頂空氣相色譜分析

1、第四章 頂空氣相色譜法第一節(jié) 概述 色譜分析中60的時間用于樣品預(yù)處理，1015用于色譜分析，其它用于數(shù)據(jù)處理等。如何加快和簡化樣品預(yù)處理成為提高分析效率的關(guān)鍵。樣品預(yù)處理的方法很多，如固相萃取（SPE）、固相微萃?。⊿PME）、超臨界流體萃?。⊿FC）等。當我們只對揮發(fā)性成分感興趣時，頂空氣相色譜法是一種簡單有效的方法。 所謂頂空（headspace)GC分析就是取樣品基質(zhì)（固體和液體）上方的氣相部分進行色譜分析。也稱之為液上色譜分析。 頂空分析出現(xiàn)于1939年，比GC早。由于GC是專門用于氣體或揮發(fā)性物質(zhì)的，所以GC和Headspace Analysis的結(jié)合是很自然的。1958年用頂空G

2、C分析水中氫氣含量，1962年出現(xiàn)商品化頂空進樣器?，F(xiàn)在，頂空GC已成為普遍使用的技術(shù)，它可以用于藥物（中藥或西藥）中的溶劑殘留、聚合材料中的殘留溶劑和單體、廢水中的揮發(fā)性有機物、食品中的氣味成分、血液中的揮發(fā)性成分等的分析。頂空GC分析基本原理 一容積為V、裝有體積為Vo濃度為Co的液體樣品的密封容器, 在一定溫度下達到平衡時，氣相體積為Vg，液相體積為Vs，氣相樣品濃度為Cg，液相中樣品濃度為Cs, 則： 平衡常數(shù)K=Cs/Cg 相比=Vg/Vs V=Vs+Vg=Vo+Vg 因為是密封容器，所以CoVo=CoVs=CsVs+CgVg = KCgVs + CgVg Co=KCg+CgVg/V

3、s=KCg+Cg=Cg(K+） Cg=Co/(K+）KCo 因此，在平衡狀態(tài)下，氣相組成與樣品原組成為正比關(guān)系。頂空氣相色譜分析的優(yōu)點 固相萃取和液相萃取時不可避免地帶入共萃取物干擾分析。頂空分析可看成是氣相萃取方法，大大減小樣品基質(zhì)對分析的干擾。 頂空分析有不同的模式，可適合各種樣品。頂空氣相色譜的分類 頂空GC通常包括三個過程：取樣、進樣和GC分析。根據(jù)取樣和進樣方式不同，頂空分析可分為靜態(tài)頂空GC分析和動態(tài)頂空GC分析。 靜態(tài)頂空GC分析是將樣品密封在一個容器中，在一定溫度下放置一段時間，使兩相達到平衡，然后取氣相進行分析。取樣進樣自動進樣裝置 采用注射器進樣 與普通自動進樣器類似，只是

4、增加了加熱功能，并且采用氣密注射器。 壓力平衡進樣系統(tǒng) 壓力控制定量管進樣系統(tǒng)壓力平衡進樣系統(tǒng) a.樣品平衡，b.壓力平衡C.進樣平衡壓力控制定量管進樣系統(tǒng)加壓取樣進樣靜態(tài)頂空色譜的應(yīng)用血液中乙醇含量測定a.標樣 b.酒后駕車司機的血樣乙醇丙醇聚苯乙烯中苯乙烯單體的分析苯乙烯內(nèi)標啤酒中揮發(fā)性成分分析1.乙醇；2.正丙醇；3.乙酸乙酯；4.異丁醇；5.正丁醇（內(nèi)標）；6. 3一甲基丁醇；7. 2一甲基丁醇；8.乙酸異丁酯；9.丁酸乙酯；10.乙酸異戊酯；11.己酸乙酯； 12.辛酸乙酯min02468101214pA050100150200250 FID1 A, (WYJXXGX0010.D) 0.985 1.196 1.450 1.710 1.825 1.894 4.234 7.664 10.783原料藥中溶劑殘留分析限度要求：甲醇（0.3%）、乙醇（ 0.5%）、異丙醇（ 0.5%）、二氯甲烷（ 0.06%）、苯（ 0.0002%）、甲苯（ 0.089%）DMSO甲苯苯甲醇、乙醇、異丙醇、二氯甲烷動態(tài)頂空技術(shù) 吹掃捕集 用流動的氣體將樣品中的揮發(fā)性成分“吹掃”出來，再用一個捕集器將吹掃出來的物質(zhì)吸附下來，然后經(jīng)熱解吸將樣品送入GC進行分析。因此稱為吹掃捕集（purge trap)進樣技術(shù)。 動態(tài)頂空萃取吹掃捕集熱解吸GC分析1.樣品管2.玻璃篩板3.