習題課之一(醇)-答案

1、有機化學習題課之一有機化學習題課之一龔樹文龔樹文聊城大學化學化工學院有機教研室聊城大學化學化工學院有機教研室主要內(nèi)容主要內(nèi)容一、醇酚醚的結(jié)構(gòu)和命名一、醇酚醚的結(jié)構(gòu)和命名二、醇的化學性質(zhì)二、醇的化學性質(zhì)1.醇的酸堿性醇的酸堿性2.氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)（1）沙瑞特試劑）沙瑞特試劑（2）新制新制MnO2（3）瓊斯試劑（瓊斯試劑（ CrO3+稀稀H2SO4）編輯ppt34.鹵化作用鹵化作用（1）醇和）醇和HX的反應(yīng)的反應(yīng)LucasLucas試劑：試劑：濃濃HCl無水無水ZnCl2 ，區(qū)別低級的伯、仲、叔醇區(qū)別低級的伯、仲、叔醇 反應(yīng)活性反應(yīng)活性反應(yīng)歷程：反應(yīng)歷程：重排現(xiàn)象重排現(xiàn)象鄰基參與鄰基參與（2 2）

2、醇與鹵化磷的反應(yīng)）醇與鹵化磷的反應(yīng)（3）醇和氯化亞砜的反應(yīng)）醇和氯化亞砜的反應(yīng)3.脫水反應(yīng)脫水反應(yīng)（1）分子內(nèi)脫水）分子內(nèi)脫水（2）分子間脫水）分子間脫水Saytzeff規(guī)則規(guī)則編輯ppt45.多元醇的特殊反應(yīng)多元醇的特殊反應(yīng)（1）鄰二醇的氧化）鄰二醇的氧化高碘酸、四乙酸鉛氧化高碘酸、四乙酸鉛氧化注意：注意： -羥基酸、羥基酸、 -羥基酮、羥基酮、 -二酮等也能發(fā)生類似的反應(yīng)二酮等也能發(fā)生類似的反應(yīng)（2）片吶醇（）片吶醇（Pinacol）重排）重排反應(yīng)歷程反應(yīng)歷程優(yōu)先質(zhì)子化優(yōu)先質(zhì)子化優(yōu)先遷移優(yōu)先遷移編輯ppt54.酚的制備反應(yīng)酚的制備反應(yīng)三、酚的化學性質(zhì)三、酚的化學性質(zhì)1.酸性酸性2.成醚及成

3、酯成醚及成酯酚酯的酚酯的Fries重排重排3.酚芳環(huán)上的反應(yīng)酚芳環(huán)上的反應(yīng)雙酚雙酚A反應(yīng)反應(yīng)與甲醛縮合與甲醛縮合1.醚鏈的斷裂醚鏈的斷裂四、醚的化學性質(zhì)四、醚的化學性質(zhì)2.克萊森克萊森(Claisen)重排重排3.環(huán)氧化合物的反應(yīng)環(huán)氧化合物的反應(yīng)4.Williamson合成醚法合成醚法一、命名下列化合物一、命名下列化合物 HCCH3OHCCHCHCHCH2OHPhHCOHHHCICH3CH2CH2OCH3PhCH3CH2PhCH2OCH2CH1-苯乙醇苯乙醇4-苯苯-2-己烯己烯-5-炔炔-1-醇醇2-苯苯-3-甲氧基丁甲氧基丁烷烷苯甲基烯丙基醚苯甲基烯丙基醚(1R，2R)-2-氯環(huán)己醇氯環(huán)己

4、醇二、完成反應(yīng)二、完成反應(yīng)CH3CH2CH2O-Na+(CH3)3CCI(CH3CH2)3CCH2OHHBrH2SO4OH+ H2SO4CH2OH + PCI3編輯ppt8CH3OH+(CH3C)2OOAICI3OCH3CH2CH2OCH3+HI (過量)編輯ppt9 (CH3)3COCH3+HI() (CH3)3COCH3+HI()CH3CO3HNaSCH3編輯ppt10CH2OHH3O+三、綜合題三、綜合題 1、鑒別苯甲醚、鑒別苯甲醚和甲基環(huán)己基醚和甲基環(huán)己基醚 2 2、比較下列各組醇和溴化氫反應(yīng)的相對速度、比較下列各組醇和溴化氫反應(yīng)的相對速度 CH2OHCH2OHCH2OHNO2CH32

5、 3 1編輯ppt123、異丁醇與、異丁醇與HBr和和H2SO4反應(yīng)得到溴代異丁烷，而反應(yīng)得到溴代異丁烷，而3-甲基甲基-2-丁醇和丁醇和濃濃HBr一起加熱，反應(yīng)得一起加熱，反應(yīng)得2-甲基甲基-2-溴丁烷。用反應(yīng)機理解釋差別。溴丁烷。用反應(yīng)機理解釋差別。 4、2-環(huán)丁基環(huán)丁基-2-丙醇與丙醇與HCl反應(yīng)得到反應(yīng)得到1，1-二甲基二甲基-2-氯代環(huán)戊氯代環(huán)戊烷；但烷；但2-環(huán)丙基環(huán)丙基-2-丙醇與丙醇與HCl反應(yīng)得到反應(yīng)得到2-環(huán)丙基環(huán)丙基-2-氯丙烷而氯丙烷而不是不是1，1-二甲基二甲基-2-氯代環(huán)丁烷；氯代環(huán)丁烷； 用反應(yīng)機理解釋其差別。用反應(yīng)機理解釋其差別。 SN2SN1編輯ppt135、

6、下列物質(zhì)與高碘酸反應(yīng)，注明需要高碘酸的量以及產(chǎn)物、下列物質(zhì)與高碘酸反應(yīng)，注明需要高碘酸的量以及產(chǎn)物-6、比較下列物質(zhì)在酸作用下重排的反應(yīng)速率、比較下列物質(zhì)在酸作用下重排的反應(yīng)速率四、合成及完成轉(zhuǎn)化四、合成及完成轉(zhuǎn)化 CH3OC2H5 CH3(CH2)3CH1、以乙烯為原料，合成化合物、以乙烯為原料，合成化合物 編輯ppt152、由苯為原料合成下列化合物：、由苯為原料合成下列化合物：編輯ppt16編輯ppt173、以苯酚為原料合成、以苯酚為原料合成 CCH3CH3OHHOBrBrBrBr五、反應(yīng)機理五、反應(yīng)機理1、完成反應(yīng)并寫出反應(yīng)機理、完成反應(yīng)并寫出反應(yīng)機理編輯ppt192、寫出下列反應(yīng)機理、

7、寫出下列反應(yīng)機理編輯ppt203、寫出下列反應(yīng)機理、寫出下列反應(yīng)機理編輯ppt21OOHC2H5H2SO4OHC2H5OH4、寫出下列反應(yīng)機理、寫出下列反應(yīng)機理六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)六、推導(dǎo)結(jié)構(gòu)分子式為分子式為C C5 5H H1212O O的的A A，能與金屬鈉作用放出氫氣，能與金屬鈉作用放出氫氣，A A與濃與濃H H2 2SOSO4 4共熱生成共熱生成B B。用冷的高錳酸鉀水溶液處理。用冷的高錳酸鉀水溶液處理B B得到產(chǎn)物得到產(chǎn)物C C。C C與高與高碘酸作用得到碘酸作用得到CHCH3 3COCHCOCH3 3及及CHCH3 3CHOCHO。B B與與HBrHBr作用得到作用得到D D（C C5 5

8、H H1111BrBr），將），將D D與稀堿共熱又得到與稀堿共熱又得到A A。推測。推測A A的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式表明的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式表明推斷過程。推斷過程。編輯ppt23化合物化合物A是液體，是液體，b.P.為為220，分子式為，分子式為C8H10O，IR在在3400cm-1和和1050cm-1有強吸收，在有強吸收，在1600cm-1、1495cm-1和和1450cm-1有中等強有中等強度的吸收峰，度的吸收峰，1H-NMR：7.1 x 10-6（單峰）、（單峰）、4.1 x 10-6（單峰）、（單峰）、3.7 x 10-6（三重峰）、（三重峰）、2.65 x 10-6（三重峰），峰面積之比

9、（三重峰），峰面積之比5：1：2：2。推測。推測A的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。 編輯ppt24化合物分子式為化合物分子式為C8H10O，IR波數(shù)波數(shù)/cm-1：3350（寬峰），（寬峰），3090，3040，3030，2900，2880，1600，1495，1050，750，700有吸收有吸收峰，峰，1H-NMR：7.2（單峰，（單峰，5H）、）、3.7 （單峰，（單峰，1H）、）、3.15 （三重峰，（三重峰，2H）、）、2.7 （三重峰，（三重峰，2H），如果用），如果用D2O處理，處理，3.15峰消失，推測峰消失，推測A的結(jié)構(gòu)。的結(jié)構(gòu)。 編輯ppt25某化合物某化合物C C1010H H1414O O，溶于，溶于NaOHNaOH水溶液但不溶于水溶液但不溶于NaHCONaHCO3 3水溶液，用溴水水溶液，用溴水與與A A反應(yīng)得到二溴衍生物反應(yīng)得到二溴衍生物C C1010H H1212BrBr2 2O O，IRIR在在3250cm3250cm-1-1處有一寬峰，在處有一寬峰，在830cm830cm-1-1處出有一吸收峰，處出有一