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1、畢業(yè)設(shè)計(jì)(論文)任 務(wù) 書(shū)題目名稱 醋酸的生產(chǎn)工藝 審題人 (指導(dǎo)教師) 題目性質(zhì) 真實(shí)題目 虛擬題目學(xué)生學(xué)號(hào) 指導(dǎo)教師 學(xué)生姓名 專業(yè)名稱 精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)技術(shù) 技術(shù)職稱 教授/副教授/講師 學(xué)生院系 化學(xué)工程學(xué)院 學(xué)生層次 高職專科 2012年11月02日 云南廣播電視大學(xué)云南國(guó)防工業(yè)職業(yè)技術(shù)學(xué)院畢業(yè)設(shè)計(jì)說(shuō)明書(shū)作 者:學(xué) 號(hào):學(xué) 院:化工學(xué)院專 業(yè):精細(xì)化學(xué)品生產(chǎn)技術(shù)題 目:醋酸的生產(chǎn)工藝及制備指導(dǎo)者: 評(píng)閱者: 2012年12月 摘 要本設(shè)計(jì)主要是,通過(guò)不同的制取方法了解它們各自的制備及生產(chǎn)工藝。從而尋找出較好的制取醋酸的生產(chǎn)工藝。培養(yǎng)人們積極探索客觀事物之間存在的聯(lián)系,能更好的運(yùn)用他們來(lái)
2、服務(wù)人類,為工業(yè)的發(fā)展,人們生活水品的提高。通過(guò)對(duì)醋酸的生產(chǎn)工藝以及制備的深入探索,能更好的運(yùn)用現(xiàn)代技術(shù)去制取醋酸。從而更好地為人類制取醋酸提供了方便。也能降低產(chǎn)品的生產(chǎn)成本,從而更好的讓產(chǎn)品服務(wù)社會(huì),為國(guó)家的發(fā)展做出貢獻(xiàn)。醋酸是一種重要的基本有機(jī)化工原料,醋酸廣泛用于有機(jī)合成、醫(yī)藥、農(nóng)藥、印染、輕紡、食品、造漆、粘合劑等諸多工業(yè)部門(mén)因此 ,醋酸工業(yè)的發(fā)展與國(guó)民經(jīng)濟(jì)各部門(mén)息息相關(guān)。通過(guò)查閱資料和咨詢老師,采用了乙醛氧化法的醋酸生產(chǎn)技術(shù)。詳細(xì)的對(duì)此方法的優(yōu)缺點(diǎn)及工藝流程進(jìn)行了分析和概述,并對(duì)具體的生產(chǎn)過(guò)程中所使用的原料、催化劑、生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行了論述。關(guān)鍵詞:制備;生產(chǎn)工藝;有機(jī)合成;醋酸;乙醛氧化
3、。目 錄摘要3目錄5第一章 醋酸的結(jié)構(gòu)51.1醋酸的結(jié)構(gòu)51.2 醋酸的物理性質(zhì)61.3醋酸的化學(xué)性質(zhì)61.3.1醋酸的酸性6乙酸的二聚體81.3.3化學(xué)反應(yīng) 71.4醋酸的用途81.4.1工業(yè)用途8第二章.醋酸生產(chǎn)工藝82.1 醋酸生產(chǎn)的歷史沿革82.2 醋酸工藝生產(chǎn)方法92.3 乙醇的氧化法102.4 乙烯的氧化法112.5 丁烷氫化法112.6 干代田工藝112.7 乙醛氫化法11第三章 乙醛的氧化法 123.1乙醛氧化法的工藝過(guò)程123.1.1關(guān)于反應(yīng)方程式123.1.2催化劑的使用和生產(chǎn)123.1.3工藝流程圖123.2 乙醛氧化法的特點(diǎn)13乙醛氧化法的優(yōu)點(diǎn)13乙醛氧化法的缺點(diǎn)133
4、.3.1主反應(yīng)133.3.2副反應(yīng)133.4.2工藝條件13影響因素14氣液傳質(zhì)的影響因素143.4.3.2乙醛氫化速率的影響因素143.4.4催化劑153.4.5乙酸的精制153.4.6反應(yīng)器的選擇16第四章 實(shí)驗(yàn)設(shè)備分析16第五章 物料計(jì)算185.1氧化塔物料衡算185.2蒸發(fā)器存料換算195.3精餾塔的物料換算205.3.1精餾塔1的物料衡算215.3.2精餾塔2的物料衡算21第六章 醋酸廢水處理 22參考文獻(xiàn)23謝 辭25第一章 醋酸1.1醋酸的結(jié)構(gòu)乙酸又稱醋酸,廣泛存在自然界,它是一種有機(jī)化合物。乙酸(acetic acid)分子中含有兩個(gè)碳原子的飽和羧酸,是烴的重要含氧衍生物。分子
5、式CH3COOH,結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式CH3COOH,分子模型圖如下:乙酸分子模型 圖1-11.2醋酸的物理性質(zhì) 純醋酸的物理性質(zhì)名 稱數(shù) 值熔點(diǎn),沸點(diǎn),比熱容CP,J/(gk)蒸汽液體溶解熱,J/g汽化熱,J/g黏度,mPa. s202540介電常數(shù)液體固體折射率nD20生成熱Ho,kJ/mol液體(25)氣體(25)燃燒熱Hc,kJ/mol液體標(biāo)準(zhǔn)熵So,J/(mol. k)液體(25)氣體(25)閃點(diǎn)(閉杯)離解常數(shù)02550臨界壓力Pc,Mpa16.66118. 0(101. 3kp)1.110(25)2.043(19. 4)19.5394.5(沸點(diǎn)時(shí))11.8310.97
6、8.186.170(20)2.665(-10)1.3719-484.50-432.25-874.8159.8282.5434.784.754.795.7861.3醋酸的化學(xué)性酸性當(dāng)水加到冰乙酸中,混合后的總體積變小,密度增加,直至分子比為11 ,相當(dāng)于形成一元酸的原乙酸CH3C(OH)3,進(jìn)一步稀釋,體積不再變化。 分子量:60.05分子結(jié)構(gòu): O CH3COH冰醋酸工業(yè)乙酸的腐蝕性較強(qiáng),但低于甲酸,其蒸汽對(duì)眼和鼻有刺激性作用。 羧酸中,如乙酸,羧基氫原子能夠部分電離變?yōu)闅潆x子(質(zhì)子)而釋放出來(lái),致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)為4.8,pKa=4.75(
7、25),濃度為1mol/L的醋酸溶液(類似于家用醋的濃度)的pH為2.4,也就是說(shuō)僅有0.4%的醋酸分子是解離的。 乙酸的酸性促使它還可以與碳酸鈉、氫氧化銅、苯酚鈉等物質(zhì)反應(yīng)。 2CH3COOH + Na2CO32CH3COONa + CO2 + H2O 2CH3COOH + Cu(OH)2 (CH3COO)2Cu + 2H2O CH3COOH + C6H5ONa C6H5OH (苯酚)+ CH3COONa 乙酸的二聚體乙酸晶體結(jié)構(gòu)顯分子間通過(guò)氫鍵結(jié)合為二聚體(亦稱二締結(jié)物),二聚體也存在于120的蒸汽狀態(tài)。二聚體有高的穩(wěn)定性,現(xiàn)在已經(jīng)通過(guò)冰點(diǎn)降低測(cè)定分子量以及X光衍射證明了分子量較小的羧酸如
8、甲酸、乙酸在固態(tài)及液態(tài),甚至氣態(tài)以二聚體形式存在。當(dāng)乙酸與水溶和的時(shí)候,二聚體間的氫鍵會(huì)很快的斷裂。其它的羧酸也有類似的現(xiàn)液態(tài)乙酸是一個(gè)親水(極性)質(zhì)子化溶劑,與乙醇和水類似。因?yàn)榻殡姵?shù)為6.2,它不僅能溶解極性化合物,比如無(wú)機(jī)鹽和糖,也能夠溶解非極性化合物,比如油類或一些元素的分子,比如硫和碘。它也能與許多極性或非極性溶劑混合,比如水,氯仿,己烷。乙酸的溶解性和可混合性使其成為了化工中廣泛運(yùn)用的化學(xué)品。 1.3.3化學(xué)反應(yīng) 對(duì)于許多金屬,乙酸是有腐蝕性的,例如鐵、鎂和鋅,反應(yīng)生成氫氣和金屬乙酸鹽。因?yàn)殇X在空氣中表明會(huì)形成氧化鋁保護(hù)層,所以鋁制容器能用來(lái)運(yùn)輸乙酸。金屬的乙酸鹽也可以用乙酸和相
9、應(yīng)的堿性物質(zhì)反應(yīng),比如最著名的例子:小蘇打與醋的反應(yīng)。除了醋酸鉻(II),幾乎所有的醋酸鹽能溶于水。 Mg(s) + 2 CH3COOH(aq) (CH3COO)2Mg(aq) + H2(g) NaHCO3(s) + CH3COOH(aq) CH3COONa(aq) + CO2(g) + H2O(l) 乙酸能發(fā)生普通羧酸的典型化學(xué)反應(yīng),特別注意的是,可以還原生成乙醇,通過(guò)親核取代機(jī)理生成乙酰氯,也可以雙分子脫水生成酸酐。同樣,乙酸也可以成酯或氨基化合物。440的高溫下,乙酸分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和。 1.4醋酸的用途1.4.1 工業(yè)用途醋酸是最重要的有機(jī)化工原料之一,主要用于合成醋酸乙
10、烯、醋酸酯、醋酸鹽和氯代醋酸等產(chǎn)品,是合成纖維、膠黏劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥和染料的重要原料,也是優(yōu)良的有機(jī)溶劑,在塑料、橡膠、印刷等行業(yè)中也有十分廣泛的用途 醋酸應(yīng)用廣泛,尤其在化纖生產(chǎn)中作為溶劑或原料。醋酸離解程度比無(wú)機(jī)酸弱得多,故其腐蝕性比無(wú)機(jī)酸弱。它是弱還原性有機(jī)酸。醋酸能使鈍化型金屬具有鈍化或活化行為,取決于其濃度、溫度及含有的雜質(zhì). 生活用途醋酸可以用來(lái)去除水垢,通過(guò)化學(xué)反應(yīng)制成食醋。 其他用途醋酸是一種極為重要的化工產(chǎn)品,它在有機(jī)化工中的地位與無(wú)機(jī)化工中的硫酸相當(dāng),用途有:& u7 _- h, N/ U+ |2 R0 l(1)醋酸乙烯。醋酸的最大消費(fèi)領(lǐng)域是制取醋酸乙烯,約占醋酸消費(fèi)
11、的44%以上,它廣泛用于生產(chǎn)維綸、聚乙烯醇、乙烯基共聚樹(shù)脂、黏合劑、涂料等。. - R/ a3 A: / K( Z(2)溶劑。醋酸在許多工業(yè)化學(xué)反應(yīng)中用作溶劑。! F; 6 g1 h5 O6 r! 4 _/ x(3)醋酸纖維素。醋酸可用于制醋酐,醋酐的80%用于制造醋酸纖維,其余用于醫(yī)藥、香料、染料等。" l- t* g" q2 - N(4)醋酸酯。醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的兩個(gè)重要下游產(chǎn)品。醋酸乙酯用于清漆、稀釋料、人造革、硝酸纖維、塑料、染料、藥物和香料等;醋酸丁酯是一種很好的有機(jī)溶劑,用于硝化纖維、涂料、油墨、人造革、醫(yī)藥、塑料和香料等領(lǐng)域 第二章 醋酸的生產(chǎn)工藝2.
12、1醋酸生產(chǎn)的歷史沿革早在公元前三千年,人類已經(jīng)能夠用酒經(jīng)過(guò)各種醋酸菌氧化發(fā)酵制醋。2 十九世紀(jì)后期,人們發(fā)現(xiàn)從木材干餾制木炭的副產(chǎn)餾出液中可以回收醋酸,成為醋酸的另一重要來(lái)源. 但這兩種方法原料來(lái)源有限,都需要脫除大量水分和許多雜質(zhì),濃縮提純費(fèi)用甚高,因此,隨著20世紀(jì)有機(jī)化學(xué)工業(yè)的發(fā)展,誕生了化學(xué)合成醋酸的工業(yè). 乙醛易氧化生成醋酸,收率甚高,成為最早的合成醋酸的有效方法. 1911年,德國(guó)建成了第一套乙醛氧化合成醋酸的工業(yè)裝置并迅速推廣到其它國(guó)家.3早期的乙醛來(lái)自糧食、糖蜜發(fā)酵生成的乙醇的氧化,1928年德國(guó)以電石乙炔進(jìn)行水合反應(yīng)生成乙醛,是改用礦物原料生成醋酸的開(kāi)始. 二次大戰(zhàn)后石油化工
13、興起發(fā)展了烴直接氧化生產(chǎn)醋酸的新路線,但氧化產(chǎn)物組分復(fù)雜,分離費(fèi)用昂貴. 因此19571959年德國(guó)Wacher-chemie和Hoechst兩公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)了乙烯直接氧化制乙醛法后,乙烯乙醛醋酸路線迅速發(fā)展為主要的醋酸生產(chǎn)方法. 70年代石油價(jià)格上升,以廉價(jià)易得、原料資源不受限制的甲醇為原料的羰基化路線開(kāi)始與乙烯路線競(jìng)爭(zhēng)。 甲醇羰基化制醋酸雖開(kāi)始研究于20年代,60年代已有BASF公司的高壓法工業(yè)裝置,但直到1971年美國(guó)Monsanto公司的甲醇低壓羰基化制醋酸工廠投產(chǎn)成功,證明經(jīng)濟(jì)上有壓倒優(yōu)勢(shì),現(xiàn)已取代乙烯路線而占領(lǐng)先地位。 1989年世界醋酸總生產(chǎn)能力為480kt,一套甲醇低壓羰基化裝置
14、的生產(chǎn)能力總計(jì)2000kt/a以上,除個(gè)別廠外,都已建成投產(chǎn)。中國(guó)工業(yè)生產(chǎn)合成醋酸同樣從發(fā)酵法、乙醇乙醛氧化法及電石乙炔乙醛氧化路線開(kāi)始,60年代末全國(guó)已形成60kt/a的生產(chǎn)能力. 70年代開(kāi)始發(fā)展乙烯路線,引進(jìn)了每套年產(chǎn)約7萬(wàn)噸大型裝置. 輕油氧化制醋酸,天然氣制甲醇,低壓羰基化制醋酸的工藝路線正積極研究。 可以肯定這些將會(huì)使我國(guó)的醋酸生產(chǎn)出現(xiàn)一個(gè)飛躍。 2.2 醋酸工業(yè)生產(chǎn)方法工業(yè)上生產(chǎn)醋酸的方法主要有3種:乙醛法、丁烷或輕油氧化法以及甲醇羰基化法。 (1)乙醛法 這是比較古老的生產(chǎn)方法。乙醛可由乙炔 、乙烯和乙醇制得,1959年用乙烯直接氧化制乙醛(常稱瓦克法)獲得成功,現(xiàn)在已成為生產(chǎn)
15、乙醛的主要方法。乙醛生產(chǎn)醋酸的反應(yīng)式為: 工藝過(guò)程為:將含5%10%乙醛的醋酸液通入空氣或氧氣氧化,催化劑為醋酸錳或醋酸鈷,反應(yīng)溫度5080,反應(yīng)壓力0.11.0MPa。除主產(chǎn)物醋酸外,還有甲醛和甲酸等副產(chǎn)物生成 。乙醛轉(zhuǎn)化率90%以上,醋酸選擇性大于94%。(2)丁烷(或輕油)液相氧化法 20世紀(jì)50年代初在美國(guó)首先實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。丁烷或輕油在Co,Cr,V或Mn的醋酸鹽催化下在醋酸溶液中被空氣氧化,反應(yīng)溫度95100,壓力1.05.47MPa,反應(yīng)產(chǎn)物眾多,分離困難,而且對(duì)設(shè)備和管路腐蝕性強(qiáng),雖然能用廉價(jià)的丁烷和輕油作原料,除美國(guó) 、英國(guó)等少數(shù)國(guó)家還繼續(xù)采用外,其他國(guó)家對(duì)該法興趣不大。 (3)
16、甲醇羰基化法 以甲醇為原料合成醋酸,不但原料價(jià)廉易得,而且生成醋酸的選擇性高達(dá)99%以上,基本上無(wú)副產(chǎn)物,現(xiàn)在世界上有近40%的醋酸是用該法生產(chǎn)的,新建生產(chǎn)裝置多考慮采用這一生產(chǎn)方法。 甲醇低壓羰基化制醋酸的工藝原理 主反應(yīng): HI(或CHI)為助催化劑. 副反應(yīng): = = 。 2.3 乙醇氧化法在孟山都法商業(yè)生產(chǎn)之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業(yè)制乙酸的方法。2CH3CHO+O22CH3COOH乙醛可以通過(guò)氧化丁烷或輕石腦油制得,也可以通過(guò)乙烯水合后生成。當(dāng)丁烷或輕石腦油在空氣中加熱,并有多種金屬離子包括鎂,鈷,鉻以及過(guò)氧根離子催化,會(huì)分解出乙
17、酸?;瘜W(xué)方程式如下:2 C4H10 + 5 O2 4 CH3COOH + 2 H2O此反應(yīng)可以在能使丁烷保持液態(tài)的最高溫度和壓力下進(jìn)行,一般的反應(yīng)條件是150和55atm。副產(chǎn)物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因?yàn)椴糠指碑a(chǎn)物也有經(jīng)濟(jì)價(jià)值,所以可以調(diào)整反應(yīng)條件使得副產(chǎn)物更多的生成,不過(guò)分離乙酸和副產(chǎn)物使得反應(yīng)的成本增加。在類似條件下,使用上述催化劑,乙醛能被空氣中的氧氣氧化生成乙酸:2 CH3CHO + O2 2 CH3COOH也能被 氫氧化銅懸濁液氧化:2Cu(OH)2+CH3CHOCH3COOH+Cu2O+2H2O 使用新式催化劑,此反應(yīng)能獲得95%以上的乙酸產(chǎn)率。主要的副產(chǎn)物為乙酸乙酯,甲
18、酸和甲醛。因?yàn)楦碑a(chǎn)物的沸點(diǎn)都比乙酸低,所以很容易通過(guò)蒸餾除去。2.4 乙烯氧化法由乙烯在催化劑(所用催化劑為氯化鈀:PdCl2、氯化銅:CuCl2和乙酸錳:(CH3COO)2Mn)存在的條件下,與氧氣發(fā)生反應(yīng)生成。此反應(yīng)可以看作先將乙烯氧化成乙醛,再通過(guò)乙醛氧化法制得。乙烯法醋酸雖然比乙炔法和酒精法先進(jìn),但與低壓甲醇羰基合成法相比,原料和動(dòng)力消耗高,技術(shù)經(jīng)濟(jì)上缺乏競(jìng)爭(zhēng)性,不宜再用該技術(shù)新建裝置。原有裝置可借鑒乙烯直接氧化法進(jìn)行改造。 CH3COOCHCH2H2O® C2H4C
19、H3COOH 1/2 O2 o92.5 丁烷氧化法丁烷氧化法又稱為直接氧化法,這是用丁烷為主要原料,通過(guò)空氣氧化而制得乙酸的一種方法,也是主要的乙酸合成方法。2C4H105O24CH3COOH2H2O2.6 千代田工藝 千代田公司于1997年開(kāi)發(fā)了采用甲醇低壓羧基合成法的Acetica工藝。7該工藝采用多相銠催化劑與聚乙烯基吡啶樹(shù)脂組合,用碘代甲烷做促進(jìn)劑。據(jù)稱,該多相催化劑體系可改進(jìn)銠的管理,使醋酸的產(chǎn)率超過(guò)99%。該工藝于1752.8MPa的條件下,在鼓泡塔式閉路反應(yīng)器中進(jìn)行,采用懸浮的固體銠基復(fù)合催化劑(負(fù)載于特種材料球體上),反應(yīng)后,產(chǎn)品閃蒸、脫水、精制,甲醇的轉(zhuǎn)化率大于99%。千代田
20、工藝技術(shù)先進(jìn),在某些方面比BP技術(shù)更有吸引力,但還沒(méi)有工業(yè)化生產(chǎn)裝置,引進(jìn)的風(fēng)險(xiǎn)大。如果在對(duì)其風(fēng)險(xiǎn)性進(jìn)行充分論證的情況下,可積極引進(jìn)。2.7 乙醛氧化法乙醛氧化法在孟山都法商業(yè)生產(chǎn)之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。8盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業(yè)制乙酸的方法。乙醛可以通過(guò)氧化丁烷或輕石腦油制得,也可以通過(guò)乙烯水合后生成。當(dāng)丁烷或輕石腦油在空氣中加熱,并有多種金屬離子包括鎂,鈷,鉻以及過(guò)氧根離子催化,會(huì)分解出乙酸?;瘜W(xué)方程式如下: 2 C4H10 + 5 O2 4 CH3COOH + 2 H2O 此反應(yīng)可以在能使丁烷保持液態(tài)的最高溫度和壓力下進(jìn)行,一般的反應(yīng)條件是150和55&
21、#160;atm。副產(chǎn)物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因?yàn)椴糠指碑a(chǎn)物也有經(jīng)濟(jì)價(jià)值,所以可以調(diào)整反應(yīng)條件使得副產(chǎn)物更多的生成,不過(guò)分離乙酸和副產(chǎn)物使得反應(yīng)的成本增加。 在類似條件下,使用上述催化劑,乙醛能被空氣中的氧氣氧化生成乙酸 2 CH3CHO + O2 2 CH3COOH 使用新式催化劑,此反應(yīng)能獲得95%以上的乙酸產(chǎn)率。主要的副產(chǎn)物為乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因?yàn)楦碑a(chǎn)物的沸點(diǎn)都比乙酸低,所以很容易通過(guò)蒸餾除去。 第三章 乙醛氧化法3.1 乙醛氧化法的工藝過(guò)程 反應(yīng)方程式乙醛液相催化自氧化合成醋酸是一強(qiáng)放熱反應(yīng),總反應(yīng)式為: 乙醛氧化時(shí)先生成過(guò)氧醋酸,再與乙醛合成AMP 9分解即為醋酸: 催
22、化劑的使用乙醛和催化劑溶液自反應(yīng)塔中上部加入,為了使乙醛不被大量惰性氣體帶走,工業(yè)上一般采用氧作催化劑,且氧分段鼓泡通入反應(yīng)液中,與乙醛進(jìn)行液相氧化反應(yīng),氧化過(guò)程釋放的大量反應(yīng)熱通過(guò)外循環(huán)冷卻而移出,出反應(yīng)器的反應(yīng)尾氣經(jīng)冷凝回收乙醛后放空,反應(yīng)液首先經(jīng)蒸發(fā)器除掉醋酸錳催化劑,醋酸蒸汽則先經(jīng)精餾塔1蒸出未反應(yīng)的乙醛、甲酸、醋酸甲酯、水、三聚乙醛等輕組分,然后經(jīng)精餾塔2脫除高沸點(diǎn)副產(chǎn)物后得成品醋酸,要求純度99%,其余的則進(jìn)入醋酸回收塔回收粗醋酸工藝流程圖 圖3-1 工藝流程圖1-第一氧化塔;2-第一氧化塔冷卻器;3-第二氧化塔;4-第二氧化塔冷卻器;5-尾氣吸收塔;6-蒸發(fā)器;7-脫低沸物塔;8
23、-脫高沸物塔;9-脫水塔3.2 乙醛氧化法的特點(diǎn)3.2.1 乙醛氧化法優(yōu)點(diǎn) 乙醛氧化法所要求的反應(yīng)條件易于實(shí)現(xiàn),對(duì)反應(yīng)器皿的要求相對(duì)于其他方法較為簡(jiǎn)單。生產(chǎn)原料來(lái)源廣泛,成本較低。其副產(chǎn)物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸,有很好的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。因?yàn)楦碑a(chǎn)物的沸點(diǎn)都比乙酸低,所以很容易通過(guò)蒸餾除去。乙醛氧化法具有工藝簡(jiǎn)單、技術(shù)成熟、收率高、成本較低等特點(diǎn)。3.2.2 乙醛氧化法缺點(diǎn)需要對(duì)反應(yīng)條件進(jìn)行嚴(yán)格控制,分離乙酸和副產(chǎn)物使得反應(yīng)的成本增加。3.3 乙醛氧化法的原料按原料路線分 , 乙醛氧化法主要有糧食酒精(乙醇) 乙醛氧化法、 電石乙炔乙醛氧化法和石油乙烯乙醛氧化法 。 乙炔乙醛氧化法生產(chǎn)醋酸 ,
24、是先用電石乙炔水合法制乙醛 , 然后乙醛再氧化成醋酸 。酒精 ( 乙醇 )乙醛氧化法屬 20 世紀(jì)三四十年代傳統(tǒng)方法, 用該法每生產(chǎn) 1 t 醋酸消耗糧食 2 t, 成本高。乙烯乙醛氧化 法 (二 段 乙 烯 氧 化 法 ) 利 用 石油資源制取乙烯 , 再以乙烯逐級(jí)氧化制取醋酸 。該路線使用乙醛作為中間體 , 由乙烯氧化生成 ,即 為 Wacker 工 藝 。 乙 烯 乙 醛 氧 化 法 因 工 藝 簡(jiǎn) 單 ,收 率 較 高 。 3.4乙醛氧化法的生產(chǎn)原理3.4.1 主反應(yīng) 2CH3CHO+O22CH3COOH副反應(yīng) CH3CHO+O2 CH3COOOH CH3COOH CH3OH+H2O
25、CH3OH+O2 HCOOH+H2O CH3COOH+CH3OH CH3COOCH3+H2O 3CH3CHO+O2 CH3CH(OCOCH3)2+H2O CH3CH(OCOCH3)2 (CH3CO)2O+CH3CHO3.4.2 工藝條件原料配比:乙醛與投氧量摩爾比為2:1 反應(yīng)溫度:343353K 反應(yīng)壓力: 0.15MPa 催化劑: 醋酸錳3.4.3影響因素乙醛液相氧化生產(chǎn)醋酸的過(guò)程是一個(gè)氣液非均相反應(yīng),可分兩個(gè)基本過(guò)程:一是氧氣擴(kuò)散到乙醛的醋酸溶液界面,繼而被溶液吸收的傳質(zhì)過(guò)程;二是在催化劑作用下,乙醛轉(zhuǎn)化為醋酸的反應(yīng)過(guò)程。3.4.3.1氣液傳質(zhì)(氧的吸收和擴(kuò)散)的影響因素 氧氣的通入速度
26、: 通入氧氣的速率越快,氣液接觸面積越大,氧氣的吸收率越大,設(shè)備的生產(chǎn)能力也就越大。但是,氧氣的通入速率并非是可以無(wú)限增加的,因?yàn)檠鯕獾奈章逝c通入氧氣的速率并非簡(jiǎn)單的線性關(guān)系。當(dāng)通入氧氣的速率超過(guò)一定值后,氧氣的吸收率反而降低,氧氣的損耗反而會(huì)加大,甚至還會(huì)把大量的乙醛與醋酸夜帶出。此外,氧氣的吸收不完全會(huì)引起尾氣中氧濃度的增加,造成不完全因素。所以,氧氣的通入速率受到經(jīng)濟(jì)性和安全性的制約,存在一適宜值。 氧氣分布的板的孔徑:為防止局部過(guò)熱,生產(chǎn)中采取氧氣分段通入氧化塔,各段氧氣通入處還設(shè)置有氧氣分布板,以使氧氣均勻的分布成適當(dāng)大小的氣泡,加快氧的擴(kuò)散與吸收。氧氣分布板的孔徑與氧的吸收率成反
27、比,孔徑小可以增加氣泡的數(shù)量和氣液兩相接觸的面積,但孔徑過(guò)小則造成流體流動(dòng)阻力增加,使氧氣的輸送壓力增高??讖竭^(guò)大則會(huì)造成氣液相接觸面積過(guò)小,并會(huì)加劇液相物料的帶出。氧氣通過(guò)的液注高度: 在一定通氧速率條件下,氧的吸收率與其通過(guò)的液注高度成正比。液注越高,氣液兩相接觸時(shí)間越長(zhǎng),吸收效果越好,吸收率增加。此外,氣體的溶解度也與壓力有關(guān),液注高則靜壓高,有利于氧氣的溶解和吸收。一般,液注超過(guò)4m時(shí),氧的吸收率可以達(dá)到97%98%以上,液注再增加氧的吸收率無(wú)明顯變化。3.4.3.2乙醛氧化速率的影響因素 乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的速率與催化劑的性質(zhì)和用量、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、原料純度、氧化液的組成等諸多因素
28、有關(guān)。反應(yīng)溫度 溫度在乙醛的氧化過(guò)程中是一個(gè)非常重要的因素,乙醛氧化成過(guò)氧醋酸分解的速率都隨溫度的升高而加快。但溫度不宜太高,過(guò)高的溫度會(huì)使副反應(yīng)的加劇,同時(shí),為使乙酸保持液相,必須提高系統(tǒng)壓力,否則在氧化塔頂部空間乙酸與氧氣的濃度增加,增加爆炸的危險(xiǎn)性。但溫度也不宜過(guò)低,過(guò)低會(huì)降低乙酸氧化為過(guò)氧乙酸以及過(guò)氧乙酸的分解速度,易導(dǎo)致過(guò)氧乙酸積累,同樣存在不安全性。因此,用氧氣氧化時(shí),適宜溫度應(yīng)控在343353K,還必須及時(shí)的出去反應(yīng)熱。 反應(yīng)壓力 提高反應(yīng)壓力,既可促進(jìn)氧向液體界面擴(kuò)散,有利于氧被反應(yīng)液吸收,還能使乙醛沸點(diǎn)升高,減少乙醛的揮發(fā)。但是,升高壓力會(huì)增加設(shè)備的投資費(fèi)用和操作費(fèi)用的。實(shí)際
29、生產(chǎn)操作壓力控制在0.15MPa(表壓)左右。 原料純度 乙醛氧化成醋酸反應(yīng)特點(diǎn)是以自由基為鏈載體,所以凡能奪取反應(yīng)鏈中自由基的雜質(zhì),稱為阻化劑。阻化劑的存在,會(huì)使反應(yīng)速度顯著下降。水就是一種典型的能阻抑鏈反應(yīng)進(jìn)行的阻化劑,故要求原料乙醛含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))>99.7%,其中水分含量<0.03%。乙醛原料中三聚乙醛可使乙醛氧化反應(yīng)的誘導(dǎo)期增長(zhǎng),并被帶入成品醋酸中,影響產(chǎn)品質(zhì)量,故要求原料乙醛中三聚乙醛含量<0.01%。氧化液的組成 在一定條件下,乙醛液相氧化所得的反應(yīng)液稱為氧化液。其主要成分有醋酸錳、醋酸、乙醛、氧、過(guò)氧醋酸,此外還有原料帶入的水分及副反應(yīng)生成的醋酸甲酯,甲酸,二
30、氧化碳等。氧化液中醋酸濃度和乙酸濃度的改變對(duì)氧的吸收能力有較大的影響。當(dāng)氧化液中醋酸含量(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為82%95%時(shí),氧的吸收率保持在98%左右,超出此范圍,氧的吸收率下降。當(dāng)氧化液中乙醛的含量在5%15%時(shí),氧的吸收率保持在98%左右,超出此范圍,氧的吸收率下降。從產(chǎn)品的分離角度考慮,一般在流出的氧化液中,乙醛含量不應(yīng)超過(guò)2%3%。3.4.4催化劑 在一定的溫度和壓力下,氧氣才能和乙醛反應(yīng),但反應(yīng)速率很小,為了加快過(guò)程進(jìn)行,升高溫度反應(yīng)并加入催化劑,不僅使反應(yīng)生成過(guò)氧醋酸的過(guò)程進(jìn)行的很快,而且使過(guò)氧醋酸連續(xù)分解成醋酸的過(guò)程也加速進(jìn)行,避免在物系中過(guò)氧醋酸的積聚 。變價(jià)金屬的硫酸鹽和醋酸鹽均可
31、作為催化劑,如、錳、鈷、銅等。據(jù)研究。乙醛氧化反應(yīng)中各種催化劑的相對(duì)活性,醋酸的濃度越高,催化劑的活性越高。其中鈷是最活潑的,它對(duì)過(guò)氧醋酸生成所起的加速作用很強(qiáng),以致過(guò)氧醋酸來(lái)不及分解而積聚引起爆炸,因此,一般采用比較不活潑的醋酸錳為催化劑。 醋酸錳的用量對(duì)乙醛吸收氧的速率有影響,醋酸錳在氧化液中的含量必須均勻合適,使生成的過(guò)氧醋酸及時(shí)分解,加快醋酸的生成,減少副反應(yīng)的進(jìn)行,一般情況下醋酸錳連續(xù)投料量是乙醛質(zhì)量的0.080.1.3.4.5乙酸的精制乙醛氧化除了生成乙酸以外,還含有許多雜質(zhì),例如:醋酸錳、醋酸、乙醛、氧、過(guò)氧醋酸,此外還有原料帶入的水分及醋酸甲酯,甲酸,二氧化碳等。要得到高純度的
32、乙酸,必須將粗乙酸進(jìn)行分離,以得到精制乙酸。 精制過(guò)程如下: 氧化塔出料的氧化液首先進(jìn)入催化劑回收塔,通過(guò)再沸器用間接蒸汽加熱進(jìn)行蒸發(fā),塔釜濃縮后的催化劑溶液由催化劑循環(huán)泵連續(xù)打入氧化塔的氧化液循環(huán)泵入口,或在活性下降時(shí)打入高沸物注槽中,蒸發(fā)的醋酸、低沸物等蒸汽直接向脫高沸物塔氣相進(jìn)料。從催化劑回收塔蒸出的醋酸等物質(zhì)進(jìn)入脫高沸物塔后,由再沸器通入蒸汽加熱蒸餾,醋酸、水、甲酸、甲酯等低沸物從塔頂蒸出,經(jīng)塔頂冷凝器冷凝后進(jìn)入高沸塔回流罐,一部分由高沸物回流泵打回流,一部分由回流泵輸送向脫低沸物塔進(jìn)料,回流比為1:1.塔釜經(jīng)過(guò)蒸餾得到含醋酸93(質(zhì)量分?jǐn)?shù))左右的高沸物貯槽中。 從高沸物塔回流罐來(lái)的流
33、出液進(jìn)入脫低沸物塔,由再沸器通入蒸汽間接加熱蒸餾,甲酸、水、甲酯、乙醛等低沸物從塔頂蒸出,經(jīng)低沸塔塔頂冷凝器冷凝后進(jìn)入回流罐,通過(guò)回流泵部分打回流,回流比為25:1,一部分打向脫水塔作進(jìn)料。經(jīng)過(guò)精餾,脫低沸物塔塔釜可得到99.8以上的醋酸,醋酸經(jīng)冷凝器冷凝和醋酸冷卻器冷卻后,進(jìn)入醋酸中間貯槽,由醋酸泵連續(xù)打入中間罐區(qū)成品罐中。3.4.6反應(yīng)器的選擇乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的主要設(shè)備是氧化反應(yīng)器,與其他液相氧化反應(yīng)相同。 乙醛氧化生產(chǎn)醋酸的主要特點(diǎn)是:反應(yīng)為一氣液非均相的強(qiáng)放熱反應(yīng),介質(zhì)有強(qiáng)腐蝕性,反應(yīng)潛伏著爆炸的危險(xiǎn)性。所以,對(duì)氧化反應(yīng)器相應(yīng)的要求是:能提供充分的相接觸界面;能有效移走反應(yīng)熱;設(shè)備材質(zhì)
34、必須耐腐蝕;確保安全防爆;同時(shí)流動(dòng)形態(tài)要滿足反應(yīng)要求(全混型) 工業(yè)生產(chǎn)中采用的氧化反應(yīng)器為全混型鼓泡床塔式反應(yīng)器,簡(jiǎn)稱氧化塔。按照移除熱量的方式不同,氧化塔有兩種形式,即內(nèi)冷卻型和外冷卻型。氧化塔溢流口高于循環(huán)液進(jìn)口約1.5米,循環(huán)液進(jìn)口略高于原料乙醛進(jìn)口,安全設(shè)施與內(nèi)冷卻型相同。 為使氧化塔耐腐蝕,減少因腐蝕引起的停車檢修次數(shù),乙醛氧化塔材料選用鎳、鉻、鉬、鈦的不銹鋼。內(nèi)冷卻型氧化塔:塔身分為多節(jié),各節(jié)設(shè)有冷卻盤(pán)管或直管傳熱裝置,內(nèi)通冷卻水移走反應(yīng)熱以控制反應(yīng)溫度。氧氣分?jǐn)?shù)段通入,各段設(shè)有氧氣分配管,氧氣由分配管上小孔吹入塔中(也有采用泡罩或噴射裝置的),通過(guò)花板,達(dá)到氧氣均勻分布。在氧化
35、塔上部設(shè)有擴(kuò)大空間部分,目的是使廢氣在此緩沖減速,減少乙醛和醋酸的夾帶量。塔的頂部設(shè)有面積適當(dāng)?shù)姆辣?,并有氮?dú)馔ㄈ胨邢♂寶庀嘀幸胰┘把鯕鉂舛?,以保證氧化過(guò)程的安全操作。內(nèi)冷卻型氧化塔可以分段控制冷卻水和通氧量,但傳熱面積太小,生產(chǎn)能力受到限制。在大規(guī)模生產(chǎn)中都采用外冷卻型鼓泡床氧化塔,該塔是一個(gè)空塔,設(shè)備結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單,位于塔外的冷卻器為列管式熱交換器,制造檢修遠(yuǎn)比內(nèi)冷卻型氧化塔方便。乙醛和醋酸錳是在塔中上部加入的,氧氣分三段加入。氧化液由塔底抽出送入塔外冷卻器進(jìn)行冷卻,移走反應(yīng)熱后再循環(huán)回氧化塔。第四章 實(shí)驗(yàn)設(shè)備的分析4.1 反應(yīng)釜反應(yīng)釜是綜合反應(yīng)容器,根據(jù)反應(yīng)條件對(duì)反應(yīng)釜結(jié)構(gòu)功能及配置附件的
36、設(shè)計(jì)。從開(kāi)始的進(jìn)料-反應(yīng)-出料均能夠以較高的自動(dòng)化程度完成預(yù)先設(shè)定好的反應(yīng)步驟,對(duì)反應(yīng)過(guò)程中的溫度、壓力、力學(xué)控制(攪拌、鼓風(fēng)等)、反應(yīng)物/產(chǎn)物濃度等重要參數(shù)進(jìn)行嚴(yán)格的調(diào)控。 反應(yīng)釜是一種反應(yīng)設(shè)備,在操作的時(shí)候一定要注意,否則因?yàn)楹芏嗟脑蛟斐珊芏嗟膿p壞,造成不必要的生產(chǎn)停止。反應(yīng)釜的操作要注意很多方面。 首先,是自己一定要嚴(yán)格的按照規(guī)章制度去操作反應(yīng)釜1。 其次,在操作前,應(yīng)仔細(xì)檢查有無(wú)異狀,在正常運(yùn)行中,不得打開(kāi)上蓋和觸及板上之接線端子,以免觸電;嚴(yán)禁帶壓操作;用氮?dú)庠噳旱倪^(guò)程中,仔細(xì)觀察壓力表的變化,達(dá)到試壓壓力,立即關(guān)閉氮?dú)忾y門(mén)開(kāi)關(guān);升溫速度不宜太快,加壓亦應(yīng)緩慢進(jìn)行,尤其是攪拌速度,
37、只允許緩慢升速。 最后,釜體加熱到較高溫度時(shí),不要和釜體接觸,以免燙傷;實(shí)驗(yàn)完應(yīng)該先降溫。不得速冷,以防過(guò)大的溫差壓力造成損壞。同時(shí)要及時(shí)的拔掉電源。 同時(shí)反應(yīng)釜使用后要注意去保養(yǎng),這樣高壓釜才能有更好的使用壽命。 (1)、裝置地:反應(yīng)釜應(yīng)安裝在符合防爆要求的高壓操作室內(nèi),在裝備多臺(tái)反應(yīng)釜時(shí),應(yīng)分開(kāi)放置,每?jī)膳_(tái)之間應(yīng)用安全的防爆墻隔開(kāi),每間操作室均應(yīng)有通向室外的通道和出口,當(dāng)存在易爆介質(zhì)時(shí)應(yīng)保證設(shè)備地通風(fēng)良好。 (2)、打開(kāi)包裝后檢查設(shè)備有無(wú)損壞,根據(jù)設(shè)備型號(hào)按結(jié)構(gòu)圖將設(shè)備安裝起來(lái),所配備件按照裝箱單查清。加熱方式如果是導(dǎo)熱油電加熱,請(qǐng)按照使用溫度購(gòu)買相應(yīng)型號(hào)的導(dǎo)熱油(注意:導(dǎo)熱油絕對(duì)不允許含
38、有水分)加入,加入時(shí)將夾套上部的加油口打開(kāi)并將夾套中上部的油位口打開(kāi),通過(guò)加油口往里加油待油位口流油時(shí)即可,后將油位口擰死,勿將加油口擰死以免產(chǎn)生壓力。 (3)、釜體、釜蓋的安裝及密封:釜體和釜蓋采用墊片或錐面與圓弧面的線接觸,通過(guò)擰緊主螺母使它們相互壓緊達(dá)到良好的密封效果,擰緊螺母時(shí)必須對(duì)角對(duì)稱多次逐步加力擰緊,用力均勻,不允許釜蓋向一邊傾斜,以達(dá)到良好的密封效果,在擰緊主螺母時(shí)不得超過(guò)規(guī)定的擰緊力矩40120N.M范圍,以防密封面被擠壞或超負(fù)荷磨損,密封面應(yīng)特別加以愛(ài)護(hù),每次安裝之前用比較柔軟的紙或布將上下密封面擦拭干凈,特別注意不要將釜體、釜蓋密封面碰上疤痕,若合理操作可使用上萬(wàn)次以上,
39、密封面破壞后,需重新加工修復(fù)方可達(dá)到良好的密封性能,拆卸釜蓋時(shí)應(yīng)將釜蓋上下緩慢抬起,防止釜體與釜蓋之間的密封面相互碰撞。如果密封是采用墊片密封(四氟、鋁墊、銅墊、石棉墊等),通過(guò)擰緊主螺母便能達(dá)到良好的密封效果。 (4)、閥門(mén)、壓力表、安全閥的安裝通過(guò)擰緊正反螺母,即達(dá)到密封的效果,聯(lián)接兩頭的圓弧密封面不得相對(duì)旋轉(zhuǎn),對(duì)所有螺絲聯(lián)接件在裝配時(shí),均須涂抹潤(rùn)滑劑或油料調(diào)和的石墨,以免咬死。閥門(mén)的使用:針形閥系線密封,僅需輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)閥針,壓緊密封面即能達(dá)到良好的密封性能,禁止用力過(guò)大,以免損壞密封面。 第五章 物料的計(jì)算我們以年產(chǎn)10萬(wàn)噸的公司為例,進(jìn)行分析5.1氧化塔物料衡算氧化塔物料衡算中的已知數(shù)據(jù)
40、 每小時(shí)通入氧化塔的乙醛量為10000kg/h 氧化過(guò)程中乙醛總轉(zhuǎn)化率為99. 3% 氧化過(guò)程中氧的利用率為98. 4% 氧化塔塔頂補(bǔ)充的工業(yè)氮使其濃度達(dá)到45% 未轉(zhuǎn)化的乙醛在氣液相中的分配率(體積%) 氣相:34% 液相:66% 催化劑中醋酸錳用量為氧化塔進(jìn)料乙醛重量的0. 08%(2)氧化塔物料衡算圖見(jiàn)圖5-1圖5-1 氧化塔物料衡算圖圖5-1(3)催化劑用量 已知催化劑溶液中醋酸錳用量為氧化塔進(jìn)料乙醛重量的0.08%,催化劑中醋酸錳的含量為10%,設(shè)催化劑溶液用量為x 其中: 醋酸錳 80. 65×0. 1=8. 06kg 水 80. 65×0. 3=24. 20k
41、g 醋酸 80. 65×0. 6=48. 39kg 5.2 蒸發(fā)器物料衡算已知數(shù)據(jù): (進(jìn)料中醋酸錳含量) (完成液中醋酸錳含量) 蒸發(fā)器進(jìn)出物料圖見(jiàn)圖5-2圖5-2 列衡算式: 5.3精餾塔的物料衡算5.3.1 精餾塔1物料衡算已知數(shù)據(jù):(1)進(jìn)料流量13245. 68kg/h (2)醋酸質(zhì)量分?jǐn)?shù)0. 968,水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)0. 0154 (3)餾出液中醋酸含量3%,釜液中醋酸的回收率為98% (4)醋酸和水的摩爾質(zhì)量分別為60kg/kmol和18kg/kmol精餾塔1進(jìn)出物料圖見(jiàn)圖5-3圖5-3 則:進(jìn)料組成 進(jìn)料平均摩爾質(zhì)量進(jìn)料流量列衡算式: =0. 97 =0. 98得: 即:
42、 5.3.2 精餾塔物料衡算已知數(shù)據(jù):(1)進(jìn)料流量F=12825.92kg/h (2)進(jìn)料醋酸含量98%,釜?dú)堃捍姿岷?0%,成品醋酸含量99. 8%精餾塔2進(jìn)出物料圖見(jiàn)圖5-4圖5-4 列衡算式: 得: 5.4 醋酸回收塔物料衡算已知數(shù)據(jù):(1)進(jìn)料流量F=419.76+257.09=676.85kg/h (2)經(jīng)回收后得到粗醋酸含量65%以上(按65%計(jì)算) (3)從精餾塔出來(lái)的醋酸含量20%,副產(chǎn)物中含5%的醋酸醋酸回收塔進(jìn)出物料圖見(jiàn)圖5-5圖5-5 列衡算式: F=X+Y F×0. 2=0. 05X+0. 65Y得: X=507.64kg/h Y=169.21kg/h第六
43、章 工業(yè)廢水的處理6.1醋酸廢水理技術(shù):醋酸作為一種重要的有機(jī)化工原料,廣泛應(yīng)用于輕紡、醫(yī)藥、染料、香料、農(nóng)藥等行業(yè),但這些行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程大多會(huì)產(chǎn)生不同濃度廢醋酸,若不進(jìn)行回收利用或處理方法不當(dāng),會(huì)造成污染,增加生產(chǎn)成本;如果能進(jìn)行有效的處理,對(duì)污染防治、經(jīng)濟(jì)效益、持續(xù)發(fā)展等多方面有著重要的意義。廢醋酸處理大致可以分為兩類:提純廢醋酸與合成下游產(chǎn)品。一、分離提純提純廢稀醋酸的方法主要有:萃取、膜分離、吸附、精餾以及上述部分方法的聯(lián)合。醋酸廢水處理技術(shù):1、萃取法據(jù)報(bào)道,對(duì)醋酸有較強(qiáng)萃取能力的萃取劑主要是叔胺類化合物的三辛胺(TOA)和磷酰類化合物的氧化三辛膦(TOPO),配以極性稀釋劑。以叔胺為
44、萃取劑進(jìn)行醋酸提取分離,采用pH值“擺動(dòng)效應(yīng)”進(jìn)行溶劑再生的工藝路線在實(shí)驗(yàn)室取得很好的效果,但要實(shí)現(xiàn)工業(yè)化,須解決萃取劑的萃取能力不夠強(qiáng)、處理費(fèi)用高、溶劑再生易乳化等問(wèn)題。醋酸廢水處理技術(shù):2、膜分離法膜分離利用離子、分子和微粒的電性,幾何尺寸的差別,將多組分的混合物進(jìn)行精細(xì)分離。在多種膜分離法中,用于有機(jī)溶劑回收純化的操作方法主要是:擴(kuò)散透析和滲透蒸發(fā)。6.2醋酸廢水處理技術(shù):吸附法活性炭吸附法吸附分離法適用于分離低濃度廢醋酸溶液?,F(xiàn)階段一般采用活性炭作為吸附劑,當(dāng)稀醋酸水溶液與活性炭接觸時(shí),醋酸和一部分水被活性炭吸附,然后加熱活性炭,醋酸與水脫附,得到濃縮的醋酸水溶液。但吸附容量不大,后續(xù)處理困難,只適用于少量的廢醋酸分離,因此還未能在工業(yè)上應(yīng)用。樹(shù)脂吸附法樹(shù)脂吸附是近年來(lái)研究較多的一種吸附分離方法。離子交換樹(shù)脂特別是弱堿性樹(shù)脂吸附酸,較強(qiáng)堿性樹(shù)脂其吸附能力強(qiáng),易再生。精餾法普通精餾法 醋酸和水不產(chǎn)生共沸組成,但由于沸點(diǎn)相近且屬于高度非理想物系,因此要從低濃度廢醋酸得到高純的醋酸,需耗費(fèi)大量蒸汽,經(jīng)濟(jì)效果差,一般少采用,主要是用于含水較少的醋酸粗提純。萃取精餾法 萃取精餾的特點(diǎn)就是在原料進(jìn)口和塔頂有溶劑的進(jìn)口,下段為萃取段,上段為精餾段,整個(gè)流程中溶劑可以循環(huán)再生利用。
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