華南農(nóng)業(yè)大學(xué)有機(jī)化學(xué)課件第八章鹵代烴

1、第八章鹵代烽1.寫出正丙苯各種一鹵代物的結(jié)構(gòu)式，用系統(tǒng)命名法命名，并標(biāo)明它們?cè)诨瘜W(xué)活性上相當(dāng)于哪一類鹵代煌。ClICH2CHCH 3仲鹵代姓ClCVCHCH2CH3芳鹵代燒學(xué)習(xí)文檔僅供參考1-苯基-1-氯丙烷CH2cH2cH2cl伯鹵代燃1-苯基-3-氯丙烷1-苯基-2-氯丙烷Cl?。?#39;CH2CH2CH3芳香鹵代煌鄰（間，對(duì)）正丙基氯苯2.完成以下反應(yīng)式:3.按與NaI-丙酮反應(yīng)的活性順序排列下面化合物。4512364 .按與AgNO3-酒精SN1反應(yīng)活性順序排列以下化合物。2們43655 .比較以下每對(duì)反應(yīng)的速度。(1)(6):全都是ba。6 .完成以下轉(zhuǎn)化：a：(CH3)2CHCH

2、2cH2clNaOH/C2H5OH(CH3)2CHCH=CH2HBr/ROOR1cH3)2cHeh2cH2bNaI八八八八b:(CH3)2CHCH2CH2CI:(CH3)2CHCH2CH2I5丙酮OH(2)a:CH3CH2CH2CINaOH/C2H50HCH3CH=CH2Cl2/H2OCH3CHCH2CIb：CH3CH2CH2C1NaOH/C2H叫CH3CH=CH2Cl2.CH2CH=CH2Cl2/H20cH2chCH2hvClClOHCl(5)a:CH3CH2CH2Brg_>CH3CH2CH2MgBrD2OCH3CH2CH2D一乙醛b：CH3CH2CH2Br_Na_CH3CH2CH2C

3、H2CH2CH3Oc：CH3CH2CH2BrNaCCH.CH3CH2CH2C=CHuHgSO4kCH3CH2CH2CCH3322H2SO4H2O7.分別寫出以下反應(yīng)產(chǎn)物生成的可能過程。|CH 2Cl SN1CH3HCH2 - BrCH20HH 2OOH -ClCH2CH2CH=C-CH3CH 3H2+h2oOHCH 2+ CH 2=CHCH 2CH 2+ -H0 CH 2=CHCH 2CH 2OHOHCCHs-OH- >CCH3CH38 .如果在水解之前加氫，鹵素原子也會(huì)被復(fù)原脫去。正確路線如下:CH2=CHCH=CH 2 Cl2 . CH2CH=CHCHNa2CO3 CH2CH=CHC

4、H 2 ”2.CH 2CH 2CH 2CH 2H2O 22ClClOHOHOHOHCH3CH 39 .C=C:;H10 .反應(yīng)歷程如下:CH2ClCH 2CH2-SCH2 Cl.JCH2ClCH 2CH2-SCH 2+OH-，ClCH 2CH2SCH2CH20H在決定速率步驟中，S作為親核試劑取代氯，這是一個(gè)很容易進(jìn)行的分子內(nèi)反應(yīng)，其速率與OH-無關(guān)；在第二步反應(yīng)中，Cl-能與OH-競(jìng)爭(zhēng)，使產(chǎn)物返回到原料，因而隨Cl-濃度的增加，速率減慢。11 .因?yàn)榛衔颕的體積效應(yīng)，使Cl-極易離去，這樣到達(dá)過渡態(tài)時(shí)，空間張力可有較大程度的降低。12 .1在轉(zhuǎn)化過程中生成等量的兩個(gè)對(duì)映體，發(fā)生外消旋化。2

5、當(dāng)*I-結(jié)合到該化合物中，它就成為原來化合物的對(duì)映分子，二者組成一對(duì)對(duì)映體。因而每個(gè)*I-的反應(yīng)能使兩個(gè)原料分子被外消旋化，故外消旋的速率是*1-反應(yīng)速率的兩倍。13 .可發(fā)生如下共振，使正電荷得以分散，從而使碳正離子更穩(wěn)定,CH3CH2-O-CH2-Clt>CH3CH2-O-CH2+SN1反應(yīng)速率加快。+V. CH3CH2O=CH 2(2)HSHSBr無旋光活性（C6H10S）NaOC(CH 3)3 HOC(CH 3)3有旋光活性，可以分離(C6H10S)14 .寫出以下反應(yīng)產(chǎn)物，并說明產(chǎn)物是否具有旋光性，是否可以拆分為有旋光活性的物質(zhì)。說明：第一小題疏基和澳處于反式，可以發(fā)生鄰基參與

6、；第二小題疏基和澳處于順式，無C6H 10O這樣法鄰基參與，在位阻堿作用下傾向于鹵代煌消除，但是不知道題目為什么給出的分子式。ClCH 3H 15.HCH3HHClCH 3CH 3HHHClCH 3Cl nHB CH3CH 3CH 3HHH BCH3% HC©：CH 3,H C=C；、CH3C=CCH 3”,.H、'CH3BCH3XH,.C=C；HCH3因?yàn)樯煞词较┗偷倪^渡態(tài)比生成順式烯煌的過渡態(tài)更穩(wěn)定，所以生成的反式比順式產(chǎn)物更多6:1。16.因?yàn)镠2O的極性大，親核性小，主要進(jìn)行Sn1反應(yīng)，故產(chǎn)物外消旋比例很高98%;而CH30H的極性比H2O小，親核性比水大，故Sn1

7、反應(yīng)的比例相應(yīng)減小，Sn2反應(yīng)比例增大，因此外消旋化程度降低。XKx17.CH3-C-CH2CH3Kx,CH3-C-CH2CH3+XCh3CH3+CH3-C-CH2CH3ICH3CH3OH二H+_H+-H+OCH3ICH3-CCH2CH3ICH3CH3H"C=C"CH3'、'CH3HCH2CH3C=CH、'CH3在決定反應(yīng)速率步驟中,KxX=Cl,Br,I不同，其反應(yīng)速率不同，但每種鹵代物都生成同一種碳正離子，所以經(jīng)取代或消除得到同樣比例的混合物。18.3-氯-1-丁烯和C2H5OH/C2H50-發(fā)生Sn2反應(yīng)，只生成一種反應(yīng)產(chǎn)物，其反應(yīng)速率與RCl和C2H50-有關(guān)；而3-氯-1-丁烯和C2H50H反應(yīng)是Sn1機(jī)理，因發(fā)生重排烯丙型而生成兩種產(chǎn)物。19.DMSO為非質(zhì)子性溶劑，對(duì)正離子的溶劑化作用強(qiáng)，而對(duì)負(fù)離子不起作用。它使親核負(fù)離子裸露而處于非?；顫姷臓顟B(tài)，故反應(yīng)進(jìn)行很快。20.A21.MCH3ICH3CH=CCHCH3或ClCH3ICH3CH2CH2CCH2Cl或CH3CHCCH2ClIIIJCH2CH2CH3ICH3CH=CCHCH3或CH3CH2CH2CCH