EN71-11中文版

1、Column: C18, 100 A: 5 fm, endcapped, (Luna C18(2)6, or equivalent), 250 mm x 4,6 mmGuard column: 2 x C18, 100 A, 5 fm. endcapped, (Luna C18(2)6, or equivalent)Column temperature: 25 °CMobile phase A: Citrate-buffered tetrabutylammoniuTi hydroxide solution 檸檬酸四氨鹽緩沖液Mobile phase B:四氫味喃Mobile phas

2、e C:乙臘Gradient: see 表2Runtime: 45 minFlow rate 0,8 ml/minInjection volume: 5 ul to 50ulAnalysis time: 35 minWavelength range: 275 nm to 760 nmResolution factor: 4 8nmAcquisition rate" spectrum/second表2三元梯度洗脫程序TimeMobile phase AMobile phase BMobile phase Cmin%08010102.580101030548473554847458010

3、103.初級芳香胺(FYirrary aronat i c am nes)受限物質(zhì)特定玩具/玩具部件玩具材料著色劑重量不超過150克，適用于年齡小r 3歲的 兒童京在手上的玩典以及可能觸及的玩R 部件木材紙專為年齡小J： 3歲兒童設(shè)計的玩具及可拆卸玩貝部件紡織品皮革口動玩具的吹口木材紙穿戴后遮住嘴和鼻子的玩具紡織品紙能留卜痕跡的固體玩具材料所有材料玩貝中可接觸的有色液體液體可成型粘土,玩具粘土及相似物質(zhì),EN71-5列出的物質(zhì)除外所有材料由氣球組成的玩其所有材料含粘介劑的玩具紋身所有材料CompoundChinese NameCAS NumberLimitBenzidine聯(lián)苯胺92-87-5

4、Actionlimit(5mg/kg)2-Naphthylamine2 蔡胺91-59-8Actionlimit(5nig/kg)4-Chloroaniline4 氯苯胺106-47-8Actionlimit(5mg/kg)3,3'Dichlorobcnzidinc3,3'二氯聯(lián)苯胺91-94-1Actionlimit(5mg/kg)3,3 -Dimethoxybenzidine3,3'二卬氧基聯(lián)苯胺119-90-4Actionlimit(5mg/kg)33' -Dimethylbenzidine3,3,二甲基聯(lián)苯119-93-7Actionlimit(5mg/

5、kg)o-Toluidine鄰甲基苯胺95-53-4Action(5mg/kg)limit2-Melhoxyaniline( o Anisidine)鄰氨基甲苯讎90-04-0Action(5mg/kg)limitAniline苯胺62-53-3Action(5mg/kg)limit3.1前處理方法3.1.1紡織品1初步判定方法 從玩八樣品中裁出40X100mn的紡織品材料，若樣品不夠，則樣品必須完全覆 蓋混介紡織材質(zhì)纖維塊（里而倉冇醋酸纖維素，棉線，聚酰胺，聚酯，丙烯酸, 毛織品）； 將上述待測樣品分成兩部分，分別與混介紡織材質(zhì)的纖維索塊縫介在-起，一 個放入酸性人丁模擬汗液，另一個放入堿性

6、人工模擬汗液，靜置30nin.允分 浸透所測樣品。（堿性人工模擬汗液：0.5g L組氨酸鹽酸鹽，5.0g氯化納， 2. 5g磷酸氫二鈉，加入980去離子水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)其PH值為8. 0土 0.1,轉(zhuǎn)移到1000ni容彊瓶屮，加水至刻度。酸性性人匸模擬汗液：0.5g L- 組氨酸鹽酸鹽，5.0g氯化納，2.2g磷酸二氫鈉，加入980 i離子水溶解，用 氫氧化鈉調(diào)節(jié)其PH值為8.0+0. 1,轉(zhuǎn)移到1000rii容最瓶中,加水至刻度。） 將上述浸取過的樣品，用玻隅棒挑出來，并擠去里面女余的溶液。將其置J吶 烯酸薄片上，再放入到真空干燥箱中，控制干燥箱的壓力在12 5k內(nèi),溫度在 37

7、77;2°C,四小時后，將其取出，任其自然烘干一段時間。 紡織品是否褪色將參考標準120105-）3進行判定。2最終判定方法 樣品中裁剪出10cn5或者更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理。我們 這里只測試初步判定屮冇褪色的樣品，將樣胡裁碎v3nm 準確稱収上述樣品1.0g，粘確到將其放入到50n1i聚丙烯試管中，加入15ni 去離子水，在渦流攪拌器屮攪拌30s。 在2000r/ni n離心機屮離心15nin,將上層清液到硅滋十填允柱屮進行吸附20ni n. 用2X40的叔丁基甲基瞇進行洗脫,將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圓底燒瓶中,50 C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ni左右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到試

8、管屮，在室溫條件卜，用緩慢的氮氣吹干至并 將氏轉(zhuǎn)移到2ni的樣品瓶中。3.1.2皮革 樣品中裁剪出10crA或者更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理我們這 里只測試初步判定屮勺褪色的樣品，將樣陽裁侔3mn 準確稱取上述樣品i.og，椿確到1叩，將It放入到50ni聚丙烯試管屮，加入15m 去離子水，在渦流攪拌器屮攪拌30s. 在2000r/nin離心機中離心15nin,將上層消液到硅藻土填充柱中進行吸附 20ni n. 用2X40的叔果甲基瞇進行洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的関底燒瓶中， 50°C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ni左右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到10ni試管中，在室溫條件卜，用緩慢的氮氣

9、吹干至1ni, 并將其轉(zhuǎn)移到2ni的樣品瓶中。3.1.3木材 若玩幾樣品中的木制材料的厚度小ricmfi接從屮取出幾仃代農(nóng)性的部分，將其裁細到粒徑小J-3nm的顆粒： 若玩具樣品中的木材厚度大尸伽我們將用鉆孔機在木版上打孔,打孔的深度接 近1cm打孔的位置應(yīng)該均勻，將打孔所帶出來的刨花收集起來。 準確稱取上述樣胡1. 0g,精確到1叩，將其放入到50ni聚丙烯試管屮，加入15M 去離子水，在渦流攪拌器屮攪拌30s, 在2000r/ni n離心機中離心15nin,將上層淸液到硅流土填充柱中進行吸附20ni n. 用2X40的叔丁基甲基謎進行洗脫,將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圓底燒瓶中,50 

10、6;C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ni左右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到10m試管中，在室溫條件卜，用緩慢的氮氣吹干至1M,并將其轉(zhuǎn)移到2ni的樣品瓶中。3.1.4 紙 樣品中裁剪出10cni,或若更多的樣品，不同顏色的樣品必須分開來處理。我們這里只測試初步判定中右褪色的樣品，將樣品裁碎v3mn 準確稱取上述樣品1.0g，精確到1叩，將其放入到50ni聚丙烯試管中，加入15ni 去離子水，在渦流攪拌器屮攪拌30S" 在2000r/nin離心機屮離心15nin,將上層淸液到硅凝上填充柱中進彳亍吸附 20ni n. 用2X40的叔J基屮基瞇進行洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的闘底燒航屮， 5CTC旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5M左

11、右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到10ni試管中，在室淋條件卜，用緩慢的氮氣吹干至1ni, 并將其轉(zhuǎn)移到2ni的樣品瓶中。3.1.5液體 將液態(tài)物質(zhì)從玩幾中取出來，不同顏色的液體必須分開來處理。 準確稱取上述樣品1.0g精確到1叩將氏放入到50M聚丙烯試管中，加入15ni 公離子水，在渦流攪拌器屮攪拌30s° 在2000r/nin離心機中離心15nin,將上層清液到硅藻土填充柱中進行吸附 20rri n. 用2X40的叔基甲基醛進彳亍洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圓底燒瓶屮，50 °C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ni左右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到10ni試管中，在室溫條件卜，用緩慢的氮氣吹干至1ni,并

12、 將其轉(zhuǎn)移到的樣品瓶中。3.1.6能留卜痕跡的固體玩幾材料 將玩具材料根據(jù)顏色的不同，分成不同的測試部分，并從玩具樣品中分離出來。準確稱取上述樣胡1. 0g，稱確到1呵，將其放入到50ni聚內(nèi)烯試管中，加入15ni玄離了水，在渦流攪樣器中攪ft 30s. 在2000r/ni n離心機中離心15nin.將上層清液到硅藻十填允柱中進行吸附20nin. 用2X40的叔甚甲呈瞇進行洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圓底燒瓶中，50"C 旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5M左右。 將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到1曲試管中，在室溫條件卜，用緩慢的氮V吹干至1ni,并將 其轉(zhuǎn)移到2ni的樣品瓶中。3.1.7可成型粘土，玩JI粘土及相似

13、物質(zhì)，EN71-5列出的物質(zhì)除外將可成熨粘匕 玩H粘十及相似物質(zhì)從玩H樣品屮分離出來，混勻，不同顏 色的樣品必須分開來處理。準確稱取上述樣品1.0g,精確到1ng，將氏放入到50m聚丙烯試管中,加 入15ni去離子水，在渦流攪拌器屮攪樣30s。< 2000r/nin離心機屮離心15nin,將上層清液到硅藻土填充柱中進行吸附 20ni n.用2X40的叔皋甲基健進彳f洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圜底燒瓶屮， 50C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ni左右。將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到試管中,在室溫條件下,用緩慢的氮氣吹干至1ni, 并將其轉(zhuǎn)移到2ni的樣品瓶屮。3.1.8由氣球組成的玩八將上述材質(zhì)的物質(zhì)從玩貝樣品中移

14、取出來，裁細并混介均勻，不同顏色的樣品將分 開來處理。準確稱取上述樣品1.0g,粘確到1ng,將其放入到50ni聚丙烯試管中，加入15M 去離子水，在渦流攪拌器中攪拌30s。在2000r/ni n離心機屮離心15ni n,將上層清液到硅凝土填充柱屮進行吸附20ni n.用2X40的叔廠展甲阜讎進行洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的圓底燒瓶中，50 C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5nt左右。將上述濃縮液轉(zhuǎn)移到10M試管中，在室溫條件卜，用緩慢的氮氣吹干至im,并 將梵轉(zhuǎn)移到2M的樣品瓶中。3.1.9含粘合劑的玩具紋身檢杳玩貝哪種顏色是否來自與模仿紋身。并將比從玩貝樣品中剝離出來，裁細成粒徑小J： 3mm的顆粒。 準確

15、稱取上述樣胡1.0g,精確到1ng,將其放入到50nfc聚肉烯試管中，加入15rrt 去離子水，在渦流攪拌器中攪拌30s, 在2000r/ni n離心機中離心15nin,將上層清液到硅藻土填充柱屮進行吸附20ni n. 用2X40的叔基甲基醛進行洗脫，將洗脫液倒入旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的関底燒瓶中，50 °C旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至5ni左右。 將匕述濃縮液轉(zhuǎn)移到10m試管中，在室溫條件卜，用緩慢的氮氣吹干至1M,并 將其轉(zhuǎn)移到2m的樣品瓶屮。3.2 儀器測試萬法1> 儀器：GC-MS2> 標樣的配置：準確稱取10士1呵芳香胺標準物，精確到0.1叩，至100nt的 容量瓶屮,加入25rrt乙腑,在

16、超聲水浴鍋中超聲10nin,使其完全溶解,再 加乙睛至刻度線，保存在4±2°C,陰暗處，3>儀器檢測條件Injector:Mode: Splitless 0,5 minCarrier gas: Helium 0t8 ml/minInjector temperature: 250 °CInjection volume: 2 plColumn: 5 % diphenylpolysiloxane / 95 % dimethylpolysiloxane, (RTX-5 Amine8, or equivalent), 30 m x 0f25 mm (ID) x 0,2

17、5 pm (film thickness)Oven program: 60 °C (3 min)- 7 °C/min - 280 °C (4 min)- 10 °C/min - 300 °C (2 min)Detector: MSDTransfer line temperature. 280 °CDetector scan range: 70 m/z to 400 m/z4.單體(monomers)及溶劑遷移(solvents-migration)受限物質(zhì)特定玩JV玩具部件玩具材料單體遷移可能被年齡小于3歲的兒童含于口中的玩具聚合物重

18、竜不超過150克，適用年齡小3歲的 兒童拿在手上的玩典以及可能觸及的玩典 部件聚合物口動玩具的吹口聚介物穿戴后遮住嘴和鼻子的玩其聚合物繪圖用具部件聚介物類似負物的玩貝及玩具部件聚合物玩具珠寶聚合物CompoundChinese NameCAS NumberLimitAcrylamide丙烯酰胺79-06-1Actionlimit(0.02mg/l)Bisphenol A雙酚A80-05-70mg/lFormaldehyde甲醛50-00-02.5mg/lPhenol苯酚108-95-215mg/lStyrene苯乙烯100-42-5O.75mg/1受限物質(zhì)特定玩具/玩貝部件玩貝材料溶劑遷移可能

19、被年齡小于3歲的兒童含F(xiàn)口中的玩 具聚合物重量不超過150克，適用F年齡小于3歲的兒童拿在手上的玩八以及可能觸及的玩真部件聚合物口動玩具的吹口聚合物繪圖用具部件聚合物類似倉物的玩具及玩具部件聚介物含粘合劑的玩具紋身聚合物玩具珠寶聚合物CompoundChinese NameCAS NO.LimitTrichloroethylene三氯乙烯79-01-6Actionlimit(0.02mg/l)Dichloromethane二氯甲烷75-09-20.06mg/l2-Melhoxyethyl acetate2 甲氧基乙酸乙酯110-49-62-Ethoxyethanol2 乙氧基乙醇110-80-

20、52-Ethoxyethyl acetate2-乙氧基乙酸乙酯111-15-90.5mg/l( total)Bis(2-methoxyethyl)ether2 甲氧基乙基瞇111-96-62-Methoxypropyl acetate乙酸2甲基丙酯70657-70-4Methanol甲醇67-56-15mg/lNitrobenzene硝基苯98-95-3Actionlimit(0.02mg/l)Cyclohexanone環(huán)己酮108-94-146mg/l3,5,5-Trimethyl-2-cyclohexene-l -one3,5,5-三甲基2環(huán)78-59-13mg/lToluene甲苯108

21、-88-32mg/lEthylbenzene乙苯100-41-41 mg/1Xylene(all isomers)二甲苯（所有異構(gòu)體）various2mg/l(total)4.1前處理方法1從玩具樣品中裁剪出10cm2,或者更多的樣品進行測試,若樣品的厚度大f 1mm, 則要使邊緣平滑。把樣品中松散的部分去除。2將上述樣品放入250ml的平底瓶屮，再加入100ml的去離子水，若樣品漂浮起來， 可以將其與金屬塊綁在 起。塞緊聚四氟乙烯橡膠隔膜。在20±2°C溫度卜將樣品瓶安宣 在旋轉(zhuǎn)器上，以60±5 r/nii n的速度旋轉(zhuǎn)萃取60±5ni n.3將上述萃

22、収液通過玻璃毛過濾到干凈的容器中，待測。4.2 儀器測試方法4. 2.1丙烯酰胺1 儀器：LC-DAD2標準物質(zhì)：丙烯酰胺標準溶液1000mg/l3儀器檢測條件Column: C18, 100 A; 5 pm, (Nucleosil 100-5 C189. or equivalent), 250 mm x 3 mmColumn temperature: 25 °CEluent: Deionized waterFlow: 0,85 ml/minInjection volume: 100 plRuntime: 10 minDAD wavelength: 198 nm4 2.2苯酚和雙酚A

23、1儀器：LC-DAD-FLD (熒光檢測器)2標準物質(zhì)的配置：準確稱取100±10ng的苯酚或打雙酚A精確至0. 1呵,至100ni容 量瓶中,加甲醇溶解,并定容至刻度線。3儀器檢測條件Column: C18, 100 A; 5 pm, (Nucleosil 100-5 C1810, or equivalent), 250 mm x 4 mmColumn temperature: 20 °CMobile phase: Methanol : water = 65 : 35; isocraticFlow: 0,8 ml/minInjection volume: 40 plDet

24、ectors:For 甲苯:DAD: 274 nmFor 雙酚A FLD: Excitation wavelength, Ex = 275 nmEmission wavelength. Em = 313 nm4.2.3甲醛1儀器：UV2檢測原理：乙酰內(nèi)酮在乙酸鍍乙酸緩沖溶液中與甲醛及氨發(fā)生反丿畝形成的產(chǎn)物在 410 nm處燈瑕人吸收，根據(jù)在該波長處的吸光度與甲醛濃度成比例關(guān)系對屮醛進行泄砒分 析。3檢測步驟：精密杲取5.0ml未知遷移溶液。至50ml的錐形瓶中，再加入5.0ml乙酰 丙酮和20ml的去離子水,在410nm波長處,用紫外分光光度計測定其吸收度。4.2.4三氯乙烯和二氯屮烷1 儀器

25、：HS-GC-ECD2標準物質(zhì)：用高濃度的標準溶液稀釋。3檢測步驟：往未知遷移溶液中加入5.0g的氯化納，使其飽和，供檢測。4儀器檢測條件頂空進樣器：Oven temperature: 95 °CNeedle temperature: 95 °CTransfer line temperature: 110 °CCycle time: 61 minThermostatic time: 120 minPressure increasing time: 2:0 minInjection time: 0f04 min氣相色譜儀:Mode: Splitless 1 minC

26、arner gas: NitrogenInjector temperature: 200 °CColumn: 6 % cyanopropylphenyl /94 % dimethylpolysiloxane, (DB-62411, or equivalent),75 m x 0,53 mm (ID) x 3 pm (film thickness)Oven program: 40 °C (5 min) - 2 °C/min - 65 °C - C min 一 10 °C/min 一 200 °C (5 min) Detector ECD

27、Detector temperature: 300 °CMake up gas: Argon/methaneTypical run time: 36 min4.2.5甲醇，壞己酮，甲苯，乙苯，二甲苯。1 儀器;HS-GC-MS2標準物質(zhì)：用高濃度的標準溶液稀釋得來。3儀器檢測條件：頂空進樣器Oven temperature: 95 °CNeedle temperature: 95 °CTransferline temperature: 110 °CCycle time: 61 minThermostatic time: 120 minPressure i

28、ncreasing time: 2,0 minInjection time: 0:04 minGC-MSMode: Split 1: 5Carner gas: HeliumInjector temperature: 220 °CColumn: Polyethylene glycol, (Supelco WAX-1012, or equivalent),60 m x 0,32 mm (ID)x 0,5 pm (film thickness)Oven program: 40 °C (10 min)-4 °C/min - 110 °C - 0 min 一8 &

29、#176;C/min - 230 °C (10 min)Detector: MSDTransfer line temperature. 250 °CMode: SIMTypical run time: 52 min4.2.5 厶甲氧基乙酸乙酯2乙氧基乙醇2乙氧某乙酸乙酯2卩氧基乙某漩 乙酸2-甲基丙能 硝基苯3,5三甲基2環(huán)己烯醐1 儀器:GC-MS2標準物質(zhì)：用高濃度標準樣品稀釋得來。3未知遷移溶液用固相萃取裝置處理.4儀器檢測條件Injector:Mode: Splitless 1 minCarrier gas: HeliumInjector temperature: 250 °CInjection volume