脂類王鏡巖生物化學(xué)第三版筆記打印

1、 第三章 脂 類 提 要 一、概念 脂類、類固醇、萜類、多不飽和脂肪酸、必需脂肪酸、皂化值、碘值、酸價、酸敗、油脂的硬化、甘油磷脂、鞘氨醇磷脂、神經(jīng)節(jié)苷脂、腦苷脂、乳糜微粒二、脂類的性質(zhì)與分類 單純脂、復(fù)合脂、非皂化脂、衍生脂、結(jié)合脂單純脂脂肪酸的俗名、系統(tǒng)名和縮寫、雙鍵的定位三、油脂的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)(1)水解和皂化 脂肪酸平均分子量3×56×1000÷皂化值(2)加成反應(yīng) 碘值大，表示油脂中不飽和脂肪酸含量高，即不飽和程度高。(3)酸敗蠟是由高級脂肪酸和長鏈脂肪族一元醇或固醇構(gòu)成的酯。四、磷脂（復(fù)合脂）（一）甘油磷脂類最常見的是卵磷脂和腦磷脂。卵磷脂是磷脂酰膽堿

2、。腦磷脂是磷脂酰乙醇胺。卵磷脂和腦磷脂都不溶于水而溶于有機溶劑。磷脂是兼性離子，有多個可解離基團。在弱堿下可水解，生成脂肪酸鹽，其余部分不水解。在強堿下則水解成脂肪酸、磷酸甘油和有機堿。磷脂中的不飽和脂肪酸在空氣中易氧化。（二）鞘氨醇磷脂神經(jīng)鞘磷脂由神經(jīng)鞘氨醇（簡稱神經(jīng)醇）、脂肪酸、磷酸與含氮堿基組成。脂?；c神經(jīng)醇的氨基以酰胺鍵相連，所形成的脂酰鞘氨醇又稱神經(jīng)酰胺；神經(jīng)醇的伯醇基與磷脂酰膽堿（或磷脂酰乙醇胺）以磷酸酯鍵相連。磷脂能幫助不溶于水的脂類均勻擴散于體內(nèi)的水溶液體系中。非皂化脂（一）萜類 是異戊二烯的衍生物多數(shù)線狀萜類的雙鍵是反式。維生素A、E、K等都屬于萜類，視黃醛是二萜。天然橡膠

3、是多萜。（二）類固醇 都含有環(huán)戊烷多氫菲結(jié)構(gòu)固醇類 是環(huán)狀高分子一元醇，主要有以下三種：動物固醇 膽固醇是高等動物生物膜的重要成分，對調(diào)節(jié)生物膜的流動性有一定意義。膽固醇還是一些活性物質(zhì)的前體，類固醇激素、維生素D3、膽汁酸等都是膽固醇的衍生物。植物固醇 是植物細胞的重要成分，不能被動物吸收利用。1，酵母固醇 存在于酵母菌、真菌中，以麥角固醇最多，經(jīng)日光照射可轉(zhuǎn)化為維生素D2。2.固醇衍生物類膽汁酸 是乳化劑，能促進油脂消化。強心苷和蟾毒 它們能使心率降低，強度增加。性激素和維生素D 3. 前列腺素結(jié)合脂1.糖脂。它分為中性和酸性兩類，分別以腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂為代表。腦苷脂 由一個單糖與神經(jīng)酰

4、胺構(gòu)成。神經(jīng)節(jié)苷脂 是含唾液酸的糖鞘脂，有多個糖基，又稱唾液酸糖鞘脂，結(jié)構(gòu)復(fù)雜。2.脂蛋白根據(jù)蛋白質(zhì)組成可分為三類：核蛋白類、磷蛋白類、單純蛋白類，其中單純蛋白類主要有水溶性的血漿脂蛋白和脂溶性的腦蛋白脂。血漿脂蛋白根據(jù)其密度由小到大分為五種：乳糜微粒 主要生理功能是轉(zhuǎn)運外源油脂。極低密度脂蛋白(VLDL) 轉(zhuǎn)運內(nèi)源油脂。低密度脂蛋白(LDL) 轉(zhuǎn)運膽固醇和磷脂。高密度脂蛋白(HDL) 轉(zhuǎn)運磷脂和膽固醇。15 / 13極高密度脂蛋白(VHDL) 轉(zhuǎn)運游離脂肪酸。腦蛋白脂不溶于水，分為A、B、C三種。top第一節(jié) 概述 一、脂類是脂溶性生物分子脂類（lipids）泛指不溶于水，易溶于有機溶劑的各

5、類生物分子。脂類都含有碳、氫、氧元素，有的還含有氮和磷。共同特征是以長鏈或稠環(huán)脂肪烴分子為母體。脂類分子中沒有極性基團的稱為非極性脂；有極性基團的稱為極性脂。極性脂的主體是脂溶性的，其中的部分結(jié)構(gòu)是水溶性的。二、分類1.單純脂 單純脂是脂肪酸與醇結(jié)合成的酯，沒有極性基團，是非極性脂，又稱中性脂。三酰甘油、膽固醇酯、蠟等都是單純脂。蠟是由高級脂肪酸和高級一元醇形成的酯。2.復(fù)合脂 復(fù)合脂又稱類脂，是含有磷酸等非脂成分的脂類。復(fù)合脂含有極性基團，是極性脂。磷脂是主要的復(fù)合脂。3.非皂化脂 包括類固醇、萜類和前列腺素類。 不含脂肪酸，不能被堿水解，稱為非皂化脂。類固醇又稱甾醇，是以環(huán)戊烷多氫菲為母核

6、的一種脂類。膽固醇是人體內(nèi)最重要的類固醇，它因有羥基而屬于極性脂。萜類是異戊二烯聚合物，前列腺素是二十碳酸衍生物。4.衍生脂 指上述物質(zhì)的衍生產(chǎn)物，如甘油、脂肪酸及其氧化產(chǎn)物，乙酰輔酶A。5.結(jié)合脂類 脂與糖或蛋白質(zhì)結(jié)合，形成糖脂和脂蛋白。三、分布與功能（一）三酰甘油是儲備能源三酰甘油主要分布在皮下、胸腔、腹腔、肌肉、骨髓等處的脂肪組織中，是儲備能源的主要形式。三酰甘油作為能源儲備有以下優(yōu)點：1.可大量儲存 在三大類能源物質(zhì)中，只有三酰甘油能大量儲備。體內(nèi)糖原的儲量少（不到體重的1），儲存期短（不到半天），而三酰甘油儲量可高達體重的1020以上，并可長期儲存。2.功能效率高 由于脂肪酸的還原態(tài)

7、遠高于其他燃料分子，所以體內(nèi)氧化三酰甘油的功能價值可高達37Kj/g，而氧化糖和蛋白質(zhì)分別只有17和16Kj/g。3.占空間少 可以無水狀態(tài)存在。而1克糖原可以結(jié)合2克水，所以1克無水的脂肪儲存的能量是1克水合的糖原的6倍多。4.還有絕緣保溫、緩沖壓力、減輕摩擦振動等保護功能。（二）極性脂參與生物膜的構(gòu)成磷脂、糖脂、膽固醇等極性脂是構(gòu)成人體生物膜的主要成分。他們構(gòu)成生物膜的水不溶性液態(tài)基質(zhì)，規(guī)定了生物膜的基本特性。膜的屏障、融合、絕緣、脂溶性分子的通透性等功能都是膜脂特性的表現(xiàn)，膜脂還給各種膜蛋白提供功能所必須的微環(huán)境。脂類作為細胞表面物質(zhì)，與細胞的識別、種特異性和組織免疫等有密切關(guān)系。（三）

8、有些脂類及其衍生物具有重要生物活性腎上腺皮質(zhì)激素和性激素的本質(zhì)是類固醇；各種脂溶性維生素也是不可皂化脂；介導(dǎo)激素調(diào)節(jié)作用的第二信使有的也是脂類，如二酰甘油、肌醇磷脂等；前列腺素、血栓素、白三烯等具有廣泛調(diào)節(jié)活性的分子是20碳酸衍生物。（四）有些脂類是生物表面活性劑磷脂、膽汁酸等雙溶性分子（或離子），能定向排列在水脂或水空氣兩相界面，有降低水的表面張力的功能，是良好的生物表面活性劑。例如：肺泡細胞分泌的磷脂覆蓋在肺泡壁表面，能通過降低肺泡壁表面水膜的表面張力，防止肺泡在呼吸中萎陷。缺少這些磷脂時，可造成呼吸窘迫綜合征，患兒在呼吸后必須用力擴胸增大胸內(nèi)負壓，使肺泡重新充氣。膽汁酸作為表面活性劑，可

9、乳化食物中脂類，促進脂類的消化吸收。（五）作為溶劑一些脂溶性的維生素和激素都是溶解在脂類物質(zhì)中才能被吸收，他們在體內(nèi)的運輸也需要溶解在脂類中。如維生素A、E、K、性激素等都是如此。第二節(jié) 單純脂 一、脂肪酸（一）特性動植物中的脂肪酸比較簡單，都是直鏈的，可含有多至六個雙鍵，而細菌的脂肪酸最多只有一個雙鍵。細菌的脂肪酸比較復(fù)雜，可有支鏈或含有環(huán)丙烷環(huán)，如結(jié)核酸就是飽和支鏈脂肪酸。植物中可能含有三鍵、環(huán)氧基及環(huán)丙烯基等。人體及高等動物體內(nèi)的脂肪酸有以下特點：1.是由偶數(shù)碳原子構(gòu)成的一元酸，最多見的是C16、C18、C22等長鏈脂肪酸。2.碳鏈無分支。3.分為飽和脂肪酸和不飽和脂肪酸。不飽和脂肪酸的

10、雙鍵都呈順式構(gòu)型，有多個雙鍵的脂肪酸稱為高度不飽和脂肪酸或多不飽和脂肪酸。相鄰雙鍵之間都插入亞甲基，不構(gòu)成共軛體系。（二）分類和命名1.脂肪酸的俗名、系統(tǒng)名和縮寫脂肪酸的俗名主要反映其來源和特點。系統(tǒng)名反映其碳原子數(shù)目、雙鍵數(shù)和位置。如：硬脂酸的系統(tǒng)名是十八烷酸，用18：0表示，其中“18”表示碳鏈長度，“0”表示無雙鍵；油酸是十八碳烯酸，用18：1表示，“1”表示有一個雙鍵。反油酸用18：19,trans表示。2.雙鍵的定位雙鍵位置的表示方法有兩種，原來用編號系統(tǒng)，近來又規(guī)定了或(n)編號系統(tǒng)。前者按碳原子的系統(tǒng)序數(shù)（從羧基端數(shù)起），用雙鍵羧基側(cè)碳原子的序數(shù)給雙鍵定位。后者采用碳原子的倒數(shù)序

11、數(shù)（從甲基端數(shù)起），用雙鍵甲基側(cè)碳原子的（倒數(shù)）序數(shù)給雙鍵定位。這樣可將脂肪酸分為代謝相關(guān)的4組，即3、6、7、9，在哺乳動物體內(nèi)脂肪酸只能由該族母體衍生而來，各族母體分別是軟油酸（16：1，7）、油酸（18：1，9）、亞油酸（18：2，6）和亞麻酸（18：3，3）哺乳動物體內(nèi)能合成飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸，不能合成多不飽和脂肪酸，如亞油酸、亞麻酸等。我們把維持哺乳動物正常生長所必需的而體內(nèi)又不能合成的脂肪酸稱為必需脂肪酸。（三）反應(yīng)脂肪酸常見的反應(yīng)有兩個：活化硫?；芍］o酶A。這是脂肪酸的活性形式。不飽和脂肪酸的雙鍵可以氧化，生成過氧化物，最后產(chǎn)生自由基。對人體有害。二、油脂（一）油

12、脂的結(jié)構(gòu)油脂是由一分子甘油與一至三分子脂肪酸所形成的酯。根據(jù)脂肪酸數(shù)量，可分為單酰甘油、二酰甘油和三酰甘油（過去稱為甘油三酯）。前兩者在自然界中存在極少，而三酰甘油是脂類中含量最豐富的一類。通常所說的油脂就是指三酰甘油。若三個脂肪酸相同，則稱簡單三酰甘油，命名時稱三某脂酰甘油，如三硬脂酰甘油，三油酰甘油等。如三個脂肪酸不同，則稱為混合三酰甘油，命名時以、和分別表示不同脂肪酸的位置。天然油脂多數(shù)是多種混合三酰甘油的混合物，簡單三酰甘油極少，僅橄欖油中含三油酰甘油較多，約占70。（二）油脂的性質(zhì)1.物理性質(zhì)油脂一般無色、無味、無臭，呈中性。天然油脂因含雜質(zhì)而常具有顏色和氣味。油脂比重小于1，不溶于

13、水而溶于有機溶劑（丁酸酯可溶）。在乳化劑如膽汁酸、肥皂等存在的情況下，油脂能在水中形成乳濁液。在人體和動物的消化道內(nèi)，膽汁酸鹽使油脂乳化形成乳糜微粒，有利于油脂的消化吸收。因為不飽和脂肪酸的熔點比相應(yīng)的飽和脂肪酸低，所以一般三酰甘油中，不飽和脂肪酸含量較高者在室溫時為液態(tài)，俗稱油，如棉籽油的不飽和脂肪酸占75。而飽和脂肪酸含量高的三酰甘油在室溫時通常為固態(tài)，俗稱脂，如牛脂中飽和脂肪酸占6070。天然油脂都是多種油脂的混合物，沒有固定的熔點和沸點，通常簡稱為油脂。硬脂酸熔點為70，油酸熔點為14。相應(yīng)的，三硬脂酸甘油酯的熔點是60，而三油酸甘油酯的熔點是0。如油脂中1，3位的脂肪酸不同，則具有旋

14、光性，一般按照L-型甘油醛的衍生物命名。油脂是脂肪酸的儲備和運輸形式，也是生物體內(nèi)的重要溶劑，許多物質(zhì)是溶于其中而被吸收和運輸?shù)模绺鞣N脂溶性維生素(A、D、E、K)、芳香油、固醇和某些激素等。2.化學(xué)性質(zhì)油脂的化學(xué)性質(zhì)與組成它的脂肪酸、甘油以及酯鍵有關(guān)。(1)水解和皂化油脂能在酸、堿、蒸汽及脂酶的作用下水解，生成甘油和脂肪酸。當用堿水解油脂時，生成甘油和脂肪酸鹽。脂肪酸的鈉鹽和鉀鹽就是肥皂。因此把油脂的堿水解稱為皂化。使1克油脂完全皂化所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)稱為皂化值。根據(jù)皂化值的大小可以判斷油脂中所含脂肪酸的平均分子量。皂化值越大，平均分子量越小。脂肪酸平均分子量3×56

15、5;1000÷皂化值式中56是KOH的分子量，因為三酰甘油中含三個脂肪酸，所以乘以3。肥皂是高級脂肪酸鈉（或鉀），既含有極性的COONa基團，易溶于水；又含有非極性的烴基，易溶于脂類，所以肥皂是乳化劑，可是油污分散在水中而被除去。當用含較多鈣、鎂離子的硬水洗滌時，由于脂肪酸鈉轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗艿拟}鹽或鎂鹽而沉淀，肥皂的去污能力就大大降低。(2)加成反應(yīng)含不飽和脂肪酸的油脂，分子中的碳碳雙鍵可以與氫、鹵素等進行加成反應(yīng)。氫化：在高溫、高壓和金屬鎳催化下，碳碳雙鍵與氫發(fā)生加成反應(yīng)，轉(zhuǎn)化為飽和脂肪酸。氫化的結(jié)果使液態(tài)的油變成半固態(tài)的脂，所以常稱為“油脂的硬化”。人造黃油的主要成分就是氫化的植物油。

16、某些高級糕點的松脆油也是適當加氫硬化的植物油。棉籽油氫化后形成奶油。油容易酸敗，不利于運輸，海產(chǎn)的油脂有臭味，氫化也可解決這些問題。鹵化：鹵素中的溴、碘可與雙鍵加成，生成飽和的鹵化脂，這種作用稱為鹵化。通常把100克油脂所能吸收的碘的克數(shù)稱為碘值。碘值大，表示油脂中不飽和脂肪酸含量高，即不飽和程度高。由于碘和碳碳雙鍵的加成反應(yīng)較慢，所以在實際測定中，常用溴化碘或氯化碘代替碘，其中的溴或氯原子能使碘活化。碘值大于130的稱為干性油，小于100的為非干性油，介于二者之間的稱半干性油。(3)酸敗油脂在空氣中放置過久，會腐敗產(chǎn)生難聞的臭味，這種變化稱為酸敗。酸敗是由空氣中氧、水分或霉菌的作用而引起的。

17、陽光可加速這個反應(yīng)。酸敗的化學(xué)本質(zhì)是油脂水解放出游離的脂肪酸，不飽和脂肪酸氧化產(chǎn)生過氧化物，再裂解成小分子的醛或酮。脂肪酸-氧化時產(chǎn)生短鏈的-酮酸，再脫酸也可生成酮類物質(zhì)。低分子量的脂肪酸（如丁酸）、醛和酮常有刺激性酸臭味。酸敗程度的大小用酸價（酸值）表示。酸價就是中和1克油脂中的游離脂肪酸所需的KOH毫克數(shù)。酸價是衡量油脂質(zhì)量的指標之一。(4)干化某些油在空氣中放置，表面能生成一層干燥而有韌性的薄膜，這種現(xiàn)象叫做干化。具有這種性質(zhì)的油稱為干性油。一般認為，如果組成油脂的脂肪酸中含有較多的共軛雙鍵，油的干性就好。桐油中含桐油酸（CH3(CH2)3CH=CH-CH=CH-CH=CH-(CH2)7

18、COOH)達79，是最好的干性油，不但干化快，而且形成的薄膜韌性好，可耐冷、熱和潮濕，在工業(yè)上有重要價值。三、蠟蠟是不溶于水的固體，由高級脂肪酸和長鏈脂肪族一元醇或固醇構(gòu)成的酯。蠟酸如月桂酸(C12)、豆蔻酸(C14)、蠟酸(C26)蜂花酸(C30)等，通式為CH3(CH2)nCOOH。蠟醇通式為CH3(CH2)nCH2OH，如C16、C30等。溫度較高時，蠟是柔軟的固體，溫度低時變硬。蜂蠟是軟脂酸(C16)和有2634個碳的蠟醇形成的酯。羊毛脂是脂肪酸和羊毛固醇形成的酯。第三節(jié) 復(fù)合脂類復(fù)合脂是由簡單脂和一些非脂物質(zhì)如磷酸、含氮堿基等共同組成的。以下介紹磷脂。一、磷脂的種類（一）甘油磷脂類甘

19、油磷脂又稱磷酸甘油酯，是磷脂酸的衍生物。甘油磷脂種類繁多，結(jié)構(gòu)通式如下：甘油磷脂中最常見的是卵磷脂和腦磷脂。動物的心、腦、腎、肝、骨髓以及禽蛋的卵黃中，含量都很豐富。大豆磷脂是卵磷脂、腦磷脂和心磷脂等的混合物。卵磷脂分子中與磷脂酸相連的是膽堿，所以稱為磷脂酰膽堿?？煽刂聘闻K脂肪代謝，防止脂肪肝的形成。腦磷脂最先是從腦和神經(jīng)組織中提取出來，所以稱為腦磷脂。是磷脂酰乙醇胺。腦磷脂的結(jié)構(gòu)與卵磷脂相似，只是X基不同。與凝血有關(guān)。磷脂中的脂肪酸常見的是軟脂酸、硬脂酸、油酸以及少量不飽和程度高的脂肪酸。通常-位的脂肪酸是飽和脂肪酸，-位的是不飽和脂肪酸。天然磷脂常是含不同脂肪酸的幾種磷脂的混合物。卵磷脂和

20、腦磷脂的性質(zhì)相似，都不溶于水而溶于有機溶劑，但卵磷脂可溶于乙醇而腦磷脂不溶，故可用乙醇將二者分離。二者的新鮮制品都是無色的蠟狀物，有吸水性，在空氣中放置易變?yōu)辄S色進而變成褐色，這是由于分子中不飽和脂肪酸受氧化所致。卵磷脂和腦磷脂可從動物的新鮮大腦及大豆中提取。磷脂是兼性離子，有多個可解離基團。在弱堿下可水解，生成脂肪酸鹽，其余部分不水解。在強堿下則水解成脂肪酸、磷酸甘油和有機堿。磷脂中的不飽和脂肪酸在空氣中易氧化。（二）鞘氨醇磷脂神經(jīng)鞘磷脂由神經(jīng)鞘氨醇（簡稱神經(jīng)醇）、脂肪酸、磷酸與含氮堿基組成。脂?；c神經(jīng)醇的氨基以酰胺鍵相連，所形成的脂酰鞘氨醇又稱神經(jīng)酰胺；神經(jīng)醇的伯醇基與磷脂酰膽堿（或磷脂

21、酰乙醇胺）以磷酸酯鍵相連。在神經(jīng)鞘磷脂中發(fā)現(xiàn)的脂肪酸有軟脂酸、硬脂酸、掬焦油酸、神經(jīng)烯酸（24：115）等。神經(jīng)鞘磷脂不溶于丙酮、乙醚，而溶于熱乙醇。自然狀態(tài)的磷脂都有兩條比較柔軟的長烴鏈，因而有脂溶性；而磷脂的另一組分是磷?；?，它是強親水性的極性基團，使磷脂可以在水中擴散成膠體，因此具有乳化性質(zhì)。磷脂能幫助不溶于水的脂類均勻擴散于體內(nèi)的水溶液體系中。二、磷脂與生物膜細胞及細胞器表面覆蓋著一層極薄的膜，統(tǒng)稱生物膜。生物膜主要由脂類和蛋白質(zhì)組成，脂類約占40，蛋白質(zhì)占60。不同種類的生物膜中二者比例變化很大，如線粒體內(nèi)膜只含2025的脂類，而有些神經(jīng)細胞表面的髓磷脂膜含脂類高達75。構(gòu)成生物膜

22、的脂類很多，其中最主要的是甘油磷脂類，也有一些糖脂和膽固醇。生物膜具有及其重要的生物功能：（1）它具有保護層的作用，是細胞表面的屏障；（2）它是細胞內(nèi)外環(huán)境進行物質(zhì)交換的通道；能量轉(zhuǎn)換和信息傳遞也都要通過膜進行。（3）許多酶系與膜相結(jié)合，一系列生化反應(yīng)在膜上進行。生物膜的功能是由它的結(jié)構(gòu)決定的。膜的結(jié)構(gòu)可用液態(tài)鑲嵌模型表示，其要點為：（1）膜磷脂排列成雙分子層，構(gòu)成膜的基質(zhì)。雙分子層的每一個磷脂分子既規(guī)則地排列著，又有轉(zhuǎn)動、擺動和橫向流動的自由，處于液晶狀態(tài)。磷脂雙分子層具有流動性、柔韌性、高電阻性和對高極性分子的不通透性。（2）多種蛋白質(zhì)包埋于基質(zhì)中，稱為膜蛋白。膜蛋白是球蛋白，他們的極性區(qū)

23、伸出膜的表面，而非極性區(qū)埋藏在膜的疏水的內(nèi)部。埋藏或貫穿于雙分子層者稱內(nèi)在蛋白，附著于雙分子層表面的稱表在蛋白。膜中的脂類主要是磷脂、膽固醇和糖脂（動物是糖鞘脂，植物和微生物是甘油酯）。膜是不對稱的，膜中的脂和蛋白的分布也是不對稱的。如人的紅細胞，外層含卵磷脂和糖鞘脂較多，而內(nèi)層含磷脂酰絲氨酸和磷脂酰乙醇胺較多。兩層的電荷、流動性不同，蛋白也不同。這種不對稱性由細胞維持。膜的相變溫度可達幾十度。第四節(jié) 非皂化脂 一、萜類萜類是異戊二烯的衍生物，不含脂肪酸，是非皂化脂。其分類主要根據(jù)異戊二烯的數(shù)目，由兩個構(gòu)成的稱單萜，4個稱二萜，3個叫倍半萜。還有三萜、多萜等。萜類有線狀、環(huán)狀，有頭尾相連，也有

24、尾尾相連。多數(shù)線狀萜類的雙鍵是反式。植物中多數(shù)萜類具有特殊氣味，是植物特有油類的主要成分。如檸檬苦素、薄荷醇、樟腦等。維生素A、E、K等都屬于萜類，視黃醛是二萜。天然橡膠也是多萜。二、類固醇類固醇都含有環(huán)戊烷多氫菲結(jié)構(gòu)，不能皂化。其中固醇是在核的3位有一個羥基，在17位有一個分支烴鏈。（一）固醇類是環(huán)狀高分子一元醇，分布很廣，可游離存在或與脂肪酸成酯。主要有以下三種：動物固醇 多以酯的形式存在。膽固醇(Cholesterol)是脊椎動物細胞的重要成分，在神經(jīng)組織和腎上腺中含量特別豐富，約占腦固體物質(zhì)的17。膽石幾乎全是由膽固醇構(gòu)成的。膽固醇易溶于有機溶劑，不能皂化。其3位羥基可與高級脂肪酸成酯

25、。膽固醇酯是其儲存和運輸形式，血漿中膽固醇有三分之二被酯化，主要是18：2，6膽固醇酯。膽固醇是高等動物生物膜的重要成分，占質(zhì)膜脂類的20以上，占細胞器膜的5。其分子形狀與其他膜脂不同，極性頭是3位羥基，疏水尾是4個環(huán)和3個側(cè)鏈。它對調(diào)節(jié)生物膜的流動性有一定意義。溫度高時，它能阻止雙分子層的無序化；溫度低時又可干擾其有序化，阻止液晶的形成，保持其流動性。膽固醇還是一些活性物質(zhì)的前體，類固醇激素、維生素D3、膽汁酸等都是膽固醇的衍生物。維生素D3是由7-脫氫膽固醇經(jīng)日光中紫外線照射轉(zhuǎn)變而來的。2.植物固醇 是植物細胞的重要成分，不能被動物吸收利用。主要有豆固醇、麥固醇等。3.酵母固醇 存在于酵母

26、菌、真菌中，以麥角固醇最多，經(jīng)日光照射可轉(zhuǎn)化為維生素D2。（二）固醇衍生物類膽汁酸 在肝中合成，人的膽汁中有三種膽汁酸：膽酸、脫氧膽酸、鵝脫氧膽酸。膽酸能與甘氨酸或?；撬嵋噪逆I結(jié)合，生成甘氨膽酸或?；悄懰?，它們的膽苦的主要原因。膽酸與脂肪酸或其他脂類，如膽固醇等成鹽。它們是乳化劑，能促進油脂消化。強心苷和蟾毒 它們能使心率降低，強度增加。強心苷來自玄參科及百合科植物，水解后產(chǎn)生糖和苷原，最常見的是洋地黃毒素。蟾毒是蟾蜍分泌的，以酯的形式存在，與前者相似。性激素和維生素D 見激素和維生素部分。三、前列腺素第五節(jié) 結(jié)合脂類一、糖脂糖與脂類以糖苷鍵相連形成的化合物稱為糖脂。通常指不包括磷酸的鞘氨醇衍

27、生物，稱糖鞘脂類。它分為中性和酸性兩類，分別以腦苷脂和神經(jīng)節(jié)苷脂為代表。腦苷脂 由一個單糖與神經(jīng)酰胺構(gòu)成，占腦干重的11，各種腦苷脂的區(qū)別主要在于脂肪酸（二十四碳）不同。其糖基C3位被硫酸酯化后稱為腦硫脂類。神經(jīng)節(jié)苷脂 是含唾液酸的糖鞘脂，有多個糖基，又稱唾液酸糖鞘脂。其結(jié)構(gòu)復(fù)雜，常用縮寫表示，以G代表神經(jīng)節(jié)苷脂，M、T、D代表含有唾液酸殘基的數(shù)目（1、2、3），用阿拉伯數(shù)字表示無唾液酸寡糖鏈的類型。功能 糖鞘脂是細胞膜的組分，其糖結(jié)構(gòu)突出于質(zhì)膜表面，與細胞識別和免疫有關(guān)。位于神經(jīng)細胞的還與神經(jīng)傳遞有關(guān)。神經(jīng)節(jié)苷脂在腦灰質(zhì)和胸腺中含量豐富，與神經(jīng)沖動的傳導(dǎo)有關(guān)。紅細胞表面的神經(jīng)節(jié)苷脂決定血型專

28、一性。某些神經(jīng)節(jié)苷脂是激素（促甲狀腺素、絨毛膜促性腺激素等）、毒素（破傷風、霍亂毒素等）和干擾素等的受體。二、脂蛋白根據(jù)蛋白質(zhì)組成可分為三類：（一）核蛋白類其代表是凝血致活酶，含脂達4050（主要是卵磷脂、腦磷脂和神經(jīng)磷脂），核酸占18。（二）磷蛋白類 如卵黃中的脂磷蛋白，含脂18，溶于鹽水，除去脂后就不溶。（三）單純蛋白類主要有水溶性的血漿脂蛋白和脂溶性的腦蛋白脂。血漿脂蛋白 有多種類型，通常用超離心法根據(jù)其密度由小到大分為五種：乳糜微粒(CM)由小腸上皮細胞合成，主要來自食物油脂，顆粒大，使光散射，呈乳濁狀，這是用餐后血清渾濁的原因。其比重小，在4冰箱過夜時，上浮形成乳白色奶油樣層，是臨床

29、檢驗的簡易方法。主要生理功能是轉(zhuǎn)運外源油脂。電泳時乳糜微粒留在原點。極低密度脂蛋白(VLDL) 有肝細胞合成，主要成分也是油脂。當血液流經(jīng)油脂組織、肝和肌肉等組織的毛細血管時，乳糜微粒和VLDL被毛細血管壁脂蛋白脂酶水解，所以正常人空腹時不易檢出乳糜微粒和VLDL。主要生理功能是轉(zhuǎn)運內(nèi)源油脂，如肝臟中由葡萄糖轉(zhuǎn)化生成的脂類。電泳時稱為前脂蛋白。低密度脂蛋白(LDL) 來自肝臟，富含膽固醇，磷脂。主要生理功能是轉(zhuǎn)運膽固醇和磷脂到肝臟。含量過高易患動脈粥樣硬化。電泳時稱為脂蛋白。高密度脂蛋白(HDL) 來自肝臟，其顆粒最小，脂類主要是磷脂和膽固醇。主要生理功能是轉(zhuǎn)運磷脂和膽固醇。電泳時稱為脂蛋白。

30、可激活脂肪酶，清除膽固醇。極高密度脂蛋白(VHDL) 由清蛋白和游離脂肪酸構(gòu)成，前者由肝臟合成，在油脂組織中組成VHDL。主要生理功能是轉(zhuǎn)運游離脂肪酸。腦蛋白脂 從腦組織中分離得到。不溶于水，分為A、B、C三種。 本 章 考 點 1，脂類的概論、分類及功能。2，脂肪酸的特征：鏈長、雙鍵的位置、構(gòu)型。3，三脂酰甘油的性質(zhì)：皂化、酸敗、氫化、鹵化及乙?；?。4，自然界常見的脂肪酸。5，甘油磷脂的組成、種類、性質(zhì)。6，血漿脂蛋白的分類。7，膽固醇的結(jié)構(gòu)及衍生物。 本 章 名 詞 解 釋 脂肪酸（fatty acid）：是指一端含有一個羧基的長的脂肪族碳氫鏈。脂肪酸是最簡單的一種脂，它是許多更復(fù)雜的脂的

31、成分。飽和脂肪酸（saturated fatty acid）：不含有C=C雙鍵的脂肪酸。不飽和脂肪酸（unsaturated fatty acid）：至少含有C=C雙鍵的脂肪酸。必需脂肪酸（occential fatty acid）：維持哺乳動物正常生長所必需的，而動物又不能合成的脂肪酸，Eg亞油酸，亞麻酸。三脂酰苷油（triacylglycerol）：那稱為甘油三酯。一種含有與甘油脂化的三個脂?；孽?。脂肪和油是三脂酰甘油的混合物。磷脂（phospholipid）：含有磷酸成分的脂。Eg卵磷脂，腦磷脂。鞘脂（sphingolipid）：一類含有鞘氨醇骨架的兩性脂，一端連接著一個長連的脂肪酸，另一端為一個極性和醇。鞘脂包括鞘磷脂，腦磷脂以及神經(jīng)節(jié)苷脂，一般存在于植物和動物細胞膜內(nèi)，尤其是在中樞神經(jīng)系統(tǒng)的組織內(nèi)含量豐富。鞘磷脂（sphingomyelin）：一種由神經(jīng)酰胺的C-1羥基上連接了磷酸毛里求膽堿（或磷酸乙酰胺）構(gòu)成的鞘脂。鞘磷脂存在于在多數(shù)哺乳動物動物細胞的質(zhì)膜內(nèi)，是髓鞘的主要成分。卵磷脂（lecithin）：即磷脂酰膽堿（PC），是磷脂酰與膽堿形成的復(fù)合物。腦