有機(jī)合成-還原反應(yīng)ppt課件

1、有機(jī)合成有機(jī)合成 復(fù)原反響復(fù)原反響主要內(nèi)容：主要內(nèi)容：負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響(重點(diǎn)重點(diǎn))催化氫化反響催化氫化反響可溶性金屬復(fù)原反響可溶性金屬復(fù)原反響其它復(fù)原劑復(fù)原其它復(fù)原劑復(fù)原7-1 負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響7-1-1 氫化鋰鋁7-1-2 烴氧基鋁氫化物7-1-3 雙甲氧乙氧基鋁氫化物Red-Al7-1-4 硼氫化物7-1-5 酰氧基和烴基硼氫化物 7-1 負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響：是有機(jī)合成中廣泛運(yùn)負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響：是有機(jī)合成中廣泛運(yùn)用的一類復(fù)原反響，負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響是用的一類復(fù)原反響，負(fù)氫轉(zhuǎn)移復(fù)原反響是以金屬氫化物以金屬氫化物NaBH4作為負(fù)氫轉(zhuǎn)移

2、試作為負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑提供負(fù)氫離子，加成到被復(fù)原的反響物劑提供負(fù)氫離子，加成到被復(fù)原的反響物或底物，到達(dá)氫化復(fù)原?；虻孜?，到達(dá)氫化復(fù)原。負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑分為兩種：親電性負(fù)氫轉(zhuǎn)移負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑分為兩種：親電性負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑硼烷、鋁烷試劑硼烷、鋁烷-復(fù)原極性不飽和鍵復(fù)原極性不飽和鍵羰基和碳羰基和碳-碳雙鍵；親核性負(fù)氫轉(zhuǎn)移碳雙鍵；親核性負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑氫化鋰鋁、硼氫化鈉試劑氫化鋰鋁、硼氫化鈉-復(fù)原極性復(fù)原極性不飽和鍵如：羰基，對碳不飽和鍵如：羰基，對碳-碳雙鍵普碳雙鍵普通不能復(fù)原。通不能復(fù)原。親電性負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑：硼烷、鋁烷親電性負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑：硼烷、鋁烷BHHHAlHHH 親核性負(fù)氫轉(zhuǎn)移試劑：LiAlH4(lithi

3、um aluminium hydride-LAH), NaBH4(Sodium tetrahydridoborate)AlHHHHLiBHHHHNaAlHHHHLiORRHAlHHOHRRLiAlHHHOHRRLiRROHAlHHORHR2LiAlORRH4LiH3O4 RRHOH 用氫化鋰鋁復(fù)原，-不飽和羰基化合物，主要得到羰基復(fù)原產(chǎn)物-烯丙醇(復(fù)原極性不飽和鍵)OH(1) LiAlH4/THF(2) H3OOH 非對映選擇性：與羰基直接相連的取代基是手性非對映選擇性：與羰基直接相連的取代基是手性基團(tuán)，用氫化鋰鋁復(fù)原時，負(fù)氫離子加到立體位阻基團(tuán)，用氫化鋰鋁復(fù)原時，負(fù)氫離子加到立體位阻較小的一

4、面較小的一面OOOOTHP(1) LiAlH4/THF(2) H3OOOOHOTHP不對稱復(fù)原：假設(shè)與羰基直接相連的取代基是可旋轉(zhuǎn)不對稱復(fù)原：假設(shè)與羰基直接相連的取代基是可旋轉(zhuǎn)的手性基團(tuán)，根據(jù)手性碳原子所連的基團(tuán)的大小差別，的手性基團(tuán)，根據(jù)手性碳原子所連的基團(tuán)的大小差別，從小的一面進(jìn)攻占主導(dǎo)。從小的一面進(jìn)攻占主導(dǎo)。Cram rule:穩(wěn)定的構(gòu)象；進(jìn)攻的方向穩(wěn)定的構(gòu)象；進(jìn)攻的方向HPhEt OLiAlH4HPhEt OHH+HPhEt OHMeH 80% 20%羰基化合物的羰基化合物的-碳連有極性基團(tuán)，那么不遵守碳連有極性基團(tuán)，那么不遵守Cram ruleHClRORLiAlH4HClROHHR

5、LiAlH4HOPhHORPhHOORAlHHH AlH3HOPhHOHRHOt-BuLiAlH4t-BuOHH酯經(jīng)氫化鋰鋁復(fù)原得到相應(yīng)的醇酯經(jīng)氫化鋰鋁復(fù)原得到相應(yīng)的醇NCOOEtLiAlH4NCH2OHOHCOOMeLIAlH4OHCH2OH酰胺用氫化鋰鋁復(fù)原得到相應(yīng)的胺：一級、二級酰胺與氫化鋰鋁反響，酰胺用氫化鋰鋁復(fù)原得到相應(yīng)的胺：一級、二級酰胺與氫化鋰鋁反響，氮上的活潑氫被奪取，構(gòu)成酰胺氮負(fù)離子，氫化鋁作用于羰基氧，構(gòu)氮上的活潑氫被奪取，構(gòu)成酰胺氮負(fù)離子，氫化鋁作用于羰基氧，構(gòu)成的鋁氧化合物在氮上的孤對電子參與下脫去氧鋁基，經(jīng)過亞胺中間成的鋁氧化合物在氮上的孤對電子參與下脫去氧鋁基，經(jīng)過

6、亞胺中間體，再經(jīng)過進(jìn)一步復(fù)原，水解得到相應(yīng)的一級、二級胺。三級酰胺復(fù)體，再經(jīng)過進(jìn)一步復(fù)原，水解得到相應(yīng)的一級、二級胺。三級酰胺復(fù)原反響那么經(jīng)過亞胺鹽中間體，在復(fù)原得到三級胺。原反響那么經(jīng)過亞胺鹽中間體，在復(fù)原得到三級胺。H AlRHHNAlHH2ORCH2NH2RONH2LiAlH4RNHLiOAlH3RNHLiOAlH2H-LiOAlH2RHNH腈用氫化鋰鋁復(fù)原，首先生成亞胺鹽，再進(jìn)一步復(fù)原成伯胺LiAlH4CNC NHAlH3Li(1) LiAlH4(2) H3OCH2NH2環(huán)氧化物經(jīng)過氫化鋰鋁復(fù)原得到醇，負(fù)氫離子進(jìn)環(huán)氧化物經(jīng)過氫化鋰鋁復(fù)原得到醇，負(fù)氫離子進(jìn)攻位阻較小的一邊，順序是伯碳優(yōu)先

7、于仲碳，仲攻位阻較小的一邊，順序是伯碳優(yōu)先于仲碳，仲碳優(yōu)于叔碳碳優(yōu)于叔碳O(1) LiAlH4(2) H3OHO氫化鋰鋁復(fù)原鹵代物或磺酸酯得到氫解產(chǎn)物。機(jī)理為負(fù)氫作為親核試劑氫化鋰鋁復(fù)原鹵代物或磺酸酯得到氫解產(chǎn)物。機(jī)理為負(fù)氫作為親核試劑進(jìn)展進(jìn)展SN2反響反響.伯鹵代烴、仲鹵代烴可被氫化鋰鋁復(fù)原成烴，叔鹵代烴復(fù)原成烯烴伯鹵代烴、仲鹵代烴可被氫化鋰鋁復(fù)原成烴，叔鹵代烴復(fù)原成烯烴.脂肪鹵代烴比芳香鹵代烴易復(fù)原去鹵素脂肪鹵代烴比芳香鹵代烴易復(fù)原去鹵素.芳香鹵代烴中碘化物、溴化物可被復(fù)原，芳香氯化物不行芳香鹵代烴中碘化物、溴化物可被復(fù)原，芳香氯化物不行BrOMe(1) LiAlH4,THF(2) H3O

8、OMeOH+SO3ClO SOO(1) LiAlH4, Et2Oreflux, (2) H3O7-1-2 烴氧基鋁氫化物烴氧基鋁氫化物氫化鋰鋁是一個強(qiáng)復(fù)原劑，能復(fù)原醛、酮、羧酸、氫化鋰鋁是一個強(qiáng)復(fù)原劑，能復(fù)原醛、酮、羧酸、酸酐、酯等多種官能團(tuán)，運(yùn)用此復(fù)原劑缺乏選擇酸酐、酯等多種官能團(tuán)，運(yùn)用此復(fù)原劑缺乏選擇性。氫化鋰鋁中的部分氫被烴氧基取代，得到的性。氫化鋰鋁中的部分氫被烴氧基取代，得到的烴氧基鋁氫化物，復(fù)原才干降低，到達(dá)選擇性復(fù)烴氧基鋁氫化物，復(fù)原才干降低，到達(dá)選擇性復(fù)原原LiAlH4 + 3CH3CH2OHLiAlH(OEt)3 + 3H2(1) LiAlH(OEt)3(2) H3OCNOH

9、(1) LiAlH(OEt)3(2) H3OBrHOOBrHOHHOONMe2(1) LiAlH(OEt)3(2) H3OOH7-1-3 雙甲氧乙氧基鋁氫化物雙甲氧乙氧基鋁氫化物RED-ALOOH2Na, Al, H2toluene, 100deNaHAlHOOOOOHRed-Al,0.5 eq5-15deRed-Al, 1.1eqOHOHHOCHO(1) Red-Al, 140de(2) H3OHO芳香醛酮，先復(fù)原成芐醇，再氫解CH2=C(CH2)8COOCH3Red-AlCH2=C(CH2)8CH2OHCOOC2H5Red-AlCH2OHOCH3CH2CH2COOCH3Red-Al-50O

10、CH3CH2CH2CHOOOO(1) Red-Al(2) H3OCH2OHCH2OH7-1-4 硼氫化物硼氫化物主要有硼氫化鈉、硼氫化鉀及它們與其它金屬鹽。最主要有硼氫化鈉、硼氫化鉀及它們與其它金屬鹽。最常用的是硼氫化鈉，復(fù)原才干比氫化鋰鋁弱，主要用常用的是硼氫化鈉，復(fù)原才干比氫化鋰鋁弱，主要用于復(fù)原醛、酮和酰氯，對分子中的環(huán)氧基、酯基、腈于復(fù)原醛、酮和酰氯，對分子中的環(huán)氧基、酯基、腈基、硝基等官能團(tuán)不影響。基、硝基等官能團(tuán)不影響。硼氫化鈉能復(fù)原醛成醇，反響通常在水、低級醇、胺硼氫化鈉能復(fù)原醛成醇，反響通常在水、低級醇、胺類和它們的混合溶劑。類和它們的混合溶劑。CHONaBH4CH2OHOON

11、aBH4HOO 硼氫化鈉雖然不能用于復(fù)原簡單脂肪族酯類，但當(dāng)硼氫化鈉雖然不能用于復(fù)原簡單脂肪族酯類，但當(dāng)酯基的酯基的-位有吸電子基團(tuán)取代時，添加了羰基碳的位有吸電子基團(tuán)取代時，添加了羰基碳的正電性，利于被硼氫化物的進(jìn)攻。吸電子基團(tuán)：鹵正電性，利于被硼氫化物的進(jìn)攻。吸電子基團(tuán)：鹵素、氧原子、氮原子。素、氧原子、氮原子。NNClCOOCH3NaBH4NNClCH2OHONCOOCH3PhNaBH4ONCH2OHPh內(nèi)酯化合物經(jīng)硼氫化鈉復(fù)原得到二醇，通常水醇混合溶劑中進(jìn)展OCOOCH3NaBH4OCH2OHHNNOOOONaBH4HNNHOOOHO硼氫化鈉復(fù)原亞胺得到高產(chǎn)率的胺NBrNNaBH4NB

12、rNHNHCH2ONNaBH4硼氫化鋰：復(fù)原才干比硼氫化鈉強(qiáng)，能復(fù)原醛、酮和酰氯，還可復(fù)原環(huán)氧基、酯基，不能復(fù)原羧酸、腈基和硝基化合物NCOOC2H5KBH4-LiBrMeOHNCH2OHNaBH4 + LiBrLiBH4 + NaBr7-1-5 酰氧基和烴基硼氫化物酰氧基和烴基硼氫化物酰氧基硼氫化物復(fù)原才干比硼氫化鈉弱，僅能復(fù)原酰氧基硼氫化物復(fù)原才干比硼氫化鈉弱，僅能復(fù)原醛、酮、亞胺和烯胺等醛、酮、亞胺和烯胺等NNNaBH4-AcOHNHHNCHOOKBH(OAc)3CH2OHO烴基硼氫化物：當(dāng)烴基與硼結(jié)合，添加硼氫化物的復(fù)原才干，最有效的烴基硼氫化物是三乙基硼氫化鋰，復(fù)原才干比硼氫化鋰強(qiáng)，

13、是現(xiàn)有的最強(qiáng)的親核性氫化物BEt3 + LiHTHF,LiBHEt3其最重要的作用是鹵代烴的脫鹵，其最重要的作用是鹵代烴的脫鹵，機(jī)理為機(jī)理為SN2的親核取代的親核取代.BrLiBEt3-DDH7-2 催化氫化反響催化氫化反響催化氫化是有機(jī)合成中最簡便的復(fù)原方法之一。催化催化氫化是有機(jī)合成中最簡便的復(fù)原方法之一。催化氫化反響常分為催化加氫和催化氫解，對分子中的不氫化反響常分為催化加氫和催化氫解，對分子中的不飽和官能團(tuán)的加氫復(fù)原稱為催化加氫，而發(fā)生單鍵破飽和官能團(tuán)的加氫復(fù)原稱為催化加氫，而發(fā)生單鍵破裂使某些官能團(tuán)被氫置換那么稱為催化氫解。催化氫裂使某些官能團(tuán)被氫置換那么稱為催化氫解。催化氫化是由氫

14、氣作為氫的給體，有時運(yùn)用有機(jī)物作為氫的化是由氫氣作為氫的給體，有時運(yùn)用有機(jī)物作為氫的給體醇。根據(jù)催化劑的溶解性質(zhì)，催化氫化可以給體醇。根據(jù)催化劑的溶解性質(zhì)，催化氫化可以分為非均相催化和均相催化分為非均相催化和均相催化 7-2-1 催化活性與反響性催化活性與反響性影響催化氫化反響的要素：官能團(tuán)、催化劑的催化活影響催化氫化反響的要素：官能團(tuán)、催化劑的催化活性、催化劑的用量、反響溫度、壓力、溶劑等要素。性、催化劑的用量、反響溫度、壓力、溶劑等要素。最重要的要素是催化劑的活性，催化劑有鉑、鈀、鎳、最重要的要素是催化劑的活性，催化劑有鉑、鈀、鎳、銠等。烯烴成飽和烴、羰基成羥基、硝基成氨基銠等。烯烴成飽和

15、烴、羰基成羥基、硝基成氨基paper7-2-2 催化氫化的立體化學(xué)催化氫化的立體化學(xué)過程：底物被吸附在催化劑外表，同時氫分過程：底物被吸附在催化劑外表，同時氫分子在催化劑上發(fā)生鍵的斷裂，構(gòu)成活潑的氫子在催化劑上發(fā)生鍵的斷裂，構(gòu)成活潑的氫原子，然后氫原子由位阻小的一邊順式加成原子，然后氫原子由位阻小的一邊順式加成OH2/PtO2AcOHOHH7-2-3 官能團(tuán)的催化氫化復(fù)原官能團(tuán)的催化氫化復(fù)原1、烯烴的氫化復(fù)原、烯烴的氫化復(fù)原烯烴的雙鍵在催化劑存在下通?？身樌貧浠瘡?fù)原成烯烴的雙鍵在催化劑存在下通常可順利地氫化復(fù)原成飽和烴。位阻較大的烯烴較難復(fù)原飽和烴。位阻較大的烯烴較難復(fù)原鈀能催化氫化許多官能

16、團(tuán)。鈀能催化氫化許多官能團(tuán)。銠催化劑是碳銠催化劑是碳-碳雙鍵選擇性氫化有效催化劑碳雙鍵選擇性氫化有效催化劑CNMsOH2/Pd-CAcOEt, AcOHCNMsOOH2/Rh-AlPO4CH3OHO2、炔烴的氫化復(fù)原、炔烴的氫化復(fù)原碳碳-碳三鍵比雙鍵相對易氫化復(fù)原碳三鍵比雙鍵相對易氫化復(fù)原直接運(yùn)用鉑、鈀、鎳催化，產(chǎn)物為飽和烷烴。直接運(yùn)用鉑、鈀、鎳催化，產(chǎn)物為飽和烷烴。采用采用Lindlar催化劑鈀粉附著在催化劑鈀粉附著在CaCO3-少量少量PbO2 催化劑的毒化劑催化劑的毒化劑OH2, LindlarO7-2-3 官能團(tuán)的催化氫化復(fù)原1、烯烴的氫化復(fù)原2、炔烴的氫化復(fù)原3、芳香族化合物的氫化復(fù)

17、原4、羰基的氫化復(fù)原5、其它官能團(tuán)的氫化復(fù)原3、芳香族化合物的氫化復(fù)原、芳香族化合物的氫化復(fù)原各種催化劑氫化復(fù)原苯的催化活性順序各種催化劑氫化復(fù)原苯的催化活性順序是：是：RhRuPtPdNiCo含易發(fā)生氫解的基團(tuán)，如芐基與氧或氮含易發(fā)生氫解的基團(tuán)，如芐基與氧或氮等相連時，普通催化劑催化復(fù)原時易發(fā)等相連時，普通催化劑催化復(fù)原時易發(fā)生氫解，如采用生氫解，如采用Rh、Ru催化劑，在溫催化劑，在溫暖的條件下即可使苯環(huán)優(yōu)先氫化，不發(fā)暖的條件下即可使苯環(huán)優(yōu)先氫化，不發(fā)生氫解反響生氫解反響 CHCOOHHOH2/Pd-CCH2COOHCHCOOHHOH2/Rh-Al2O3CHCOOHHO芳環(huán)有羥基或氨基取代

18、基，氫化復(fù)原可得酮、醇、芳環(huán)有羥基或氨基取代基，氫化復(fù)原可得酮、醇、胺等產(chǎn)物胺等產(chǎn)物CH2COOHHOOHH2/Rh-Al2O3NaOH,55deCH2COOHOOHOHMeO2CCO2MeH2/Rh-Al2O3OHMeO2CCO2MeNH2H2, RhNHNH24、羰基的氫化復(fù)原、羰基的氫化復(fù)原催化劑及反響條件的不同，產(chǎn)物有醇和氫解成烴催化劑及反響條件的不同，產(chǎn)物有醇和氫解成烴CHOH2Pd-BaSO4CH3CHOH2/PtO2FeCl3, EtOHCH2OH催化條件下，羰基比芳環(huán)易復(fù)原，但烯鍵更易復(fù)催化條件下，羰基比芳環(huán)易復(fù)原，但烯鍵更易復(fù)原，只需采用特殊的催化劑原，只需采用特殊的催化劑C

19、HOH2/Os-C100, 3MPaCH2OHOH2/Raney Ni-CrOH5、其它官能團(tuán)的氫化復(fù)原、其它官能團(tuán)的氫化復(fù)原O2NClMeOEtCNH2/PtO2H2NClMeOEtCNH2/Pd-CAcOHH2NClMeOEtCH2NH27-2-4 催化氫解催化氫解催化氫解是催化氫化中一類重要反響。催化氫解是催化氫化中一類重要反響。與烯丙基或芐基相連的與烯丙基或芐基相連的C-O鍵、鍵、C-N鍵鍵易發(fā)生氫解反響。含有易發(fā)生氫解反響。含有C-X，C-S單鍵單鍵的化合物也可發(fā)生氫解反響。的化合物也可發(fā)生氫解反響。芐酯、芐醚、芐胺的芐基可以氫解脫去，芐酯、芐醚、芐胺的芐基可以氫解脫去，芐基可以作為

20、羧基、醇、胺的維護(hù)基，芐基可以作為羧基、醇、胺的維護(hù)基，芐氧甲?；Ｓ米骶S護(hù)基芐氧甲酰基常用作維護(hù)基NNOOHOHOPhH2/Pd-CNNOOHOHOHNOOPhOOOHH2/Pd-CMeOHHNOOOHOHSCH2CH2SHBF3-Et2OSSH2/Raney NiEtOH7-2-5 均相催化氫化均相催化氫化用可溶性催化劑，使氫化反響在均相溶用可溶性催化劑，使氫化反響在均相溶液中進(jìn)展，稱為均相催化氫化。均相催液中進(jìn)展，稱為均相催化氫化。均相催化劑中運(yùn)用較廣的是銠、釕和銥配位催化劑中運(yùn)用較廣的是銠、釕和銥配位催化劑化劑.均相有益提高氫化復(fù)原的選擇性，均相有益提高氫化復(fù)原的選擇性，負(fù)反響少負(fù)反響

21、少過程：氫加成到催化劑，同時脫去一分過程：氫加成到催化劑，同時脫去一分子三苯基膦配體，隨之，烯烴與含兩個子三苯基膦配體，隨之，烯烴與含兩個氫原子的配合物配位結(jié)合。氫的遷移后氫原子的配合物配位結(jié)合。氫的遷移后生成烴基配合物，氫和烴基脫去，同時生成烴基配合物，氫和烴基脫去，同時一分子三苯基膦配體重新結(jié)合到金屬上，一分子三苯基膦配體重新結(jié)合到金屬上，回復(fù)到原先的催化劑方式回復(fù)到原先的催化劑方式RhPh3PPh3PClPPh3H2-PPh3RhPh3PPh3PClHHRhPh3PPh3PClHHRhPh3PPh3PClHHPPh3RhPh3PPh3PClPPh3+HH催化劑在常溫、常壓下氫化復(fù)原非共軛

22、烯烴，羰基、氰基、硝基、疊催化劑在常溫、常壓下氫化復(fù)原非共軛烯烴，羰基、氰基、硝基、疊氮基等不被復(fù)原氮基等不被復(fù)原(Ph3P)3RhClNO2H2/(Ph3P)3RhClNO2OHH2/(Ph3P)3RhClOH此催化劑不發(fā)生氫解反響。此催化劑不發(fā)生氫解反響。催化劑不發(fā)生氫解反響催化劑不發(fā)生氫解反響 SH2/(Ph3P)3RhClSOOH2/(Ph3P)3RhClOO7-3 可溶性金屬復(fù)原反響可溶性金屬復(fù)原反響可溶性金屬是一類有效復(fù)原劑，可以復(fù)原多種不飽和可溶性金屬是一類有效復(fù)原劑，可以復(fù)原多種不飽和化合物?？扇苄越饘購?fù)原法是由金屬外表的電子或溶化合物?？扇苄越饘購?fù)原法是由金屬外表的電子或溶解

23、的金屬的電子轉(zhuǎn)移到被復(fù)原的反響物的單電子轉(zhuǎn)移解的金屬的電子轉(zhuǎn)移到被復(fù)原的反響物的單電子轉(zhuǎn)移過程，溶劑作為質(zhì)子源提供質(zhì)子，常用的金屬是：鋰、過程，溶劑作為質(zhì)子源提供質(zhì)子，常用的金屬是：鋰、鈉、鈣、鎂等。常用做質(zhì)子源的溶劑是醇、乙酸、胺。鈉、鈣、鎂等。常用做質(zhì)子源的溶劑是醇、乙酸、胺。 7-3 可溶性金屬復(fù)原反響可溶性金屬復(fù)原反響7-3-1 羰基化合物的復(fù)原羰基化合物的復(fù)原7-3-2 復(fù)原裂解反響復(fù)原裂解反響7-3-3 炔烴復(fù)原炔烴復(fù)原7-3-4 共軛體系的復(fù)原共軛體系的復(fù)原7-3-1 羰基化合物的復(fù)原羰基化合物的復(fù)原原理：原理：RROeRRORROHRROHeRROHHRROHH可溶性金屬復(fù)原酮

24、具有良好的立體選擇性，優(yōu)先生可溶性金屬復(fù)原酮具有良好的立體選擇性，優(yōu)先生成熱力學(xué)穩(wěn)定的醇成熱力學(xué)穩(wěn)定的醇ORNa-EtOHROHHOHO(1)Li, NH3(2)MeIOHO7-3-2 復(fù)原裂解反響復(fù)原裂解反響可溶性金屬可用于復(fù)原裂解反響，尤其是切斷芐基可溶性金屬可用于復(fù)原裂解反響，尤其是切斷芐基-氧基或芐基氧基或芐基-氮鍵，這是催化氫解的一種替代方法。氮鍵，這是催化氫解的一種替代方法。芐基及烯丙基的鹵化物、醚、酯均可被可溶性復(fù)原芐基及烯丙基的鹵化物、醚、酯均可被可溶性復(fù)原劑復(fù)原裂解劑復(fù)原裂解MeOOHNa, NH3, EtOHMeOHSRNa, NH3OOAcOLi, NH3OO有機(jī)鹵化物用

25、可溶性金屬試劑可以進(jìn)展復(fù)原脫鹵。有機(jī)鹵化物用可溶性金屬試劑可以進(jìn)展復(fù)原脫鹵。通常采用鎂、鋅在質(zhì)子性溶劑中進(jìn)展通常采用鎂、鋅在質(zhì)子性溶劑中進(jìn)展CH3(CH2)14CH2IZnAcOH/H2OCH3(CH2)14CH3OOHBrNa, NH3, MeOHOHOH7-3-3 炔烴復(fù)原炔烴復(fù)原金屬復(fù)原的一個根本用途是復(fù)原非末端炔烴成烯烴。反響具有高度的立體金屬復(fù)原的一個根本用途是復(fù)原非末端炔烴成烯烴。反響具有高度的立體選擇性，主要生成反式烯烴選擇性，主要生成反式烯烴CH3(CH2)2C C(CH2)4C CHNaNH2NH3CH3(CH2)2C C(CH2)4C CNaNaNH2NH3HH3C(H2C)2(CH2)4CHCH7-3-4 共軛體系的復(fù)原共軛體系的復(fù)原孤立碳孤立碳-碳雙