高中化學奧林匹克競賽輔導講座 第13講 烴類化學

1、高中化學奧林匹克競賽輔導講座 第13講 烴類化學【競賽要求】有機化合物基本類型及系統(tǒng)命名。烷、烯、炔、環(huán)烴、芳香烴的基本性質(zhì)及相互轉(zhuǎn)化。異構現(xiàn)象。C=C加成。馬可尼科夫規(guī)則。取代反應。芳香烴取代反應及定位規(guī)則。芳香烴側(cè)鏈的取代反應和氧化反應。【知識梳理】一、有機化合物的分類和命名（一）有機化合物的分類1、按基本骨架分類（1）脂肪族化合物：分子中碳原子相互結(jié)合成碳鏈或碳環(huán)。（2）芳香族化合物：碳原子連接成特殊的芳香環(huán)。（3）雜環(huán)化合物：這類化合物具有環(huán)狀結(jié)構，但是組成環(huán)的原子除碳外，還有氧、硫、氮等其他元素的原子。2、按官能團分類官能團是決定某類化合物的主要性質(zhì)的原子、原子團或特殊結(jié)構。顯然，含

2、有相同官能團的有機化合物具有相似的化學性質(zhì)。表13-1 常見的官能團及相應化合物的類別 CC碳碳雙鍵 烯烴CC碳碳叁鍵 炔烴鹵素原子 X 鹵代烴羥基 OH 醇、酚COC醚基 醚CHO醛基 醛 COCOHO羰基 酮等羧基 羧酸CRO?；??；衔锇被?NH2 胺硝基 NO2 硝基化合物磺酸基 SO3H 磺酸巰基 SH 硫醇、硫酚氰基 CN 腈 （二）有機化合物的命名1、烷烴的命名烷烴通常用系統(tǒng)命名法，其要點如下：（1）直鏈烷烴根據(jù)碳原子數(shù)稱“某烷”，碳原子數(shù)由1到10用甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸表示，如CH3CH2CH2CH3叫丁烷，自十一起用漢數(shù)字表示，如C11H24，叫十一烷。

3、（2）帶有支鏈烷烴的命名原則：A選取主鏈。從烷烴構造式中，選取含碳原子數(shù)最多的碳鏈為主鏈，寫出相當于這一碳鏈的直鏈烷烴的名稱。B從最靠近取代基的一端開始，用1、2、3、4對主鏈進行編號，使取代基編號“依次最小”。C如果有幾種取代基時，應依“次序規(guī)則”排列。D當具有相同長度的碳鏈可選做主鏈時，應選定具有支鏈數(shù)目最多的碳鏈為主。例如： 2、脂環(huán)烴的命名脂環(huán)烴分為飽和的脂環(huán)烴和不飽和的脂環(huán)烴。飽和的脂環(huán)烴稱為環(huán)烷烴，不飽和的脂環(huán)烴稱環(huán)烯烴或環(huán)炔烴。它們的命名是在同數(shù)目碳原子的開鏈烴的名稱之前加冠詞“環(huán)”。 連有取代基的環(huán)烷烴，命名時使取代基的編號最小。取代的不飽和環(huán)烴，要從重鍵開始編號，并使取代基有

4、較小的位次。 環(huán)之間有共同碳原子的多環(huán)化合物叫多環(huán)烴。根據(jù)環(huán)中共用碳原子的不同可分為螺環(huán)烴和橋環(huán)烴。螺環(huán)烴分子中兩個碳環(huán)共有一個碳原子。螺環(huán)烴的命名是根據(jù)成環(huán)碳原子的總數(shù)稱為螺某烷，在螺字后面的方括號內(nèi)，用阿拉伯數(shù)字標出兩個碳環(huán)除了共有碳原子以外的碳原子數(shù)目，將小的數(shù)字排在前面，編號從較小環(huán)中與螺原子（共有碳原子）相鄰的一個碳原子開始，經(jīng)過共有碳原子而到較大的環(huán)進行編號，在此編號規(guī)則基礎上使取代基及官能團編號較小。如脂環(huán)烴分子中兩個或兩個以上碳環(huán)共有兩個或兩個以上碳原子的稱為橋環(huán)烴。橋環(huán)烴中多個環(huán)共用的兩個碳原子稱為“橋頭碳”，命名使先確定“橋”，并由橋頭碳原子之一開始編號，其順序是先經(jīng)“大橋

5、”再經(jīng)“小橋”。環(huán)數(shù)大寫于前，方括號內(nèi)標出各橋的碳原子數(shù)，最后寫某烷。如3、含單官能團化合物的命名含單官能團化合物的命名按下列步驟：（1）選擇主鏈：選擇含官能團的最長碳鏈為主鏈作為母體，稱“某烯”、“某炔”、“某醇”、“某醛”、“某酸”等（而鹵素、硝基、烷氧基則只作取代基），并標明官能團的位置。（2）編號：從靠近官能團（或取代基）的一端開始編號。（3）詞頭次序：同支鏈烷烴，按“次序規(guī)則”排列。如： 4、含多官能團的化合物命名含多官能團的化合物按下列步驟命名：（1）選擇主鏈（或母體）：開鏈烴應選擇含盡可能多官能團（盡量包含碳碳雙鍵或碳碳三鍵）的最長碳鏈為主鏈（或母體）；碳環(huán)，芳環(huán)，雜環(huán)以環(huán)核為母

6、體。按表13-2次序優(yōu)先選擇一個主要官能團作詞尾，即列在前面的官能團，優(yōu)先選作詞尾。表13-2 引用作詞尾和詞頭的官能團名稱 官能團 詞 尾 詞 頭 COHO （某）酸 羧基COROSO3H （某）磺酸 磺基 （某）酸（某）酯 酯基CXO （某）酰鹵 鹵甲?；鵆NH2O （某）酰胺 氨基甲?；?CN （某）腈 氰基CHO （某）醛 甲酰基CO （某）酮 羰基OH （某）醇 羥基SH （某）醇（或酚） 巰基NH2 （某）胺 氨基= NH （某）亞胺 亞氨基CC （某）烯 雙鍵CC （某）炔 三鍵 （2）開鏈烴編號從靠近主要官能團（選為詞尾的官能團）的一端編起；碳環(huán)化合物，芳香環(huán)使主要官能團的編號

7、最低。而苯環(huán)上的2 位、3 位、4 位常分別用鄰位、間位和對位表示。（3）不選作主要官能團的其他官能團以及取代基一律作詞頭。其次序排列按“次序規(guī)則” 。例如： 醛基（ CHO）在羥基（OH）前，所以優(yōu)先選擇 CHO 為主要官能團作詞尾稱“己醛”， CH2CH3、 OH、 CH3、 Br 作詞頭，根據(jù)“次序規(guī)則”，其次序是甲基、乙基、羥基、溴。編號從主要官能團開始，并使取代基位次最小。所以命名為：4 甲基 2 乙基 3 羥基 5 溴己醛。主要官能團是 COOCH3 ，所以叫苯甲酸甲酯。 OH、 NO2作詞頭，其次序是硝基、羥基。編號從主要官能團開始，并使取代基位次最小。所以命名為：3 硝基 2

8、羥基苯甲酸。二、烷烴（一）烷烴的組成和結(jié)構烷烴的通式為CnH2n+2，其分子中各元素原子間均以單鍵即 鍵相結(jié)合，其中的碳原子均為sp3雜化形式。由于單鍵可以旋轉(zhuǎn)，所以烷烴的異構有碳架異構和構象異構（見第16講 立體化學）。（二）烷烴的物理性質(zhì)烷烴隨著碳原子數(shù)增加，其熔點、沸點均呈上升趨勢，常溫下甲烷至丁烷為氣體，戊烷至十六烷為液體，十七以上者為固體，但同碳數(shù)的異構烷烴，其溶沸點往往也有很大區(qū)別。例如：含五個碳原子的開鏈烷烴的三個異構體戊烷，2 甲基丁烷和新戊烷，其沸點分別為36.1、25、9，七熔點分別為 130、 160、 17。（三）烷烴的化學性質(zhì)烷烴從結(jié)構上看，沒有官能團存在，因而在一般

9、條件下它是很穩(wěn)定的。只有在特殊條件下，例如光照和強熱情況下，烷烴才能發(fā)生變化。這些變化包括碳鏈上的氫原子被取代，碳 碳鍵斷裂，氧化或燃燒。烷烴的化學反應：1、取代反應hCH4 +Cl2 CH3Cl + HClhCH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HClhhCH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HClCHCl3 + Cl2 CCl4 + HCl鹵素反應的活性次序為：F2 Cl2 Br2 I2對于同一烷烴,不同級別的氫原子被取代的難易程度也不是相同的。大量的實驗證明叔氫原子最容易被取代，伯氫原子最難被取代。鹵代反應機理：實驗證明，甲烷的鹵代反應機理為游離基鏈反應，這種反應的特點是反應過程

10、中形成一個活潑的原子或游離基。其反應過程如下：h（1）鏈引發(fā)：在光照或加熱至250 400時，氯分子吸收光能而發(fā)生共價鍵的均裂，產(chǎn)生兩個氯原子游離基，使反應引發(fā)。Cl2 2Cl（2）鏈增長：氯原子游離基能量高，反應性能活潑。當它與體系中濃度很高的甲烷分子碰撞時，從甲烷分子中奪取一個氫原子，結(jié)果生成了氯化氫分子和一個新的游離基甲基游離基。Cl + CH4 HCl + CH3甲基游離基與體系中的氯分子碰撞，生成一氯甲烷和氯原子游離基。CH3 + Cl2 CH3Cl + Cl反應一步又一步地傳遞下去，所以稱為鏈反應。CH3Cl + Cl CH2Cl + HClCH2Cl + Cl2 CH2Cl2 +

11、 Cl （3）鏈終止：隨著反應的進行，甲烷迅速消耗，游離基的濃度不斷增加，游離基與游離基之間發(fā)生碰撞結(jié)合生成分子的機會就會增加。Cl + Cl Cl2CH3 + CH3 CH3CH3CH3 + Cl CH3Cl2、熱裂反應500 CH4 + CH2=CHCH3CH3CH2CH2CH3 CH3CH3 + CH2=CH2 CH2=CHCH2CH3 + H2AlCl3加熱、加壓3、異構化反應CH3CHCH3CH3CH3CH2CH2CH3 4、氧化反應：烷烴很容易燃燒，燃燒時發(fā)出光并放出大量的熱，生成CO2和 H2O。點燃CH4 + 2O2 CO2 + 2H2O + 熱量三、烯烴（一）烯烴的組成和結(jié)構

12、烯烴的通式為CnH2n，分子中含碳碳雙鍵，形成雙鍵的兩個碳均發(fā)生sp2雜化。以乙烯的形成為例：碳原子的1個2s軌道與2個2p軌道進行雜化，組成3個能量完全相等、性質(zhì)相同的sp2雜化軌道。在形成乙烯分子時，每個碳原子各以2個sp2雜化軌道形成2個碳氫鍵，再以1個sp2雜化軌道形成碳碳鍵。5個鍵都在同一個平面上，2個碳原子未參加雜化的2p軌道，垂直于5個鍵所在的平面而互相平行。這兩個平行的p軌道，側(cè)面重疊，形成一個鍵。因乙烯分子中的所有原子都在同一個平面上，故乙烯分子為平面分子。由于烯烴的雙鍵可處于碳鏈的不同位置上，導致了位置異構的出現(xiàn)；由于鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，又導致烯烴存在順反異構（見第16講 立體

13、化學）（二）烯烴的性質(zhì)烯烴的物理性質(zhì)基本上類似于烷烴，即不溶于水而易溶于非極性溶劑，比重小于水。一般說，四個碳以下的烯為氣體，十九個碳以上者為固體。烯烴于烷烴相比，分子中出現(xiàn)了雙鍵官能團。由于雙鍵中的鍵重疊程度小，容易斷裂，故烯烴性質(zhì)活潑。烯烴的化學反應1、加成反應（1）催化加氫Ni在催化劑作用下，烯烴與氫發(fā)生加成反應生成相應的烷烴。CH2=CH2 + H2 CH3CH3CCl4（2）加鹵素CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2Br 將乙烯通入溴的四氯化碳溶液中，溴的顏色很快褪去，常用這個反應來檢驗烯烴。（3）加鹵化氫CH2=CH2 + HI CH3CH2I同一烯烴與不同的鹵化氫加成時，

14、加碘化氫最容易，加溴化氫次之，加氯化氫最難。（4）加硫酸（加水）烯烴能與濃硫酸反應，生成硫酸氫烷酯。硫酸氫烷酯易溶于硫酸，用水稀釋后水解生成醇。工業(yè)上用這種方法合成醇，稱為烯烴間接水合法。CH3CH=CH2 + H2SO4 CH3CH(OSO3H)CH3 CH3CH(OH)CH3 + H2SO4（5）加次鹵酸 烯烴與次鹵酸加成，生成 鹵代醇。由于次鹵酸不穩(wěn)定，常用烯烴與鹵素的水溶液反應。如：CH2=CH2 + HOCl CH2(OH)CH2Cl2、氧化反應（1）被高錳酸鉀氧化堿性用堿性冷高錳酸鉀稀溶液作氧化劑，反應結(jié)果使雙鍵碳原子上各引入一個羥基，生成鄰二醇。CH2=CH2 + KMnO4 +

15、 H2O CH2(OH)CH2(OH) + MnO2 + KOH若用酸性高錳酸鉀溶液氧化烯烴，則反應迅速發(fā)生，此時不僅鍵打開，鍵也可斷裂。雙鍵斷裂時，由于雙鍵碳原子連接的烴基不同，氧化產(chǎn)物也不同。CH2=CH2 + KMnO4 + H2SO4 2CO2 + MnO2 CH3CH=CH2 + KMnO4 + H2SO4 CH3COOH + CO2CH3CH=CHCH3 + KMnO4 + H2SO4 2CH3COOHCH3C(CH3)=CHCH3 + KMnO4 + H2SO4 CH3COOH +CH3COCH32、臭氧化在低溫時，將含有臭氧的氧氣流通入液體烯烴或烯烴的四氯化碳溶液中，臭氧迅速與

16、烯烴作用，生成粘稠狀的臭氧化物，此反應稱為臭氧化反應。如：CCOOOCCO3+ 臭氧化物在還原劑存在的條件下水解（為了避免生成的醛被過氧化氫繼續(xù)氧化為羧酸），可以得到醛或酮。例如：C C R H H H C O R H C O H H O3 Zn + C C R H R R C O R H C O R R O3 Zn + 烯烴經(jīng)臭氧化再水解，分子中的CH2= 部分變?yōu)榧兹?，RCH= 部分變成醛，R2C= 部分變成酮。這樣，可通過測定反應后的生成物而推測原來烯烴的結(jié)構。3、聚合反應CH 2 CH 2 n CH2CH2 n 4、 H的活性反應常溫雙鍵是烯烴的官能團，與雙鍵碳原子直接相連的碳原子上的

17、氫，因受雙鍵的影響，表現(xiàn)出一定的活潑性，可以發(fā)生取代反應和氧化反應。例如，丙烯與氯氣混合，在常溫下是發(fā)生加成反應，生成1，2二氯丙烷。而在500的高溫下，主要是烯丙碳上的氫被取代，生成3氯丙烯。CH3CH=CH2 + Cl2 CH3CHClCH2Cl500CH3CH=CH2 + Cl2 CH2ClCH=CH2（三）烯烴加成反應的反應機理1、親電加成反應機理NaCl水將乙烯通入含溴的氯化鈉水溶液，反應產(chǎn)物除了BrCH2CH2Br外，還有少量BrCH2CH2Cl生成，但沒有ClCH2CH2Cl.CH2=CH2 + Br2 CH2BrCH2Br + CH2BrCH2Cl這一實驗表明，乙烯與溴的加成反

18、應，不是簡單地將乙烯的雙鍵打開，溴分子分成兩個溴原子，同時加到兩個碳原子上這樣一步完成的。如果是這樣的話，則生成物應該只有BrCH2CH2Br，不應該有BrCH2CH2Cl，因Cl 是不能使BrCH2CH2Br轉(zhuǎn)變?yōu)锽rCH2CH2Cl的。由此可知，乙烯與溴的加成反應不是一步完成的，而是分步進行的。當溴分子接近雙鍵時，由于電子的排斥，使非極性的溴溴鍵發(fā)生極化，離鍵近的溴原子帶部分正電荷，另一溴原子帶部分負電荷。帶部分正電荷的溴原子對雙鍵的親電進攻，生成一個缺電子的碳正離子。C C Br Br C C Br + 而碳正離子中，帶正電荷的碳原子的空p軌道，可與其鄰位碳原子上的溴原子帶有末共用電子對

19、的p軌道相互重疊，形成一個環(huán)狀的溴正離子?？捎孟率奖硎荆航又遑撾x子進攻溴正離子中的一個碳原子，得到加成產(chǎn)物。從上述的反應過程可以看出：（1）在這個有機反應過程中，有離子的生成及其變化，屬于離子型反應。（2）兩個溴原子的加成是分步進行的，而首先進攻碳碳雙鍵的是溴分子中帶部分正電荷的溴原子，在整個反應中，這一步最慢，是決定反應速度的一步。所以這個反應稱為親電性離子型反應，溴在這個反應中作親電試劑。（3）兩個溴原子先后分別加到雙鍵的兩側(cè)，屬于反式加成。2、馬爾科夫尼要夫規(guī)則當乙烯與鹵化氫加成時，鹵原子或氫原子不論加到哪個碳原子上，產(chǎn)物都是相同的。因為乙烯是對稱分子。但丙烯與鹵化氫加成時，情況就不同

20、了，有可能生成兩種加成產(chǎn)物：CH3CH2CH2XCH3CH=CH2 + HX CH3CHXCH3實驗證明，丙烯與鹵化氫加成時，主要產(chǎn)物是2 鹵丙烷。即當不對稱烯烴與鹵化氫加成時，氫原子主要加到含氫較多的雙鍵碳原子上，這一規(guī)律稱為馬爾科夫尼可夫規(guī)則，簡稱馬氏規(guī)則。馬氏規(guī)則可用烯烴的親電加成反應機理來解釋。由于鹵化氫是極性分子，帶正電荷的氫離子先加到碳碳雙鍵中的一個碳原子上，使碳碳雙鍵中的另一個碳原子形成碳正離子，然后碳正離子再與鹵素負離子結(jié)合形成鹵代烷。其中第一步是決定整個反應速度的一步，在這一步中，生成的碳正離子愈穩(wěn)定，反應愈容易進行。一個帶電體系的穩(wěn)定性，取決于所帶電荷的分布情況，電荷愈分散

21、，體系愈穩(wěn)定。碳正離子的穩(wěn)定性也是如此，電荷愈分散，體系愈穩(wěn)定。以下幾種碳正離子的穩(wěn)定性順序為：CH3+ CH3CH2+ (CH3)2CH+ 環(huán)丁烷 環(huán)戊烷。室溫鹵素 在常溫下可以鹵素與發(fā)生加成反應。 + Br2 CH2BrCH2CH2Br + Br2 CH2BrCH2CH2CH2Br CH3室溫加鹵化氫 環(huán)丙烷及其衍生物很容易與鹵化氫發(fā)生加成反應而開環(huán)。 + HBr CH3CHBrCH2CH3 七、芳香烴（一）芳香烴的概念和分類芳香烴是芳香族化合物的簡稱，也叫芳烴。芳烴可分為苯系芳烴和非苯系芳烴兩大類。苯系芳烴根據(jù)苯環(huán)的多少和連接方式不同可分為：1、單環(huán)芳烴：分子中只含有一個苯環(huán)的芳烴。CH

22、22、多環(huán)芳烴：分子中含有兩個或兩個以上獨立苯環(huán)的芳烴。例如： 聯(lián)苯 二苯基甲烷 3、稠環(huán)芳烴：分子中含有兩個或兩個以上苯環(huán)，苯環(huán)之間通過共用相鄰兩個碳原子的芳烴。例如： 萘 菲 （二）苯的結(jié)構雜化理論認為，組成苯分子的6個碳原子均以sp2雜化，每個碳原子形成三個sp2雜化軌道，其中一個sp2雜化軌道與氫的1s軌道形成CH鍵，另兩個sp2雜化軌道與兩個碳原子的sp2雜化軌道形成兩個CC鍵。sp2雜化為平面雜化，鍵角為120度，碳氫原子均在同一平面上。每一個碳原子還有一個末參加雜化的p軌道，相互平行重疊，形成一個六原子六電子的共軛大鍵。由于電子云分布在苯環(huán)的上下，形成了一個閉合的共軛體系，共軛體

23、系能量降低使苯具有穩(wěn)定性，同時電子云發(fā)生了離域，鍵長發(fā)生了平均化，在苯分子中沒有單雙鍵之分，所以鄰位二元取代物沒有異構體。苯的結(jié)構式常表示為： 或（三）物理性質(zhì)苯及其同系物一般為無色透明有特殊氣味的液體，相對密度小于1，不溶于水而溶于有機溶劑。苯和甲苯都具有一定的毒性。烷基苯的沸點隨著分子量的增大而升高。（四）化學性質(zhì) 1、取代反應 （1）鹵代FeCl3Cl苯的鹵代反應是在路易斯酸（FeCl3、AlCl3、FeBr3等）催化下進行的。 + Cl2 + HCl（2）硝化反應H2SO4NO2苯的硝化反應常用濃硫酸和濃硝酸（稱為混酸）為硝化試劑，在一定溫度下進行。 + 濃HNO3 （3）磺化反應SO

24、3H苯的磺化反應常用濃硫酸或發(fā)煙硫酸作為磺化試劑，磺化反應為可逆反應。 + 濃H2SO4 （4）傅克反應傅克烷基化反應AlCl3R在無水三氯化鋁催化下，苯與鹵代烷反應，可以在苯環(huán)上引入一烷基。 + RX AlCl3CH3CHCH3CH2CH2CH3苯和1 氯丙烷的傅克反應，產(chǎn)物比較復雜。因為在反應過程中，碳正離子穩(wěn)定性是3C+2C+1C+，正丙基碳正離子發(fā)生重排形成較穩(wěn)定的異丙基碳正離子，因而使產(chǎn)物有兩種： + CH3CH2CH2Cl + 70 30傅克酰基化反應AlCl3COR在無水三氯化鋁催化下，苯可以與酰鹵或酸酐反應，在苯環(huán)上引入一個?；赏?+ RCOCl E+慢快EH E從上述

25、反應可看出，反應首先由正電基團或缺電子試劑進攻苯環(huán)引起的，這些試劑稱為親電試劑。與苯所發(fā)生的取代反應稱為親電取代反應。用下列通式表示其反應機理： + H+ 因為反應的第一步需要較高的能量，所以反應速度較慢，一旦形成中間體，只需很少 能量就能反應，所以第二步反應進行很快。5、苯環(huán)側(cè)鏈上的取代反應甲苯在光照情況下與氯的反應，不是發(fā)生在苯環(huán)上而是發(fā)生側(cè)鏈上。CH3光CH2Cl + Cl2 2、加成反應（1）加氫200Ni在加熱、加壓和催化劑作用下，苯能加三分子氫生成環(huán)已烷。 + 3H2 （2）加氯紫外光ClClClClClCl在紫外線照射下，經(jīng)過加熱，苯可以和三分子氯發(fā)生加成反應生成六氯環(huán)已烷。 +

26、 3 Cl23、氧化反應（1）苯環(huán)的側(cè)鏈氧化CH3KMnO4H+COOH在強氧化劑（如高錳酸鉀和濃硫酸、重鉻酸鉀和濃硫酸）作用下，苯環(huán)上含H的側(cè)鏈能被氧化，不論側(cè)鏈有多長，氧化產(chǎn)物均為苯甲酸。 CH3CHCH3KMnO4H+COOH 若側(cè)鏈上不含H，則不能發(fā)生氧化反應。當用酸性高錳酸鉀做氧化劑時，隨著苯環(huán)的側(cè)鏈氧化反應的發(fā)生，高錳酸鉀的顏逐漸褪去，這可作為苯環(huán)上有無H的側(cè)鏈的鑒別反應。（2）苯環(huán)的氧化 V2O5OOO苯環(huán)一般不易氧化，但在高溫和催化劑作用下，苯環(huán)可被氧化破裂。 + O2 （五）親電取代反應的定位規(guī)律及其應用1、定位規(guī)律當苯環(huán)上引入第一個取代基時，由于苯環(huán)上6個氫原子所處的地位相

27、同，所以取代哪個氫原子都不產(chǎn)生異構體。苯環(huán)上進入一個取代基之后，再導入第二個取代基時，從理論上講它可能有三種位置。若按統(tǒng)計學處理，鄰位產(chǎn)物為40，間位產(chǎn)物為40，對位產(chǎn)物為20。事實上反應不按此比例進行。大量的實驗事實告訴我們：新的取代基引入時，有兩種情況，一是主要進入原取代基的鄰位或?qū)ξ唬我M入間位；二是主要進入原取代基的間位，次要進入鄰對位。新的取代基導入的位置，受苯環(huán)上原有取代基影響，苯環(huán)上原有取代基稱為定位基。也就是說定位基分為兩類：第一類定位基（鄰對位定位基）和第二類定位基（間位定位基）。第一類定位基：能使苯環(huán)的親電取代反應變得比苯容易，將苯環(huán)活化，把第二個取代基引入它的鄰對位。常見的有：NHCH3 NH2 OH OCH3 NHCOCH3 R X 。第二類定位基：能使苯環(huán)的親電取代反應變得比苯困難，將苯環(huán)鈍化，把第二個取代基引入