聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)

1、第2章 聚合物的凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)凝聚態(tài)指物質(zhì)的物理狀態(tài)，通常包括固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)。(0注意與相態(tài)的區(qū)別。)高分子的凝聚態(tài)是指高分子鏈之間的幾何排列和堆砌狀態(tài)。對于柔性聚合物：包括晶態(tài)、非晶態(tài)。剛性聚合物：包括晶態(tài)、液晶態(tài)、非晶態(tài)。分子間作用力強弱的表征：內(nèi)聚能密度。內(nèi)聚能：克服分子間作用力，1mol 的凝聚體汽化時所需的能量。EHVRT式中：HV：摩爾蒸發(fā)熱， RT：汽化時所做的膨脹功。內(nèi)聚能密度(cohesive energy density ,CED)：單位體積凝聚體汽化時所需要的能量。式中：Vm摩爾體積。聚合物的 CED 的

2、測定：（1）最大溶脹比法；（2）最大特性粘度法。一般 CED     300J/cm3 以下，橡膠；300400 J/cm3，塑料；400 J/cm3 以上，纖維、工程塑料。2.1晶態(tài)結(jié)構(gòu)空間點陣、晶胞和晶系：在結(jié)晶學(xué)中，把組成晶體的質(zhì)點抽象成為幾何點，由這些等同點集合而成的點陣，稱為空間點陣，或?qū)⑦@些集合所形成的格子叫做空間格子。在空間格子中，可找出一個具有周期性排列的，大小與形狀相等的，體積最小的平行六面體，這個最小單位格子用以表示晶體結(jié)構(gòu)的基本單元，稱為晶胞。描述晶胞結(jié)構(gòu)的六個參數(shù)：a，b

3、，c， (平行六面體的三邊的長度及它們之間的夾角)。晶體七種類型：立方，四方，斜方(正交)，單斜，三斜，六方，三方(菱形)。圖21晶面指數(shù)晶面的標(biāo)記密勒(Miller)指數(shù)或晶面指數(shù)。一晶面與晶軸a，b，c分別相交于M1，M2，M3三點，相應(yīng)的截距為OM13a，OM22b，OM31c，全為單位向量的整數(shù)倍。如取三個截距的倒數(shù)1/3，1/2，1/1，通分后則得2/6，3/6，6/6，棄去共分母，取2，3，6作為M1，M2，M3晶面的指標(biāo)，則(2，3，6)即為該晶面的密勒指數(shù)。晶體：物質(zhì)的重復(fù)單元在空間呈三維有序的周期性排列。 重復(fù)單元：原子、分子、離子、鏈節(jié)。2.1.2聚合物

4、的晶體結(jié)構(gòu)幾種典型的聚合物晶體結(jié)構(gòu)：（一）平面鋸齒形結(jié)構(gòu)、聚乙烯聚乙烯分子鏈具有鋸齒形的反式構(gòu)象。聚乙烯在分子鏈方向的等同周期C=2.534反式構(gòu)象聚乙烯鏈上最近鄰的非鍵合氫原子的最近距離D=2.5。晶胞密度的計算：式中：z單位晶胞中單體數(shù)目；V晶胞的體積；M單體相對分子質(zhì)量；NA阿佛加德羅常數(shù)；例：PE，斜方晶系，體心結(jié)構(gòu)。a0.74nm，b0.793nm，c0.253nm，z2對PE如以代入上式可得1.00g/ml，而實測的聚乙烯密度，二者頗為一致。聚乙烯分子鏈在晶格中排布的情況，晶格角上每一個鋸齒形主鏈的平面和bc平面呈的夾角，而中央那個分子鏈和格子角上的每個分子鏈主軸平面成。、聚酯脂肪

5、族聚酯：分子鏈中的 -COO- 部分是T型結(jié)構(gòu)，其它部分是平面鋸齒結(jié)構(gòu)。聚壬二酸乙二酯：碳原子為奇數(shù)，有對稱中心；聚癸二酸乙二酯：分子鏈中碳原子數(shù)為偶數(shù)，無對稱中心。含偶數(shù)碳原子聚酯中每個等同周期中只含有一個單位鏈節(jié)，而奇數(shù)碳原子的聚酯則含有兩個單位鏈節(jié)。含芳環(huán)的聚酯：聚對苯二甲酸乙二酯苯環(huán)和鋸齒平面在同一平面內(nèi)，分子鏈相互間以范德華距離相互平行排列。的纖維周期為10.75，分子鏈軸和纖維軸偏離。、聚酰胺聚酰胺分子的主鏈中含有酰胺鍵，其中碳氮鍵的距離約為1.32，呈T型排列。在脂肪族聚酰胺中，分子鏈多呈平面鋸齒型結(jié)構(gòu)。分子鏈間以氫鍵(鍵長2.8)相連，在ac軸平面內(nèi)呈層狀，

6、形成氫鍵層，而層與層之間是以范德華力相連，所以從b軸方向上看去體結(jié)構(gòu)呈簾子狀。根據(jù)氫鍵排列位置不同，還可形成，兩種不同的晶型。在型中氫鍵位置的高度相等，呈三斜晶體；型中氫鍵高度不等，上下交錯排列，其晶型屬單斜晶系。尼龍66和尼龍6：平面鋸齒結(jié)構(gòu)尼龍66：分子鏈具有對稱中心，分子上下順反排列是不可識別的；尼龍6：分子無對稱中心，分子鏈向上和向下排列是不同的。如果上下交替排列，所有氫鍵全部有效；如果完全向上或完全向下，則氫鍵不能全部形成。一般前者稱為型，后者稱為型。由于氫鍵不能在任何情況下全部有效，因此在作用力、熱、水分的影響下會形成不同的晶體結(jié)構(gòu)，這種不同的晶體稱為結(jié)晶變體。（二）螺旋結(jié)構(gòu)等規(guī)聚

7、丙烯：X射線衍射：等規(guī)聚丙烯的等同周期為6.5，每個等同周期內(nèi)含有三個單體單元。不是鋸齒型構(gòu)象的等同周期2.5的簡單整數(shù)倍，由此可推測分子鏈不呈鋸齒狀結(jié)構(gòu)。由于聚丙烯分子鏈上甲基間的范德華距離為4.04.3，為了避免側(cè)基的空間障礙，宜采取和平面鋸齒形不同的穩(wěn)定的螺旋構(gòu)象。由于等規(guī)聚丙烯分子鏈中有不對稱碳原子，因而可能有四種不同的螺旋結(jié)構(gòu)，隨著結(jié)晶條件的不同，等規(guī)聚丙烯尚可形成，和四種不同的結(jié)晶變體；其中最常見的是和變體，前者屬單斜晶系，后者屬六方晶系，和均系擬六方晶系。2.1.3聚合物的結(jié)晶形態(tài)聚合物的晶體形態(tài)取決晶體生成的外部條件和晶體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)。外部條件包括結(jié)晶溫度、結(jié)晶的時間、作用力、溶

8、液的成分等等。、單晶一般在極稀溶液中，以極緩慢速度降溫，可以得到單晶。1957 年，Keller 首次制得 PE 單晶。(0.050.06%的 PE    二甲苯溶液中)貢獻(xiàn)：單晶的厚度僅有 10nm 左右，電子衍射證明晶體內(nèi)分子鏈有折迭。(電子衍 射證明分子鏈垂直于晶面)影響片晶厚度的因素結(jié)晶溫度，l。結(jié)晶時間，l。壓力，l。例：PE 在 30006000 個大氣壓下，l10m，可形成伸直鏈晶片。、球晶最常見的是球晶形態(tài)。從濃溶液中析出或從熔體

9、冷卻結(jié)晶，在不存在應(yīng)力或流動的情況下生成。球晶的觀察：偏光顯微鏡，Maltese 黑字小角激光光散射，四葉瓣 HV 散射圖形。球晶的生成：Maltese 黑字證明晶片從中心向四周生長而成，且發(fā)生扭曲。 球晶對性能的影響： 尺寸大，透明性差，沖擊強度小，拉伸強度大。、樹枝狀晶： 從溶液中析出時，當(dāng)結(jié)晶溫度較低，或溶液濃度較大，或分子量過大時。、纖維晶： 存在流動場時。 出現(xiàn)在纖維中。、串晶： 溶液溫度較低時邊攪拌邊結(jié)晶。、柱晶： 熔體在應(yīng)力作用下冷卻結(jié)晶。、伸直鏈晶： 極高壓力

10、下結(jié)晶。2.1.4晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)模型、纓狀膠束模型(fringedmicelle model)聚合物的分子鏈長度比晶區(qū)的尺寸大，在晶態(tài)聚合物中分子鏈如何排列呢？纓狀膠束模型的基本特點是：一個分子鏈可以同時穿越若干個晶區(qū)和非晶區(qū)，在晶區(qū)中分子鏈互相平行排列，在非晶區(qū)中分子鏈互相纏結(jié)呈卷曲無規(guī)排列。這是一個兩相結(jié)構(gòu)模型，即具有規(guī)則堆砌的微晶(或膠束)分布在無序的非晶區(qū)基體內(nèi)。這一模型解釋了聚合物性能中的許多特點，如晶區(qū)部分具有較高的強度，而非晶部分降低了聚合物的密度，提供了形變的自由度等。圖2-3纓狀膠束模型、折迭鏈模型：Keller 提出：在晶體中高分子可以很規(guī)則地進(jìn)行折疊

11、。折疊鏈結(jié)構(gòu)不僅存在于單晶體中，在通常情況下從聚合物溶液或熔體冷卻結(jié)晶的球晶結(jié)構(gòu)中，其基本結(jié)構(gòu)單元也為折疊鏈的片晶，分子鏈以垂直晶片的平面而折疊。對于不同條件下所形成的折疊情況有三種方式，即(a)規(guī)整折疊、(b)無規(guī)折疊和(c)松散環(huán)近鄰折疊。在多層片晶中，分子鏈可跨層折疊，層片之間存在聯(lián)結(jié)鏈。圖24 高分子鏈三種可能的折疊情況圖2-4高分子的鏈三種可能的折疊情況(a)規(guī)整折疊 (b)無規(guī)折疊 (c)松散近臨折疊、插線板模型(Switchboard model)：圖25插線板模型示意圖Flory等于60年代初提出的：一種非鄰位無規(guī)折疊模型。組成片晶的桿(stems)是無規(guī)連

12、接的，即從一個片晶出來的分子鏈并不在其鄰位處回折到同一片晶，而是在進(jìn)入非晶區(qū)后在非鄰位以無規(guī)方式再回到同一片晶或者進(jìn)入另一個晶片。在形成多層片晶時，一個分子鏈可以從一個晶片通過非晶區(qū)進(jìn)入到另一晶片中去。折疊鏈模型適用于解釋單晶的結(jié)構(gòu)，而另兩個模型更適合于解釋快速結(jié)晶得到的晶體結(jié)構(gòu)2.1.5結(jié)晶度結(jié)晶性高聚物與結(jié)晶高聚物是兩個不同的概念，有能力結(jié)晶的高聚物稱為結(jié)晶性高聚物，但由于條件所限(比如淬火)，結(jié)晶性高聚物可能還不是結(jié)晶高聚物，而是非晶高聚物，但在一定條件下它可以形成結(jié)晶高聚物。2.1.5.1結(jié)晶度定義高分子結(jié)晶總是不完全的，因而結(jié)晶高分子實際上只是半結(jié)晶聚合物(semi-crystall

13、inepolymer)。用結(jié)晶度來描述這種狀態(tài)，其定義是：式中： 和 分別是重量結(jié)晶度和體積結(jié)晶度，、分別為試樣、非晶部分和結(jié)晶部分的密度。2.1.5.2.結(jié)晶度的測定、密度法依據(jù)：分子鏈在晶區(qū)規(guī)整堆砌，故晶區(qū)密度()大于 非晶區(qū)密度()，由公式計算基即得結(jié)晶度，試樣密度可用密度梯度管進(jìn)行實測，、可從手冊或文獻(xiàn)中查到。、X 光衍射：該法測定晶態(tài)聚合物結(jié)晶度的依據(jù)為： 總的相干散射強度等于晶區(qū)和非晶區(qū)相關(guān)散射強度之和，即：式中：AC：衍射峰面積(晶區(qū)) Aa：非晶區(qū)散射峰面積 k：校正因子。、DSC 法式中，

14、0;和 分別為式樣的熔融熱和100%結(jié)晶式樣的熔融熱。注意各種方法的測定結(jié)果存在較大的差別。2.2非晶態(tài)結(jié)構(gòu)又稱無定形態(tài)和玻璃態(tài)。非晶態(tài)聚合物指完全不結(jié)晶的聚合物。 包括(1)由于鏈結(jié)構(gòu)不規(guī)整，不結(jié)晶。(2)由于結(jié)晶速度緩慢，來不及結(jié)晶。非晶態(tài)聚合物的結(jié)構(gòu)模型：、無規(guī)線團模型把非晶態(tài)聚合物看成是分子鏈無規(guī)地纏結(jié)在一起的一團毛線，聚合物在結(jié)構(gòu)上應(yīng)是均相的。 、折疊鏈纓狀膠束粒子模型兩相球粒模型非晶態(tài)聚合物存在著具有一定程度局部有序的球粒結(jié)構(gòu)。球粒由兩個主要單元組成，即粒子相(G相)和粒間相(IG相)所組成，而G相又包含有序區(qū)(OD區(qū))和粒界區(qū)(GB區(qū))。有序區(qū)：內(nèi)分子鏈相互平

15、行排列，具有比近晶型還要好的有序性。粒界區(qū)：圍繞著有序區(qū)為核心形成明顯的粒界，由折疊鏈彎曲部分，鏈端，纏結(jié)點以及由一個有序區(qū)伸展到另一個粒間相。粒間相：在15nm，主要由無規(guī)線團，低相對分子質(zhì)量物質(zhì)，纏結(jié)點，分子鏈末端，連結(jié)鏈以及由一個“粒子”的部分鏈節(jié)所組成。用這個模型可以解釋一些實驗事實：聚合物從熔體冷卻快速結(jié)晶時可形成較規(guī)則由折疊片晶組成球晶。非晶態(tài)聚合物的密度要比分子鏈按無規(guī)線團計算的密度高。2.3液晶態(tài)結(jié)構(gòu)晶體：三維有序同期性排列。 液體：無序流體。 液晶：兼具晶體的光學(xué)性質(zhì)和液晶流動性質(zhì)，是某些物質(zhì)在熔融態(tài)或在溶液狀態(tài)下所形成的有序流體的總稱。 歷史：1888 

16、年，奧地利植物學(xué)家 Reninitzer，發(fā)現(xiàn)膽甾醇苯甲酯固體物質(zhì)在145熔融后，變成渾濁的各向異性液體，直到溫度高于179后，才成為各向同性的透明液體，寄樣給德國物理學(xué)家 Lehamnn。1950年：Elliott和Ambrose合成第一個高分子液晶。聚-L-谷氨酸-芐酯(PBLG)氯仿溶液制膜的過程中，發(fā)現(xiàn)它的溶液具有雙折射現(xiàn)象。七十年代初：杜邦公司的Kwolek聚對苯二甲酰對苯二胺的硫酸溶液經(jīng)液晶態(tài)紡絲制得了超高強度和模量的“Kevlar”纖維。2.3.1液晶分子的結(jié)構(gòu)特征大多數(shù)的小分子液晶是長棒狀，其基本結(jié)構(gòu)表示如下：由三部分組成：(1)由兩個或更多芳香族環(huán)組成“核

17、心”，最常見的是苯環(huán)，也可以是雜環(huán)或脂環(huán)；(2)有一兩個橋鍵A-B，將環(huán)連接起來；(3)在分子長軸兩端含有極性基團X和Y。另一種常見的液晶結(jié)構(gòu)是盤狀，其基本結(jié)構(gòu)表示如下： 2.3.2液晶的晶型液晶的物理結(jié)構(gòu)主要是指分子在空間的排列狀態(tài)。高分子液晶與小分子液晶一樣，也可以呈現(xiàn)三種不同的聚集狀態(tài)，即向列型、近晶型和膽甾型液晶態(tài)。、向列型液晶向列型液晶：棒狀分子鏈在長軸方向上，傾向于平行于一個共同的主軸，呈現(xiàn)一維有序性。但棒狀分子鏈的重心位置是無序的，相鄰分子鏈重心之間的關(guān)系和小分子液晶相似。PPTA和PBA的濃硫酸溶液在常溫下即表現(xiàn)為向列型液晶的特性。向列型液晶在正交偏光顯微鏡下，可以觀

18、察到細(xì)絲狀和紋影狀的織態(tài)結(jié)構(gòu)。 圖26向列型液晶 、近晶型液晶近晶型液晶：棒狀分子鏈之間以層片狀排列著，這些層片不是嚴(yán)格剛性的，而是形成柔性的分子二維有序的薄片，各層中的分子只能在本層的平面上活動而不能來往于相鄰兩層之間。近晶型液晶在正交偏光顯微鏡下可以觀察到典型的扇狀織態(tài)結(jié)構(gòu)特征。另外，由于近晶型液晶具有較高的有序態(tài)，用DSC方法可測得它的熱焓值約在1.55.0Kcal/mol要較向列型液晶高。后者僅為0.30.85Kcal/mol。           

19、0;   圖27近晶型液晶、膽甾型液晶膽甾型液晶：中介相是由許多分子鏈排列的方向依次規(guī)則地扭轉(zhuǎn)一定角度，因此多層分子鏈排列后，形成了螺旋結(jié)構(gòu)。 圖28膽甾型液晶2.3.3液晶的分類（一）按液晶形成的方式和性能分類、溶致性液晶：在溶液中當(dāng)達(dá)到某一臨界濃度以上時呈現(xiàn)液晶性能。聚對苯二甲酰對苯二胺(poly-p-phenyloene Terephthalamide，即PPTA)聚對苯酰胺(poly-p-benzamide，即PBA)聚對苯撐苯并噻唑(poly-p-phenylene benzobisthiazole，即PBZT或PBT)、熱

20、致性液晶：聚合物加熱至熔點以上某一個溫度范圍呈現(xiàn)液晶性能。40mol%PET與60mol%對羥基苯甲酸的共聚酯，即60PHB/PET對羥基苯甲酸(PHB)與對羥基萘甲酸(PNA)的共聚酯，Vectra A900（二）按形成液晶聚合物的單體結(jié)構(gòu)分類分成兩親的(amphiphilic)和非兩親的(nonamphiphilic)兩類分子。兩親分子是指兼具疏水和親水作用的單體；非兩親分子則是一些幾何形狀不對稱的剛性或半剛性的棒狀或碟狀單體分子。（三）按介晶基團的位置分類主鏈型液晶高分子：棒狀介晶基團分布于主鏈上。側(cè)鏈型液晶高分子：棒狀介晶基團分布于側(cè)鏈上。2.3.4液晶的表征、偏光顯微鏡：&

21、#160;織構(gòu)：紋影織構(gòu)：向列相，板塊結(jié)構(gòu)。焦錐織構(gòu)：近晶相。 邊緣織構(gòu)：向錯造成，向列相。、X 光衍射2.3.5液晶的主要用途、液晶紡絲液晶態(tài)溶液體系粘度濃度一般規(guī)律：、濃度很小時，剛性高分子在溶液中均勻分散，無規(guī)取向形成均勻的各向同性溶液，此時該溶液的粘度濃度關(guān)系與一般體系相同。、隨著濃度的增加，粘度迅速增大，當(dāng)達(dá)到C1*時 ，體系開始建立起一定的有序區(qū)域結(jié)構(gòu)，形成向列型液晶，使粘度迅速下降。這時，溶液的各向異性相與各向同性相共存。、 濃度繼續(xù)增大時，各向異性相所占的比例增大，粘度減小，直到體系成為均勻的各向異性溶液時，體系的粘度達(dá)到極小值，溶液濃度為C2*應(yīng)

22、用：液晶紡絲，解決了通常情況難以解決的高濃度必然伴隨高粘度的問題，而且可以在較低的牽伸倍率下獲得較高的取向度。2.4聚合物的取向結(jié)構(gòu)大分子鏈、鏈段或微晶在某些外場(如拉伸應(yīng)力或剪切應(yīng)力)作用下，可以沿著外場方向有序排列，這種有序的平行排列稱為取向，所形成的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，稱為取向態(tài)結(jié)構(gòu)。2.4.1取向的機理非晶態(tài)聚合物有兩種不同的運動結(jié)構(gòu)單元整個分子鏈和鏈段。鏈段的取向：通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)運動來完成，鏈段沿外場作用方向平行排列。例如：在高彈態(tài)下拉伸，整個分子鏈的排列仍然是雜亂無章的。整個分子鏈取向：需要分子各鏈段的協(xié)同運動，分子鏈均沿外場方向平行排列。例如：在粘流態(tài)下，外力可使整個分子鏈取向，但鏈段

23、可能沒有取向。對于結(jié)晶聚合物來說，在外場作用下，還發(fā)生微晶的取向，即伴隨著晶片的傾斜、滑移過程，原有的折疊鏈晶片被拉伸破壞，重排為新的取向折疊鏈晶片、伸直鏈微晶或由球晶轉(zhuǎn)變?yōu)槲⒗w結(jié)構(gòu)等等。取向態(tài)主要結(jié)構(gòu)特征：各向異性。未取向時，大分子鏈和鏈段的排列是隨機的，因而呈現(xiàn)各向同性，取向后，由于在取向方向上原子之間的作用力以化學(xué)鍵為主，而在與之垂直的方向上，原子之間的作用力以范德華力為主，因而呈現(xiàn)各向異性。由此使材料在力學(xué)、光學(xué)和熱學(xué)性能上取向前后產(chǎn)生顯著差別。力學(xué)性能：抗張強度及繞曲疲勞強度在取向方向上大大增加，而與其垂直的方向上降低；光學(xué)性能：雙折射現(xiàn)象；熱學(xué)性能：Tg增加，對結(jié)晶聚合物密度和結(jié)晶

24、度增加。按照外力作用方式可分為：單軸取向、雙軸取向單軸取向：材料只沿一個方向拉伸，長度增加，厚度和寬度減少，高分子鏈或鏈段傾向于沿拉伸方向排列。雙軸取向：材料沿兩個互相垂直的方向拉伸，面積增加，厚度減小，高分子鏈或鏈段傾向于與拉伸平面平行排列。2.4.2取向度、概念：為了比較材料的取向程度，引入了取向度的概念，它是取向材料結(jié)構(gòu)特點的重要指標(biāo)，也是研究取向程度與物理性質(zhì)的重要參數(shù)。 定義  ：分子鏈主軸方向與外力方向的夾角，稱為取向角。完全取向時，  完全不取向時，  、取向度的測定測定取向函數(shù)常用的方法有：(1)雙折射法；(2)聲速法；(3)X-射線衍射

25、法；(4)二色性法；(5)偏振熒光法等，這里著重討論前三種。（1）雙折射法測定取向函數(shù)原理：利用平行于纖維軸和垂直于纖維軸兩方向上折光率之差來衡量取向度。纖維的折光指數(shù)常隨偏振光的振動方向的不同而不同。如果振動平行于纖維軸和垂直于纖維軸時的折光指數(shù)分別為和，則就叫做纖維的雙折射率。纖維雙折射的起源是大分子或微晶體的各向異性。如果纖維中大分子完全沒有取向，則纖維就沒有雙折射。雙折射法測定的取向為鏈段的取向。（2）聲速法測定取向函數(shù)原理：利用聲波在分子鏈方向的傳播速度與其垂直方向上傳播速度的不同來衡量取向度。聲速是物質(zhì)的彈性波，是靠原子和分子的振動而傳播的。聲波是在分子鏈方向通過分子內(nèi)鍵接原子的振

26、動而傳播，它的傳播速度要較垂直方向上靠范德華力結(jié)合的分子間的傳播速度來得快。聲速法測得的是樣品的總?cè)∠颍蔷^(qū)與非晶區(qū)兩者取向的函數(shù)。聲速法測得的取向能更好地反映整個分子鏈的取向特征，而雙折射法測得取向值能更好地反映鏈段取向的狀態(tài)。（3）X射線衍射法測定晶區(qū)取向函數(shù)聚合物晶區(qū)的取向程度常用廣角X-射線射法測定。2.4.3取向在生產(chǎn)中有重要的應(yīng)用、纖維的牽伸和熱處理(一維材料)牽伸使分子取向，大幅度提高纖維強度；熱定型(熱處理)使部分鏈段解取向，使纖維獲得彈性。、薄膜的單軸或雙軸取向(二維材料)單軸拉伸極大提高了一個方向的強度，常用作包裝帶。雙軸拉伸使薄膜平面上兩個方向的強度均提高，雙軸拉伸聚

27、丙烯(BOPP)、雙軸拉伸聚酯(BOPET)等應(yīng)用廣泛。一般吹塑膜也有一定程度的雙軸取向效果。、塑料成型中的取向效應(yīng)(三維材料)取向雖然提高了制品強度，但取向結(jié)構(gòu)的凍結(jié)形成的殘存內(nèi)應(yīng)力卻是有害的。2.5高分子合金2.5.1概念聚合物共混物：指二種或多種聚合物組分形成的混合物，有時也稱為多組分聚合物(multicomponent polymer  polymer blend)。高分子合金制備方法：、物理共混：將在兩種聚合物在熔體或在溶液狀態(tài)下機械共混后，經(jīng)冷卻固化或用沉淀劑共沉淀的方法來得到。、化學(xué)共混：通過接枝或嵌段的方法將兩種聚合物以化學(xué)鍵結(jié)合在一起。從廣義上理解，聚合物共混物還包含接枝和嵌段兩種類型的共聚物，但不包括無規(guī)共聚物。從熱力學(xué)角度出發(fā)，聚合物共混物中有兩種類型：一類是兩個組分能在分子水平上互相混合而形成均相體系；另一類則不能達(dá)到分子水平的混合，兩個組分分別自成一相，共混物為非均相體系。這兩種共混物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)具有不同的相形態(tài)特征，而賦予它們不同的物理機械特性。2.5.2高分子的相容性、低分子的互溶性與高分子相容性的區(qū)別：低分子互溶性：兩個組分能在分子水平