聚乙烯醇的性質(zhì)_第1頁(yè)
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1、.預(yù)混液的量和你要做的固含量有關(guān),一般只用調(diào)節(jié)預(yù)混液的水含量來(lái)控制固含量,其他單體、交聯(lián)劑、分散劑、粉體質(zhì)量什么的量都不用動(dòng)。AM 一般按預(yù)混液質(zhì)量分?jǐn)?shù)算,分散劑按粉體質(zhì)量分?jǐn)?shù)算,固含量就是粉體占粉體+ 預(yù)混液體積的分?jǐn)?shù)。一般10wt 或15wt%AM , 0.幾 wt% 分散劑,記得調(diào)節(jié) PH,固含量 50vol% 以上。引發(fā)劑和催化劑應(yīng)該是根據(jù) AM 和 MBAM 的量算,這幾個(gè)都是固定值,一般只調(diào)節(jié)水就可以了先由單體、交聯(lián)劑以及分散劑與去離子水(或其他)配制成預(yù)混液,預(yù)混液配置好后通常會(huì)調(diào)節(jié) PH 值,之后再加入粉料進(jìn)行球磨,若干小時(shí)候取出,抽真空,加入引發(fā)劑和催化劑,最后注模,希望有所

2、幫助。一、聚乙烯醇的性質(zhì)1 、基本物理及化學(xué)性質(zhì)聚乙烯醇( Polyvinyl Alcohol ,縮寫 PVA ),分子式為 C2H4On ,結(jié)構(gòu)式為,是水溶性高分子樹脂。 白色片狀、絮狀或粉末狀固體,無(wú)味,無(wú)毒,但其粉末吸入會(huì)對(duì)人體產(chǎn)生刺激。相對(duì)密度(25 4 )1 27 1 31( 固體 ) 、1 02(10 溶液。玻璃化溫度: 75 85 ,引燃溫度 ( ) :410( 粉末 ) 。聚乙烯醇分子中存在兩種化學(xué)結(jié)構(gòu):(2)1 ,2 乙二醇結(jié)構(gòu)圖 1 為聚乙烯醇薄膜的紅外光譜,為聚乙烯醇薄膜的紅外光譜,圖中標(biāo)明了幾個(gè)主要鍵和基團(tuán)特征頻率變化情況。圖中3587 cm1 處的強(qiáng)吸收峰對(duì)應(yīng)于二級(jí)羥

3、基 鍵的振動(dòng), 2950 cm1 處的吸收對(duì)應(yīng)于CH2 鍵的振動(dòng),1652cm1 處的強(qiáng)吸收屬于殘留的聚醋酸乙烯酯結(jié)構(gòu)中CO 鍵的伸縮振動(dòng),1320 cm1 附近的強(qiáng)吸收對(duì)應(yīng)于CH 鍵和 OH 鍵共同作用的 鍵的變形振動(dòng)。2 聚乙烯醇的醇解及溶解性能聚乙烯醇的醇解度 (摩爾分?jǐn)?shù)) 通常有三種,即 78% 、88% 和 98% 。完全醇解的聚乙烯醇的醇解度為 98% 100% ;而部分醇解的聚乙烯的醇解度通常為 87% 89% ;78% 的則為低醇解度聚乙烯醇。我國(guó)聚乙烯醇牌號(hào)命名是取聚合度的千、 百位數(shù)放在牌號(hào)的前兩位, 把醇解度的百分?jǐn)?shù)放在牌號(hào)的后兩位,如 1799 ,即聚合度為 1700

4、,醇解度為 99% ,完全醇解的聚乙烯醇。.溶于水,為了完全溶解一般需加熱到65 75 。不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亞砜。 120 l50 可溶于甘油但冷至室溫時(shí)成為膠凍。一般說(shuō)來(lái),聚合度增大,相同濃度水溶液的粘度增大,但在水中的溶解度下降。醇解度增大,在冷水中的溶解度下降,在熱水中的溶解度提高。一般規(guī)律,對(duì) PVA 溶解性的影響,醇解度大于聚合度。醇解度 87% 89% 的產(chǎn)品水溶性最好,不管是在冷水中還是在熱水中它都能很快地溶解;醇解度為 99% 及以上的聚乙烯醇只溶于95 以上的熱水中。隨著聚合度的增大,水溶液表面

5、生成的皮膜強(qiáng)度都要增大。PVA 溶解過(guò)程是分階段進(jìn)行的,即:親和潤(rùn)濕一溶脹一無(wú)限溶脹一溶解。3 、聚乙烯醇的熱穩(wěn)定性能及其分解產(chǎn)物在空氣中,將聚乙烯醇加熱至100 以上, 它就會(huì)慢慢地變色、 脆化;在 150 以上,會(huì)充分軟化而熔融;加熱至160 以上,顏色會(huì)變得很深;在170 以上,顏色更深;加熱至220 以上,聚乙烯醇很快分解,生成醋酸、乙醛、丁烯醇和水;至 250 以上來(lái)不及分解的聚乙烯醇則變成含有共軛雙鍵的聚合物。聚乙烯醇的分解速度受加熱溫度、 保溫時(shí)間及氣氛中的氧含量和分解物的蒸汽壓等因素的影響。在空氣中,聚乙烯醇開始分解的溫度為230 左右,而在氧氣中卻為 180 。氣氛中氧含量過(guò)

6、低,開始分解的溫度會(huì)增高。聚乙烯醇由于規(guī)格、品種不同,兩種化學(xué)結(jié)構(gòu)所占的比例不同,開始分解溫度和分解曲線也有一定的差異,其開始分解的溫度差異可達(dá)80 左右。 PVA 分解反應(yīng)式如下:(CH2CHOH)n+O2CH3COOH+CH3CHO+CH3CH=CHCHO+H2O分解后生成的水形成過(guò)熱水蒸氣。 生成的醋酸、 乙醛和丁烯醛也是過(guò)熱蒸汽。 它們是否燃燒,視窯爐內(nèi)的溫度、氧含量等情況而定。乙醛蒸氣在空氣中自然點(diǎn)為156 ,分解后遇到空氣中的氧氣會(huì)燃燒,生成CO2 和過(guò)熱水蒸汽。其燃燒熱為 1164.8J/mol。丁烯醛燃點(diǎn) 8 ,燃燒同樣生成 CO2 和過(guò)熱水蒸汽, 燃燒熱3239.5J/mol

7、。醋酸自燃點(diǎn)為454 ,其過(guò)熱蒸汽是否燃燒視混合氣體中氧含量高低及有無(wú)名火而定。若無(wú)明火,則在454 以上、氧含量 21% 左右才會(huì)燃燒,燃燒熱 876.1J/mol.聚乙烯醇薄膜的DSC 曲線如圖 2 所示。一般說(shuō)來(lái),聚乙烯醇的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)依測(cè)量條件而異,受熱歷程的影響較大。由于聚乙烯醇分子側(cè)鏈較強(qiáng)的極性形圖2 聚乙烯醇薄膜的DSC 曲線成分子間或分子內(nèi)的結(jié)合, 從而導(dǎo)致主鏈的旋轉(zhuǎn)運(yùn)動(dòng)被束縛的轉(zhuǎn)變點(diǎn)溫度約為 15 ,這一溫度點(diǎn)又叫第一轉(zhuǎn)變點(diǎn)溫度。 而在此之后,非晶區(qū)的側(cè)鏈間的鍵合在一定程度上得到減弱。在聚乙烯醇 DSC 曲線中, 264 處的吸熱峰需特別注意,因?yàn)樵摐囟葘?duì)應(yīng)于聚乙烯醇的分解吸

8、熱。 聚乙烯醇的分解速度受加熱溫度、 保溫時(shí)間及氣氛中的氧含量和分解物的蒸汽壓等因素的影響較為顯著。3 、聚乙烯醇的使用及儲(chǔ)存聚乙烯醇水溶液的制備方法如下:將一定量聚乙烯醇分散于常溫去離子水中,在烘箱內(nèi)于80 浸泡 2 h 左右,并適當(dāng)攪拌,使其充分溶脹、分散。然后逐步升溫并磁力攪拌直至完全溶解,攪拌速度為 60 100r/min 。為了避免劇烈發(fā)泡, 限制升溫速度不超過(guò)150 /h 。聚乙烯醇完全溶解后,邊攪拌邊冷卻,直至常溫,補(bǔ)加去離子水至計(jì)算量并攪拌均勻得8% (質(zhì)量分?jǐn)?shù))溶液,于 40 過(guò) 120 目篩,密封貯存?zhèn)溆谩>垡蚁┐嫉拇冀舛炔煌?,其溶解的溫度和保溫時(shí)間也不同。一般說(shuō)來(lái),完全醇

9、解的聚乙烯醇的溶解溫度為95 100 ,保溫時(shí)間為 2 2.5h ;醇解度為 87% 89% 的聚乙烯醇溶解溫度為 65 85 ,保溫時(shí)間為 0.5 1.0h ,過(guò)高的溶解溫度可能會(huì)產(chǎn)生不良影響。 聚乙烯醇是否已完全溶解,僅用肉眼觀察是無(wú)法判斷的,必須進(jìn)行檢驗(yàn)。檢驗(yàn)方法是:取少量溶液,加入 1 2 滴碘液,并適當(dāng)搖動(dòng),然后進(jìn)行觀察。對(duì)完全醇解聚乙烯醇而言, 若出現(xiàn)蘭紫色團(tuán)粒狀透明體, 對(duì)部分醇解聚乙烯醇而言,若出現(xiàn)紅紫色團(tuán)粒狀透明體, 則說(shuō)明尚未完全溶解。 若色澤能均勻擴(kuò)散, 說(shuō)明已完全溶解。聚乙烯醇完全溶解后,邊攪拌邊冷卻,直至常溫,并補(bǔ)加水至計(jì)算量并攪拌均勻?yàn)橹?。再過(guò) 60 目篩,貯存?zhèn)溆?。聚乙烯醇水溶液長(zhǎng)期存放,溶液中的水會(huì)腐敗,若加入 0.01% 0.05% (以 PVA 為基準(zhǔn))的甲醛、水楊酸,則可以防腐。完全醇解聚乙烯醇水溶液的粘度隨存放時(shí)間的延長(zhǎng)而上升, 若存放時(shí)間過(guò)長(zhǎng)或貯存溫度過(guò)低, 甚至?xí)a(chǎn)生凝膠化。 為了使其粘度穩(wěn)定, 除保持其溫度在常溫外,還可向溶液中加入 5% 10% (以 PVA 為基準(zhǔn))的硫氰酸胺或苯酚丁醇。一般說(shuō)來(lái),聚合度增大,相同濃度的水溶液的粘度明顯增高:醇解度增大,相同濃度的水溶液的粘度稍有增高; 同一牌號(hào)聚乙烯醇的濃度增大, 粘度增大;貯存溫度升高,水溶液粘度降低; 完全醇解聚乙烯醇的水溶液的粘度隨存放時(shí)間的延長(zhǎng)而升高;部分醇解聚乙烯

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