)水樣體積為 50mL，使用 20mm 比色皿時(shí)，本方法檢出限為 0.025mg/L， 測(cè)定下限為0.10mg/L，測(cè)定上限為 2.0mg/L（均以 N 計(jì)）。2. 參考標(biāo)準(zhǔn)水質(zhì) 氨氮的測(cè)定 納氏試劑分光光度法 HJ 535-20093. 職責(zé) 檢測(cè)技術(shù)人員按本作業(yè)指導(dǎo)書(shū)對(duì)水樣中氨氮進(jìn)行分析檢測(cè)。4. 方法原理 以游離態(tài)的氨或銨離子等形式存在的氨氮與納氏試劑反應(yīng)生成淡紅棕色絡(luò)合物， 該絡(luò)合物的吸光度與氨氮含量成正比，于波長(zhǎng) 420nm 處測(cè)量吸光度。5.

2、 干擾及消除5.1 水樣中含有懸浮物、余氯、鈣鎂離子等金屬離子、硫化物和有機(jī)物時(shí)會(huì)產(chǎn)生 干擾，含有此類(lèi)物質(zhì)時(shí)要作適當(dāng)處理，以消除對(duì)測(cè)定的影響。5.2 若樣品中存在余氯， 可加入適量的硫代硫酸鈉溶液去除， 用淀粉碘化鉀試 紙檢驗(yàn)余氯是否除盡。 在顯色時(shí)加入適量的酒石酸鉀鈉溶液， 可消除鈣鎂等金屬 離子的干擾。若水樣渾濁或有顏色時(shí)可用預(yù)蒸餾法或絮凝沉淀法處理。6. 試劑除非另有說(shuō)明， 分析時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純化學(xué)試劑， 實(shí)驗(yàn)用水 為按 6.1 制備的水，使用經(jīng)過(guò)檢定的容量器皿和量器。6.1 無(wú)氨水，在無(wú)氨環(huán)境中用純水器法制備。用市售純水器直接制備。或采用下 述方法之一制備：6.1.1

3、 離子交換法：蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型）柱，將流出液收 集在帶有磨口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升流出液加 10g 同樣的樹(shù)脂，以利于保存。6.1.2 蒸餾法：在 1000mL 的蒸餾水中，加 0.1mL 硫酸（ =1.84g/mL），在全玻 璃蒸餾器中重蒸餾， 棄去前 50mL 餾出液，然后將約 800mL 餾出液收集在帶有磨 口玻璃塞的玻璃瓶?jī)?nèi)。每升餾出液加 10g 強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂（氫型） 。6.2 鹽酸，（ HCl）=1.18g/mL。SO）=1.84g/mL。 H硫酸，（ 6.3 426.4 無(wú)水乙醇6.5 輕質(zhì)氧化鎂（MgO）：不含碳酸鹽，在 500 下加熱氧化鎂， 以除去

4、碳酸鹽。 可編輯范本6.6 氫氧化鈉（ NaOH）6.7 可溶性淀粉6.8 碘化鉀（ KI）6.9 碘化汞（ HgI）6.10 氫氧化鉀（ KOH） HgCl 二氯化汞（ 6.11 26.12 納氏試劑-KI-NaOH）溶液： HgI碘化汞碘化鉀氫氧化鈉（?2稱(chēng)取 16.0g氫氧化鈉（6.6）， 溶于用燒杯盛放的 50mL水中，冷至室溫。稱(chēng)取 7.0g碘化鉀（ 6.8）和 10.0g碘化 汞（ 6.9），溶于水中。然后將此溶液在攪拌下，緩慢加入到上述50mL氫氧化鈉 溶液中，用水稀釋至 100mL。貯于聚乙烯瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞或聚乙烯蓋子蓋緊，存 放暗處，有效期一年。-KI-KOH）溶液： HgC

5、l氫氧化鉀（ 二氧化汞 -碘化鉀 -?2 稱(chēng)取 15.0g氫氧化鉀（6.10）， 溶于 50mL水中，冷至室溫。稱(chēng)取 5.0g碘化鉀（ 6.8），溶于 10mL水中，在攪拌 下，將 2.50g二氯化汞（ 6.11）粉末分多次加入碘化鉀溶液中，直到溶液呈深黃 色或出現(xiàn)淡紅色沉淀溶解緩慢時(shí)， 充分?jǐn)嚢杌旌停⒏臑榈渭佣然柡腿芤海?當(dāng)出現(xiàn)少量朱紅色沉淀不再溶解時(shí)，停止滴加。在攪拌下， 將冷卻的氫氧化鉀溶液緩慢加入上述二氯化汞和碘化鉀混合液中， 并 稀釋至 100mL，于暗處?kù)o置 24h，傾出上清液，貯于聚乙烯瓶?jī)?nèi)，用橡皮塞或聚 乙烯蓋子蓋緊，存于暗處，可穩(wěn)定一個(gè)月。HO·4HO） K

6、NaC酒石酸鉀鈉（ 6.13 24666.14 酒石酸鉀鈉溶液， =500g/L。稱(chēng)取 50.0g 酒石酸鉀鈉（ 6.13）溶于 100mL水中，加熱煮沸以驅(qū)除氨，充分冷卻后稀 釋至 100mL。SO） Na硫代硫酸鈉（ 6.15 3226.16 硫代硫酸鈉溶液， =3.5g/L。稱(chēng)取 3.5g 硫代 硫酸鈉（ 6.15）溶于水中，稀釋至 1000mL。·7HO） ZnSO6.17 硫酸鋅（ 246.18 硫酸鋅溶液， =100g/L，稱(chēng)取 10.0g 硫酸鋅 （ 6.17）溶于水中，稀釋至 100mL。6.19 氫氧化鈉溶液， =250g/L。稱(chēng)取 25g 氫氧化鈉（ 6.6）溶于

7、水中，稀釋至 100mL。6.20 氫氧化鈉溶液， c（NaOH）=1mol/L。稱(chēng)取 4g 氫氧化鈉（ 6.6）溶于水中， 稀釋至 100mL。6.21 鹽酸溶液， c（HCl）=1mol/L。用吸量管吸取 8.5mL鹽酸（ 6.2）于 100mL 容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線(xiàn)。BO） H 硼酸（ 6.22 33 可編輯范本6.23 硼酸溶液， =20g/L。稱(chēng)取 20g 硼酸（ 6.22）溶于水中，稀釋至 1L。6.24 溴百里酚藍(lán)指示劑（ bromthymol blue ），=0.5g/L。稱(chēng)取 0.05g 溴百里酚藍(lán) 溶于 50mL水中，加入 10mL無(wú)水乙醇（ 6.4），用水稀釋至 10

8、0mL。CO） Na6.25 碳酸鈉（ 326.26 淀粉碘化鉀試紙稱(chēng)取 1.5g 可溶性淀粉（ 6.7）于燒杯中，用少量水調(diào)成糊狀，加入 200mL沸水， 攪拌混勻放冷。加 0.50g碘化鉀（6.8）和 0.50g碳酸鈉（6.25），用水稀釋至 250mL。 將濾紙條浸漬后，取出晾干，于棕色瓶中密封保存。Cl，優(yōu)級(jí)純） NH6.27 氯化銨（ 4 =1000g/mL。 氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備液， 6.28 N 稱(chēng) 取 3.8190g 氯化銨（6.27）（用前于 100 105干燥 2h），溶于水中，移入 1000mL 容量瓶中，稀釋至標(biāo)線(xiàn)。此溶液在 25下可穩(wěn)定保存 1 個(gè)月。 =10g/mL。 氨氮

9、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液， 6.29 N 用移液管吸取 5.00mL氨氮標(biāo)準(zhǔn)貯備 液（ 6.26）于 500mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線(xiàn)。臨用前配制。 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液及標(biāo)準(zhǔn)樣品： 也可購(gòu)買(mǎi)由中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院配制并檢定合格的瓶 裝氨氮標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，可直接使用，其濃度已知，不需再標(biāo)定。參照說(shuō)明書(shū)使用即 可。注：氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液及標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)置于 25 冰箱內(nèi)避光保存，在其有效期內(nèi)均可使用，使用前置 于暗處升溫至常溫（ 20 左右）。7. 儀器7.1 實(shí)驗(yàn)室常用儀器（容器、量具、移液管、烘箱、干燥器、分析天平等） 。7.2 紫外可見(jiàn)分光光度計(jì)：具 20mm 比色皿。7.3 氨氮蒸餾裝置：由 500mL 凱式燒瓶、氮球、直形

10、冷凝管和導(dǎo)管組成，冷凝 管末端可連接一段適當(dāng)長(zhǎng)度的滴管，使出口尖端浸入吸收液液面下。亦可使用 500mL蒸餾燒瓶。7.4 中速定量濾紙和定性濾紙7.5 漏斗（ 250mL）8. 測(cè)定步驟8.1 樣品保存及測(cè)定前的處理8.1.1 水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶?jī)?nèi)，要盡快分析。如需保存，應(yīng)加硫酸使水 樣酸化至pH<2，25下可保存 7 天。8.1.2 樣品的預(yù)處理8.1.2.1 除余氯可編輯范本若樣品中存在余氯，可加入適量的硫代硫酸鈉溶液（ 6.16）去除。每加 0.5mL 可 去除 0.25mg 余氯。用淀粉碘化鉀試紙（ 6.26）檢驗(yàn)余氯是否除盡。8.1.2.2 絮凝沉淀100mL樣品中加入

11、 1mL硫酸鋅溶液（ 6.18）和 0.1mL0.2mL氫氧化鈉溶液（6.19）， 調(diào)節(jié) pH 約為 10.5，混勻，放置使之沉淀，傾取上清液分析。必要時(shí)，用經(jīng)水沖 洗過(guò)的中速濾紙過(guò)濾，棄去初濾液 20mL。也可對(duì)絮凝后樣品離心處理。水樣的預(yù)蒸餾將 50mL硼酸溶液（6.23）移入接收瓶?jī)?nèi)， 確保冷凝管出口在硼酸溶液液面之下。 用量筒分取 250mL 水樣（如氨氮含量高，可適當(dāng)少取，加水至 250mL）移入燒 瓶中，加幾滴溴百里酚藍(lán)指示劑（ 6.24），必要時(shí)，用氫氧化鈉溶液（ 6.20）或鹽 酸溶液（ 6.21）調(diào)整 pH至 6.0（指示劑呈黃色） 7.4（指示劑呈藍(lán)色）之間， 加入 0.2

12、5g 輕質(zhì)氧化鎂（6.5）及數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管。 加熱蒸餾， 使餾出液速率約為 10mL/min，待餾出液達(dá) 200mL 時(shí)，停止蒸餾，加水定容至 250mL。8.2 校準(zhǔn)曲線(xiàn)：在 8 個(gè) 50mL比色管中，按下表 1 標(biāo)準(zhǔn)系列配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。表 1 氨氮標(biāo)準(zhǔn)溶液系列編號(hào) 1 2 3 4 5 6 7 810.00 0.50 1.00 6.00 2.00 8.00 氨氮標(biāo)準(zhǔn)工作溶液（ mL） 0.00 4.00100.05.016.0g）10.012.00.040.020.0氨氮含量（ 加水定容至標(biāo)線(xiàn)，加入 1.0mL 酒石酸鉀鈉溶液（ 6.14），搖勻，再加入 納氏試劑 1.5mL

13、（HgCl-KI-KOH）或 1.0mL（HgI-KI-NaOH），搖勻。放置 10min 后， 在波長(zhǎng) 420nm 處， 22 用 20mm 比色皿，以水作參比，測(cè)量吸光度。以空白校正 后的吸光度為縱坐標(biāo)。以其對(duì)應(yīng)的氨氮含量（）為橫坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線(xiàn)曲線(xiàn)的 線(xiàn)性要求在 0.999以上。 ）（ g注：根據(jù)待測(cè)樣品的濃度也可以選用 10mm 比色皿。8.3 樣品測(cè)定8.3.1 清潔水樣：直接取 50mL，按與校準(zhǔn)曲線(xiàn)相同的步驟（ 8.2）測(cè)量吸光度。8.3.2 有懸浮物或色度干擾的水樣：取經(jīng)預(yù)處理的水樣 50mL（若水樣中氨氮濃 度超過(guò) 2mg/L，可適當(dāng)少取水樣體積） ，按與校準(zhǔn)曲線(xiàn)相同的步驟

14、（ 8.2）測(cè)量吸 光度。注：經(jīng)蒸餾或在酸性條件下煮沸方法預(yù)處理的水樣，須加一定量氫氧化鈉溶液（6.19 ），調(diào)節(jié)水樣至中性，用水稀釋至 50mL 標(biāo)線(xiàn)，再按與校準(zhǔn)曲線(xiàn)相同的步驟（ 8.2）測(cè)量吸光度。8.4 空白試驗(yàn)：用水代替水樣，按與樣品相同的步驟進(jìn)行前處理和測(cè)定。9. 結(jié)果計(jì)算）按下式計(jì)算： 水樣中氨氮的濃度（ 9.1 N 可編輯范本 A?A?a bs ? NVb? ，以氮計(jì)； 水樣中氨氮的質(zhì)量濃度， mg/L式中：N 水樣的吸光度； A s空白試驗(yàn)的吸光度； A b 校準(zhǔn)曲線(xiàn)的截距； a 校準(zhǔn)曲線(xiàn)的斜率； b 。試料體積， mLV10. 注意事項(xiàng) 10mm 比色皿） 10.1 試劑空白

15、的吸光度應(yīng)不超過(guò) 0.030（納氏 試劑的配制： 為了保證納氏試劑有良好的顯色能力， 配制時(shí)務(wù)必控制二氯化汞的10.2 納氏試劑所需二氯化汞加入量，至微量碘化汞紅色沉淀不在溶解時(shí)為止。配制 100mL。在配制時(shí)為了加快反映速度、節(jié)省配制時(shí)間，可低溫加熱與碘化鉀用量 之比為 2.3:5 進(jìn)行，防止碘化汞紅色沉淀提前出現(xiàn)。酒石酸鉀鈉的配制：分析純 酒石酸鉀鈉銨鹽含量較高時(shí)，僅加熱煮沸或加入納氏試劑 10.3 沉淀不能完全除去氨。 此時(shí)采用加入少量氫氧化鈉溶液， 煮沸蒸發(fā)掉溶液體積的 冷卻后用無(wú)氨水稀釋至原體積。 20%30%絮凝沉淀： 濾紙中含有一定量的可溶性 銨鹽，定量濾紙中含量高于定性濾紙，建議采 10.4 ）。這樣可減少或避 100mL 用定性濾紙過(guò)濾，過(guò)濾前用無(wú)氨水少量多次淋洗（一 般為 免濾紙引入的測(cè)量誤差。水樣的預(yù)蒸餾：蒸餾過(guò)程中，某些有機(jī)物很可能 與氨同時(shí)餾出，對(duì)測(cè)定有干擾，其中 10.5 ）下煮沸除去。在蒸餾剛開(kāi)始時(shí)，氨氣 1 有些物質(zhì)（如甲醛）可以在酸性條件 （ pH蒸出速度較快，加熱不能過(guò)快，否則造成水樣暴沸，餾出液溫度升高，氨 吸收不完全。 左右。餾出液速率應(yīng)保持在 10mL/min 水，加數(shù)粒玻璃珠，裝好 儀器，蒸餾到至少 350mL10.6