自由基型懸浮聚合工藝培訓(xùn)課件

1、自由基型懸浮聚合工藝培訓(xùn)課件o懸浮聚合是聚合物生產(chǎn)中的重要方法之一。o主要的懸浮法產(chǎn)品oPVCoPStoPMMAoPTFEo大量的接枝改性聚合物4.1.34.1.3懸浮聚合的優(yōu)缺點(diǎn)懸浮聚合的優(yōu)缺點(diǎn)o優(yōu)點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)o總體上與乳液法相近?？傮w上與乳液法相近。o工藝流程較短，設(shè)備要求相對(duì)簡(jiǎn)單。工藝流程較短，設(shè)備要求相對(duì)簡(jiǎn)單。o反響過(guò)程較易控制：反響體系中含有大量的水作為介質(zhì)，反響過(guò)程較易控制：反響體系中含有大量的水作為介質(zhì)，體系的黏度較低，反響產(chǎn)生的熱量易于除去。體系的黏度較低，反響產(chǎn)生的熱量易于除去。o樹(shù)脂的純度比乳液法高。樹(shù)脂的純度比乳液法高。o三廢排放量比乳液法低。三廢排放量比乳液法低。4.1.34

2、.1.3懸浮聚合的優(yōu)缺點(diǎn)懸浮聚合的優(yōu)缺點(diǎn)o缺點(diǎn)缺點(diǎn)o難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)：聚合過(guò)程中分散問(wèn)題在連續(xù)聚合中較難解難以實(shí)現(xiàn)連續(xù)化生產(chǎn)：聚合過(guò)程中分散問(wèn)題在連續(xù)聚合中較難解決。決。o三廢排放量比本體法要高。三廢排放量比本體法要高。o產(chǎn)品的純度比本體法要低。產(chǎn)品的純度比本體法要低。o典型流程典型流程o單體單體o + +水水o + +分散體系分散體系 聚合聚合 回收回收 固液別離固液別離 枯燥枯燥 o + +引發(fā)劑引發(fā)劑o 篩分篩分 產(chǎn)品產(chǎn)品離心4.34.3懸浮聚合組分及要求懸浮聚合組分及要求 o單體相單體相 包括單體和助劑包括單體和助劑o單體單體 要求具有一定的純度，且不溶于水否那么成為溶液聚合，要求具

3、有一定的純度，且不溶于水否那么成為溶液聚合，在聚合狀態(tài)下呈液體狀態(tài)。在聚合狀態(tài)下呈液體狀態(tài)。o助劑助劑 引發(fā)劑引發(fā)劑要求為油溶性引發(fā)劑要求為油溶性引發(fā)劑o根據(jù)產(chǎn)品的具體要求，還有：根據(jù)產(chǎn)品的具體要求，還有：o分子量調(diào)節(jié)劑鏈轉(zhuǎn)移劑分子量調(diào)節(jié)劑鏈轉(zhuǎn)移劑o發(fā)泡劑如發(fā)泡劑如EPSEPS，如丁烷、戊烷、己烷，如丁烷、戊烷、己烷o對(duì)助劑的要求是純度高，且不能對(duì)反響有不良影響如阻聚，否對(duì)助劑的要求是純度高，且不能對(duì)反響有不良影響如阻聚，否那么應(yīng)在聚合結(jié)束后參加。那么應(yīng)在聚合結(jié)束后參加。 4.3.24.3.2水溶液相水溶液相o水溶液相組成水溶液相組成 水水+ +分散劑分散劑+ +助分散劑等助分散劑等o水質(zhì)要求

4、見(jiàn)水質(zhì)要求見(jiàn)P41P41o水在反響過(guò)程中主要起分散介質(zhì)和傳熱介質(zhì)的作用，作為分散介質(zhì)，其純水在反響過(guò)程中主要起分散介質(zhì)和傳熱介質(zhì)的作用，作為分散介質(zhì)，其純度對(duì)反響過(guò)程和產(chǎn)品品質(zhì)有重要影響，主要的是水中含有的各種離子和機(jī)度對(duì)反響過(guò)程和產(chǎn)品品質(zhì)有重要影響，主要的是水中含有的各種離子和機(jī)械雜質(zhì)，使用時(shí)需凈化，接近械雜質(zhì)，使用時(shí)需凈化，接近“純水。純水。o主要質(zhì)量指標(biāo)主要質(zhì)量指標(biāo)oa.pHa.pH值值 6 68 8ob.b.外觀外觀 無(wú)肉眼可見(jiàn)懸浮物無(wú)肉眼可見(jiàn)懸浮物oc.c.硬度硬度 5 5或或Ca2+Ca2+、Mg2+Mg2+等離子含量達(dá)標(biāo)等離子含量達(dá)標(biāo)4.3.2.24.3.2.2分散劑及其種類(lèi)分散

5、劑及其種類(lèi)oA.A.水溶性聚合物水溶性聚合物o 合成聚合物合成聚合物o 半合成聚合物半合成聚合物o 天然聚合物已較少采用天然聚合物已較少采用o半合成聚合物半合成聚合物o主要為纖維素的醚類(lèi)改性物主要為纖維素的醚類(lèi)改性物o甲基纖維素甲基纖維素MCMCo羥乙基纖維素羥乙基纖維素HECHECo羥丙基纖維素羥丙基纖維素HPCHPCo乙基羥乙基纖維素乙基羥乙基纖維素EHECEHEC4.3.2.24.3.2.2分散劑及其種類(lèi)分散劑及其種類(lèi)o合成聚合物合成聚合物oPVA PVA 主要的規(guī)格有主要的規(guī)格有17881788DP1700DP170020002000，醇解度，醇解度75759090和和17991799

6、型型DP1700DP170020002000，醇解度，醇解度85859999oSMASMA鈉鹽苯乙烯鈉鹽苯乙烯- -馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽馬來(lái)酸酐共聚物的鈉鹽o聚丙烯酸鈉聚丙烯酸鈉o環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物環(huán)氧乙烷環(huán)氧丙烷共聚物o水溶性聚合物的分散作用機(jī)理水溶性聚合物的分散作用機(jī)理o聚合物中含有兩親性基團(tuán)，在聚合物或單體液滴的外表形成保聚合物中含有兩親性基團(tuán)，在聚合物或單體液滴的外表形成保護(hù)液膜，其中親水基團(tuán)朝向水相，親油基團(tuán)朝向液滴。護(hù)液膜，其中親水基團(tuán)朝向水相，親油基團(tuán)朝向液滴。4.3.2.24.3.2.2分散劑及其種類(lèi)分散劑及其種類(lèi) oB.B.無(wú)機(jī)粉末無(wú)機(jī)粉末o 非水溶性超細(xì)無(wú)機(jī)粉末oMgC

7、O3oCaCO3oBaCO3o滑石粉oCa3(PO4)2oSiO2o分散作用機(jī)理分散作用機(jī)理 吸附在液滴的外表形成隔離層，起到分散的作吸附在液滴的外表形成隔離層，起到分散的作用。用。o在一定范圍內(nèi)，粒徑越細(xì)，顆粒越規(guī)整，粒徑越均勻，其分散效果在一定范圍內(nèi)，粒徑越細(xì)，顆粒越規(guī)整，粒徑越均勻，其分散效果越好。越好。o可將兩種無(wú)機(jī)物同時(shí)參加反響體系中，現(xiàn)場(chǎng)合成沉淀物以可將兩種無(wú)機(jī)物同時(shí)參加反響體系中，現(xiàn)場(chǎng)合成沉淀物以獲得高分散性的無(wú)機(jī)粉末。獲得高分散性的無(wú)機(jī)粉末。o熱穩(wěn)定性好，可在熱穩(wěn)定性好，可在150150以上的溫度下使用，且可以被酸洗凈。以上的溫度下使用，且可以被酸洗凈。o制備高透明性樹(shù)脂時(shí)應(yīng)防

8、止使用以防少量的分散劑包裹制備高透明性樹(shù)脂時(shí)應(yīng)防止使用以防少量的分散劑包裹進(jìn)樹(shù)脂內(nèi)部，影響透明度。進(jìn)樹(shù)脂內(nèi)部，影響透明度。懸浮聚合中的成珠過(guò)程示意圖懸浮聚合中的成珠過(guò)程示意圖攪拌攪拌 攪拌攪拌 粘合粘合分散分散穩(wěn)定的分穩(wěn)定的分散狀態(tài)散狀態(tài)無(wú)機(jī)物的分散作用無(wú)機(jī)物的分散作用有機(jī)物的分散作用有機(jī)物的分散作用不穩(wěn)定的分不穩(wěn)定的分散狀態(tài)散狀態(tài)4.3.2.24.3.2.2分散劑及其種類(lèi)分散劑及其種類(lèi)oC.C.助分散劑助分散劑o 外表活性劑外表活性劑o降低外表張力，起調(diào)整顆粒形態(tài)和粒徑的作用降低外表張力，起調(diào)整顆粒形態(tài)和粒徑的作用o用量一般較少，為用量一般較少，為0.0010.0010.010.01wt r

9、atiowt ratio，否那么，否那么易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象。易產(chǎn)生乳化現(xiàn)象。4.44.4懸浮聚合的工藝控制懸浮聚合的工藝控制o4.4.1單體純度略o水油比液固比o水油比大 傳熱好，反響易控制，設(shè)備利用率低o水油比小 易出現(xiàn)放熱集中現(xiàn)象，設(shè)備利用程度提高，反響難以控制。o通常的配比 12.5：1oVC懸浮聚合 1.52.5：1oSt低溫聚合 1.41.6：1oSt高溫聚合 2.83：14.44.4懸浮聚合的工藝控制懸浮聚合的工藝控制o4.4.34.4.3聚合溫度聚合溫度o對(duì)以下參數(shù)等有重要影響對(duì)以下參數(shù)等有重要影響o反響速率反響速率o產(chǎn)物分子量產(chǎn)物分子量o產(chǎn)物的微觀結(jié)構(gòu)產(chǎn)物的微觀結(jié)構(gòu)o反響過(guò)程反響過(guò)

10、程o分散劑的分散效果分散劑的分散效果o聚合溫度是反響控制的重要因素，必需嚴(yán)格控制。聚合溫度是反響控制的重要因素，必需嚴(yán)格控制。 4.44.4懸浮聚合的工藝控制懸浮聚合的工藝控制o4.4.44.4.4聚合時(shí)間聚合時(shí)間o一般控制在單體轉(zhuǎn)化率為一般控制在單體轉(zhuǎn)化率為9090左右，以此作為反響時(shí)間左右，以此作為反響時(shí)間控制的主要決定因素。因?yàn)椋嚎刂频闹饕獩Q定因素。因?yàn)椋簅轉(zhuǎn)化率超過(guò)轉(zhuǎn)化率超過(guò)9090以后，反響的速率明顯下降以后，反響的速率明顯下降o繼續(xù)延長(zhǎng)反響時(shí)間來(lái)提高轉(zhuǎn)化率，相對(duì)來(lái)說(shuō)，單位時(shí)間提高的繼續(xù)延長(zhǎng)反響時(shí)間來(lái)提高轉(zhuǎn)化率，相對(duì)來(lái)說(shuō)，單位時(shí)間提高的幅度偏小幅度偏小o故這時(shí)應(yīng)予以終止加阻聚劑或降溫

11、皆可。故這時(shí)應(yīng)予以終止加阻聚劑或降溫皆可。 4.54.5工藝過(guò)程與設(shè)備工藝過(guò)程與設(shè)備o聚合設(shè)備聚合設(shè)備o多為反響釜多為反響釜o提高產(chǎn)量的主要措施是提高反響器的容積提高產(chǎn)量的主要措施是提高反響器的容積o裝置大型化帶來(lái)的問(wèn)題裝置大型化帶來(lái)的問(wèn)題o單位體積的傳熱面積減小，傳熱問(wèn)題單位體積的傳熱面積減小，傳熱問(wèn)題o以以VCVC懸浮聚合用懸浮聚合用14m314m3反響釜的單位體積傳熱面積為反響釜的單位體積傳熱面積為1.93m2/m3 1.93m2/m3 ，35m335m3反響釜的單位體積傳熱面積減少為反響釜的單位體積傳熱面積減少為1.41m2/m31.41m2/m3，減少了，減少了2727，明顯減少，明

12、顯減少o因此，必需采取一些措施。因此，必需采取一些措施。 強(qiáng)化傳熱與傳質(zhì)的措施強(qiáng)化傳熱與傳質(zhì)的措施o反響釜內(nèi)部增加帶夾套的折流擋板，以盡可能增加傳熱面積o改進(jìn)攪拌器的結(jié)構(gòu)，增加釜內(nèi)的擾動(dòng)，改進(jìn)傳熱效果o調(diào)節(jié)氣體的蒸發(fā)速度 借助物料的體外循環(huán)帶出局部熱量o強(qiáng)化反響釜夾套的傳熱效果 如在夾套內(nèi)增設(shè)噴嘴、擾流擋板等擾流結(jié)構(gòu)工藝過(guò)程與設(shè)備工藝過(guò)程與設(shè)備o4.5.34.5.3后處理后處理o 主要為脫單體主要為脫單體+ +汽提汽提+ +固液別離固液別離+ +枯燥枯燥o脫單體脫單體o室溫下為氣態(tài)的單體室溫下為氣態(tài)的單體 減壓蒸出閃蒸減壓蒸出閃蒸o室溫下為液態(tài)的單體室溫下為液態(tài)的單體 與水的共沸蒸出汽提與水的

13、共沸蒸出汽提o單體毒性大的還需進(jìn)一步進(jìn)行汽提在水蒸汽的作用下，進(jìn)一步單體毒性大的還需進(jìn)一步進(jìn)行汽提在水蒸汽的作用下，進(jìn)一步脫除單體、減少殘留。脫除單體、減少殘留。工藝過(guò)程與設(shè)備工藝過(guò)程與設(shè)備o固液別離固液別離o顆粒較大的珠狀緊密型樹(shù)脂顆粒較大的珠狀緊密型樹(shù)脂 過(guò)濾別離過(guò)濾別離o疏松型粉末或顆粒疏松型粉末或顆粒 離心機(jī)別離。離心機(jī)別離。o枯燥枯燥o珠狀顆粒因?yàn)楹械闹皇峭獗碛坞x水，易于枯燥：氣流枯燥器珠狀顆粒因?yàn)楹械闹皇峭獗碛坞x水，易于枯燥：氣流枯燥器o含有結(jié)合水的物料使用沸騰床，以保證足夠的停留時(shí)間含有結(jié)合水的物料使用沸騰床，以保證足夠的停留時(shí)間o新型的枯燥器有旋風(fēng)枯燥器等。新型的枯燥器有旋

14、風(fēng)枯燥器等。 懸浮法懸浮法PVCPVC枯燥工藝過(guò)程枯燥工藝過(guò)程4.64.6聚氯乙烯的懸浮聚合工藝聚氯乙烯的懸浮聚合工藝o4.6.14.6.1原料的合成路線原料的合成路線o4.6.1.14.6.1.1電石法合成工藝電石法合成工藝乙炔路線乙炔路線o反響式反響式 CaC2+H2O HCCH+Ca(OH)2 CaC2+H2O HCCH+Ca(OH)2o HCCH+HCl CH2 HCCH+HCl CH2CHClCHCloVCVC氣相合成氣相合成 乙炔經(jīng)阻火器和水封后與枯燥的乙炔經(jīng)阻火器和水封后與枯燥的HClHCl在氣體混合器中混在氣體混合器中混合，然后進(jìn)入轉(zhuǎn)化器轉(zhuǎn)化器為列管式固定床反響器，內(nèi)部裝有吸附

15、了合，然后進(jìn)入轉(zhuǎn)化器轉(zhuǎn)化器為列管式固定床反響器，內(nèi)部裝有吸附了HgCl2HgCl2的活性碳顆粒。的活性碳顆粒。o洗滌洗滌 反響生成的反響生成的VCVC氣體含有未反響的氣體含有未反響的HClHCl、C2H2C2H2和和副產(chǎn)物乙和和副產(chǎn)物乙醛、醛、1,1-1,1-二氯乙烷等。二氯乙烷等。o先經(jīng)水洗塔洗去先經(jīng)水洗塔洗去HClHCl，再經(jīng)堿洗塔用，再經(jīng)堿洗塔用1010的的NaOHNaOH溶液洗去剩余的溶液洗去剩余的HClHCl和和CO2CO2。乙烯氧氯化法生產(chǎn)乙烯氧氯化法生產(chǎn)VCVC石油路線石油路線oa.a.乙烯加成氯化乙烯加成氯化 CH2 CH2CH2+Cl2 ClCH2CH2ClCH2+Cl2 C

16、lCH2CH2Clob.b.乙烯的氧氯化反響乙烯的氧氯化反響o CH2 CH2CH2+2HCl+1/2O2 ClCH2CH2Cl+H2OCH2+2HCl+1/2O2 ClCH2CH2Cl+H2Ooc.c.二氯乙烷裂解反響二氯乙烷裂解反響o 2ClCH2CH2Cl 2CH2 2ClCH2CH2Cl 2CH2CHCl+2HClCHCl+2HClo總反響式總反響式o 2CH2 2CH2CH2+Cl2+1/2O2 2CH2CH2+Cl2+1/2O2 2CH2CHCl+H2OCHCl+H2Oo其中后兩步是技術(shù)關(guān)鍵詳細(xì)內(nèi)容和流程圖見(jiàn)其中后兩步是技術(shù)關(guān)鍵詳細(xì)內(nèi)容和流程圖見(jiàn)P260P260，圖，圖9-319-

17、31，張慰盛版。張慰盛版。4.6.3 PVC4.6.3 PVC的懸浮聚合生產(chǎn)工藝的懸浮聚合生產(chǎn)工藝o主要原材料主要原材料o單體單體VC VC 純度純度99.9899.98以上以上o去離子水去離子水 pH5 pH58.58.5o分散劑分散劑 分為主、輔分散劑分為主、輔分散劑o主分散劑主分散劑 控制顆粒的大小，即粒徑，主要采用控制顆粒的大小，即粒徑，主要采用PVAPVA或纖維素的醚類(lèi)或纖維素的醚類(lèi)HECHEC、HEPCHEPC等等o輔助分散劑輔助分散劑 是用來(lái)調(diào)整或控制產(chǎn)物的孔隙率吸油是用來(lái)調(diào)整或控制產(chǎn)物的孔隙率吸油率，其成分為乳化劑，如脫水山梨醇單月桂酸酯。率，其成分為乳化劑，如脫水山梨醇單月桂

18、酸酯。主要原材料續(xù)主要原材料續(xù)o引發(fā)劑引發(fā)劑 o主要為偶氮類(lèi)或過(guò)氧類(lèi)，根據(jù)牌號(hào)和廠家不同，品種區(qū)別較大。主要為偶氮類(lèi)或過(guò)氧類(lèi)，根據(jù)牌號(hào)和廠家不同，品種區(qū)別較大。oAIVNAIVNoLPOLPOoIPPIPPo終止劑終止劑 自由基捕捉劑，如雙酚自由基捕捉劑，如雙酚A A、叔丁基鄰苯二酚、丙酮縮胺基、叔丁基鄰苯二酚、丙酮縮胺基硫脲硫脲ATSCATSC。o鏈轉(zhuǎn)移劑鏈轉(zhuǎn)移劑 硫醇類(lèi)，如巰基乙醇硫醇類(lèi)，如巰基乙醇o(jì)抗魚(yú)眼劑抗魚(yú)眼劑 苯甲醚的叔丁基、羥基衍生物苯甲醚的叔丁基、羥基衍生物o防黏釜?jiǎng)┓鲤じ獎(jiǎng)?苯胺、蒽醌類(lèi)染料的混合溶液。苯胺、蒽醌類(lèi)染料的混合溶液。常用引發(fā)劑4.6.3.2配方o生產(chǎn)中的配方很多

19、，大體如下o水：VC 1.1：11.4；o 引發(fā)劑：VC0. 040.05：1；o 分散劑：水0.050.30：1。o 書(shū)中P47表4-1也給出了大致的配方生產(chǎn)流程與流程圖生產(chǎn)流程與流程圖o流程圖見(jiàn)P48，圖4-1 oPVC的懸浮法生產(chǎn)流程比較簡(jiǎn)單。首先，將去離子水、分散劑以及除引發(fā)劑以外的各種助劑，經(jīng)計(jì)量后參加聚合釜中，然后參加計(jì)量的氯乙烯單體。升溫到規(guī)定的溫度，參加引發(fā)劑，聚合反響隨即開(kāi)始。根據(jù)所生產(chǎn)的牌號(hào)不同，控制不同的反響溫度。o由于VC聚合時(shí)對(duì)溫度比較敏感溫度影響鏈轉(zhuǎn)移和孔隙率，反響溫度控制嚴(yán)格。一般控制反響溫度的波動(dòng)不超過(guò)0.2。流程示意圖流程示意圖4.6.3.4PVC4.6.3.

20、4PVC生產(chǎn)中的幾個(gè)問(wèn)題生產(chǎn)中的幾個(gè)問(wèn)題o牌號(hào)控制牌號(hào)控制 o即聚合度的控制即聚合度的控制o主要通過(guò)控制反響溫度來(lái)實(shí)現(xiàn)主要通過(guò)控制反響溫度來(lái)實(shí)現(xiàn)o引發(fā)劑的用量和品種對(duì)引發(fā)劑的用量和品種對(duì)PVCPVC聚合度的影響較小，但可以加速反聚合度的影響較小，但可以加速反響，主要用于調(diào)節(jié)反響時(shí)間。響，主要用于調(diào)節(jié)反響時(shí)間。汽提工藝與重要性o排放單體后，聚合物漿液中未反響單體含量仍達(dá)23oVC是致癌物質(zhì)，PVC產(chǎn)品中單體殘留量要求低于10-5，甚至低于10-6o反響結(jié)束的物料應(yīng)進(jìn)行“單體剝離操作或稱(chēng)之為“汽提。o方法是自反響釜送入將物料附有攪拌裝置的貯槽中初步脫除單體；然后送入單體剝離塔又稱(chēng)汽提塔,圖9-38

21、，用直接蒸汽吹除殘留單體。汽提汽提塔結(jié)塔結(jié)構(gòu)示構(gòu)示意圖意圖篩板塔“魚(yú)眼的控制o“魚(yú)眼 主要是在水相中聚合而成的聚合物。o因其外表無(wú)分散劑和乳化劑，故顆粒密實(shí)，內(nèi)部孔隙率低，不易塑化，在加工制品中呈現(xiàn)為“白點(diǎn)。o防止“魚(yú)眼形成的方法就是在水相中減少VC 的存在和防止它的聚合。具體的方法有：oA.改進(jìn)配方oB.加水相阻聚劑如Goodrich公司的NaBH4-硼氫化鈉等oC.選擇新型鏈轉(zhuǎn)移劑并保持器壁的清潔，減少物料黏釜的發(fā)生。防粘釜技術(shù)防粘釜技術(shù)* 反響過(guò)程中，聚合物由于物理和化學(xué)原因附著于釜壁或攪拌器上，先形成薄層覆蓋物，然后變成沙粒狀沉積物，逐漸脫落進(jìn)入水中，形成魚(yú)眼。 粘釜物影響傳熱和控制，

22、進(jìn)而影響生產(chǎn)和產(chǎn)品質(zhì)量。防粘釜方法提高反響釜器壁的外表光潔度如釜內(nèi)壁、溫度計(jì)套、擋板等處水相阻聚劑噴涂防黏釜?jiǎng)┩繉佑脽崴訜岽嬲羝訜酨VCPVC懸浮聚合工藝自動(dòng)控制曲線與分析懸浮聚合工藝自動(dòng)控制曲線與分析1PVC懸浮聚合控制曲線壓力曲線壓力曲線曲線曲線a ao投料后進(jìn)行升溫，釜內(nèi)溫度升高，導(dǎo)致VC單體的壓力上升o達(dá)設(shè)定溫度后，溫度要求恒定，釜內(nèi)壓力相對(duì)恒定1MPao反響后期單體轉(zhuǎn)化率70，游離液態(tài)單體量急劇減少，反響釜內(nèi)的壓力開(kāi)始下降o當(dāng)游離液態(tài)單體消失時(shí)，壓力明顯下降0.6MPa。曲線a反響溫度控制曲線曲線反響溫度控制曲線曲線b bo產(chǎn)品聚合度與反響溫度密切相關(guān)o不同反響溫度下，鏈轉(zhuǎn)移反

23、響程度不同，產(chǎn)品的聚合度不同。o溫度是PVC生產(chǎn)中工藝控制的關(guān)鍵o反響溫度波動(dòng)越小，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定性越高。o反響溫度波動(dòng)0.2。o除起始階段物料溫度逐漸升高外，當(dāng)?shù)竭_(dá)設(shè)定的反響溫度后就維持一條近似水平的直線，直到反響結(jié)束曲線b夾套溫度夾套溫度控制曲線曲線co反響的溫度控制主要依靠夾套溫度的控制來(lái)實(shí)現(xiàn)！o夾套溫度控制曲線總體呈現(xiàn)先高后低，反響后期又逐漸升高的特點(diǎn)o為什么會(huì)有這種變化？曲線c夾套溫度夾套溫度控制曲線曲線co升溫階段升溫階段 使釜內(nèi)物料到達(dá)設(shè)定的溫使釜內(nèi)物料到達(dá)設(shè)定的溫度，必須通過(guò)夾套使物料升溫，故這時(shí)度，必須通過(guò)夾套使物料升溫，故這時(shí)夾套溫度較高。夾套溫度較高。o反響初期反響初期 隨

24、物料溫度升高并接近反隨物料溫度升高并接近反響溫度，夾套溫度逐漸下降甚至低于物響溫度，夾套溫度逐漸下降甚至低于物料溫度。料溫度。o因?yàn)閱误w因?yàn)閱误wVCVC聚合后會(huì)放出大量的熱量，為聚合后會(huì)放出大量的熱量，為使反響溫度恒定，在反響開(kāi)始后夾套溫度使反響溫度恒定，在反響開(kāi)始后夾套溫度必須低于反響溫度，以便反響熱通過(guò)夾套必須低于反響溫度，以便反響熱通過(guò)夾套排出。排出。升溫段聚合初期自動(dòng)加速反響后期夾套溫度夾套溫度控制曲線曲線控制曲線曲線c co自動(dòng)加速階段自動(dòng)加速階段 PVC PVC樹(shù)脂不溶于單體樹(shù)脂不溶于單體VCVC，但可吸收單體達(dá)但可吸收單體達(dá)2727( (質(zhì)量質(zhì)量) )，形成粘性凝，形成粘性凝膠，然后聚合反響在凝膠內(nèi)進(jìn)行膠，然后聚合反響在凝膠內(nèi)進(jìn)行o凝膠相內(nèi)鏈的活動(dòng)性降低，鏈終止速度減緩，凝膠相內(nèi)鏈的活動(dòng)性降低，鏈終止速度減緩，聚合速度加快，即發(fā)生自動(dòng)加速現(xiàn)象。聚合速度加快，即發(fā)生自動(dòng)加速現(xiàn)象。o這時(shí)夾套溫度逐漸下降，以提高換熱能力，這時(shí)夾套溫度逐漸下降，以提高換熱能力，以維持反響溫度的穩(wěn)定。以維持反響溫度的穩(wěn)定。升溫段聚合初期自動(dòng)加速反響后期夾套溫度夾套溫度控制曲線