乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備與應(yīng)用研究_定稿.pdf

1、 成 績：科技師大學(xué)畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）題目（中文）：乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備與應(yīng)用研究（外文）：Preparation and Application of Metallic Complexes ofAcetylacetone院（系）：化學(xué)化工學(xué)院專 業(yè)：化學(xué)師學(xué)生：袁慧清學(xué) 號(hào)：20100528指導(dǎo)教師：黃慶華年月日目錄1 引 言129 / 291.1 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備方法11.1.1 液相法11.1.2 固相法21.2 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的用途31.2.1 合成催化劑31.2.2 穩(wěn)定劑51.2.3 促進(jìn)劑51.2.4 前軀體51.2.5 合成原料61.2.6 其他用途62 實(shí)驗(yàn)部分

2、72.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑72.2 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備步驟72.2.1 乙酰丙酮銅（）的制備72.2.2 乙酰丙酮鐵（）的制備82.2.3 乙酰丙酮鎳（）的制備82.3 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的應(yīng)用研究82.3.1 乙酰丙酮銅（）作 ATRP 催化劑93 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析93.1 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備結(jié)果分析93.2乙酰丙酮銅（）、乙酰丙酮鐵（）在 ATRP 法制備聚合物中作催化劑的結(jié)果分析114 結(jié)論11參考文獻(xiàn)12乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備與應(yīng)用研究摘 要：本文介紹了兩種合成乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的方法，分別為固相法和液相法，詳細(xì)介紹了乙酰丙酮 銅（）、乙酰丙酮鐵（）、乙酰丙酮鎳（）的制備方法

3、，以與對乙酰丙酮銅（）、乙酰丙酮鐵 （）在 ATRP 法制備聚合物中作催化劑進(jìn)行了研究。實(shí)驗(yàn)證明固相法和液相法都可制備乙酰丙酮金屬絡(luò) 合物，乙酰丙酮銅（）、乙酰丙酮鐵（）可在 ATRP 法制備聚合物中作催化劑。關(guān)鍵詞：乙酰丙酮金屬絡(luò)合物； 制備；應(yīng)用；ATPR；催化作用1 引 言乙酰丙酮（Acetylacetone）,又稱為二乙?；淄?，化學(xué)名 2,4- 戊二酮,簡稱 AA,是一種重 要的化工中間體。乙酰丙酮金屬絡(luò)合物在金屬有機(jī)化合物中是一類重要的化合物，制備的 方法和用途都很多，下面為相關(guān)的介紹：1.1 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備方法根據(jù)各個(gè)化合物的性質(zhì)，制備乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的方法主要可以分

4、為兩 種類型，分別是液相法和固相法，其原理如下：1.1.1 液相法液相法一般是先將可溶性金屬鹽與堿溶液反應(yīng)，得到相應(yīng)金屬鹽的氫氧化 物沉淀，再將該氫氧化物與乙酰丙酮反應(yīng)就可得到乙酰丙酮金屬絡(luò)合物，是一 元弱酸，氫氧化物與其反應(yīng)屬于酸堿中和反應(yīng)。乙酰丙酮一般是烯醇式和酮式 兩種互變異構(gòu)體的混合物，處于動(dòng)態(tài)平衡，隨著反應(yīng)的進(jìn)行，烯醇式不斷減 少，使得酮式不斷向烯醇式轉(zhuǎn)化，使反應(yīng)一直進(jìn)行下去。先將金屬可溶性鹽制 備成一定濃度的水溶液，然后向其中加入一定濃度的NaOH溶液，發(fā)生苛化反應(yīng) 生成金屬的氫氧化物沉淀，抽濾得到氫氧化物，再將該氫氧化物與乙酰丙酮在 攪拌加熱回流和一定的溫度條件下反應(yīng)一段時(shí)間，冷

5、卻，過濾得到乙酰丙酮金 屬鹽沉淀，提純后得到產(chǎn)品。其原理如下:（以二價(jià)金屬鹽為例）1M2+2OH-1 M(OH)2 （1）氫氧化物的制備H CCH3H CCH333OOHOO+M(OH)2+CHH2OHCHCMCH+OHOH3COOH CCH3CH33（2）乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的合成反應(yīng)原料還可以是金屬氧化物。工藝過程為乙酰丙酮、金屬氧化物和催化 劑按照一定的比例在攪拌加熱回流和一定的溫度下反應(yīng)一段時(shí)間，冷卻，過濾 得到乙酰丙酮鹽，提純后得到產(chǎn)品。1.1.2 固相法固相法是另一種合成乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的重要方法，這種方法有很多的 優(yōu)點(diǎn)：不需溶劑、反應(yīng)速度快、操作簡便、產(chǎn)率高、廣泛實(shí)用性，并可消除

6、溶 劑對功能配合物的不良影響，避免了液相法反應(yīng)時(shí)間長、產(chǎn)率低等的缺點(diǎn)。乙 酰丙酮是一元弱酸，不可與金屬無機(jī)鹽直接反應(yīng)。固體堿在這里首先和呈弱酸 性的乙酰丙酮反應(yīng)，生成乙酰丙酮的簡單金屬鹽類，在這類化合物中，螯合作 用不是占主導(dǎo)，它們具有典型的鹽的性質(zhì)。乙酰丙酮與固體堿反應(yīng)屬于酸堿中 和反應(yīng)，該反應(yīng)中乙酰丙酮會(huì)失去一個(gè)質(zhì)子氫形成乙酰丙酮根離子，乙酰丙酮 根離子遇到金屬鹽中帶正電的金屬離子會(huì)生成穩(wěn)定的乙酰丙酮鹽。其反應(yīng)原理 如下：（以二價(jià)金屬離子為例）OOHOONaH2OCH3+NaOHH3CCCH CH3C CCH C CH3（3）乙酰丙酮鈉的合成2H CCH3H CCH333ONaOOOM2+

7、CHHC+HCMCH +2Na+ONaOH3COOH CCH3CH33（4）乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的合成1.2 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的用途乙酰丙酮金屬絡(luò)合物在金屬有機(jī)化合物中是一類重要的化合物，它的許多 特殊性能引起了人們的廣泛關(guān)注，廣泛應(yīng)用于化工，石油，制藥，電子，材 料，機(jī)械等領(lǐng)域，主要用于合成催化劑、穩(wěn)定劑、促進(jìn)劑、前驅(qū)體以與合成原料等。下面是相關(guān)應(yīng)用的介紹。1.2.1 合成催化劑乙酰丙酮銅、乙酰丙酮鐵等金屬絡(luò)合物可在原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP)方法中作催化劑聚合成大分子聚合 物。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（Atom Tra

8、nsfer Radical Polymerization，ATRP） 是以簡單的有機(jī)鹵化物為引發(fā)劑、過渡金屬配合物為鹵原子載體，通過氧化還 原反應(yīng)，在活性種與休眠種之間建立可逆的動(dòng)態(tài)平衡，從而實(shí)現(xiàn)了對聚合反應(yīng) 的控制。ATRP方法進(jìn)行聚合反應(yīng)的單體，通常都是一端含有一個(gè)鹵素端基，另 一端含有功能化引發(fā)端基；或者兩端都為鹵素端基。這些端基很容易進(jìn)一步的 功能化，從而合成出相對分子量分布較窄的聚合物。過渡金屬 Mtn 通過氧化還原過程從鹵化聚合物 RMnX 中“提取”鹵原子,產(chǎn)生 Mtn+1X 和自由基 RMn, RMn和單體M反應(yīng)生成自由基 RMn+1, RMn+1與 Mtn+1X反應(yīng),得到 R

9、Mn+1X （產(chǎn)率90%以上),同時(shí)過渡金屬被還原為 Mtn。 RMn+1X 不能直3接和單體發(fā)生反應(yīng), 她能使體系保持很低的自由基濃度,從而大大減少自由基間 的終止反應(yīng),使ATRP具有廣泛的實(shí)用價(jià)值。有很多學(xué)者都用此方法合成了聚合 物，例如，王錦山等1采用1- 苯代氯乙烷作為引發(fā)劑, 氯化亞銅和聯(lián)吡啶( bby ) 的絡(luò)合物作為催化劑, 在130引發(fā)苯乙烯( St ) 的本體聚合, 反應(yīng)3h產(chǎn)率可達(dá) 95%,且分子量和理論值相符,立構(gòu)規(guī)整度與一般自由基聚合所得聚合物基本相 同。Sawamoto等2 采用金屬Ru引發(fā)體系,以 CCl4/RuCl2(PPh3)3 體系為引發(fā)劑，MeAl(ODBP

10、)2 作助催化劑,甲基丙烯酸甲酯(MMA )在60就有很好的活性聚合特征 , 得到的聚合物分子量分布較窄 , 但反應(yīng)較慢 , 反應(yīng)完成需要 60h, 其中MeAl(ODBP)2 能有效提高氯的提取效率。用CCl3COCH3、CHCl2COC6H5 、(CH3)2CBrCOC2H5 等鹵化物代替CCl4,可以取得更好的結(jié)果,聚合物分子量分布最小可達(dá)到1109。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合（ATRP)是近年來迅速發(fā)展并有著重要應(yīng)用 價(jià)值的一種活性聚合技術(shù)。它源于有機(jī)化學(xué)中的原子轉(zhuǎn)移自由基加成即 Kharasch加成,利用過渡金屬(Cu、Ru、Ni等)絡(luò)合物進(jìn)行活性自由基聚合3,4 。ATRP 集自由基聚合和

11、活性聚合的優(yōu)點(diǎn),與其他活性聚合相比,具有適用單體 圍廣、聚合條件溫和并易于實(shí)現(xiàn)工業(yè)化等顯著優(yōu)點(diǎn)。其產(chǎn)品在高性能黏合 劑、分散劑、表面活性劑、高分子合金增容劑和加工助劑、熱塑性彈性體、綠 色化學(xué)品、電子信息材料與新型含氟材料等高技術(shù)領(lǐng)域都具有廣泛的應(yīng)用前 景。自1995 年該項(xiàng)技術(shù)誕生以來,已引起學(xué)術(shù)界和工業(yè)界的極大興趣。ATRP作 為一種新穎的精確聚合反應(yīng),能實(shí)現(xiàn)可控P活性聚合,產(chǎn)物可達(dá)到預(yù)期的分子量, 且分子量分布較窄,因此是大分子設(shè)計(jì)的有效工具。許多烯類單體已成功地用 ATRP合成出結(jié)構(gòu)確定的均聚物、無規(guī)共聚物、交替共聚物、梯形共聚物、嵌段P 接枝共聚物和新型聚合物刷、梳形聚合物、星形聚合

12、物、樹枝狀聚合物與有機(jī)P 無機(jī)雜化材料。原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)方法速度快,反應(yīng)溫度適中,適用單 體圍廣,甚至可以在少量氧存在下進(jìn)行,分子設(shè)計(jì)能力強(qiáng)是現(xiàn)有其他活性聚合 方法都無法比擬的。4其次，乙酰丙酮鈣是甲基丙稀酸甲酯(MMA)和二甲氨基乙醇(DMAE)進(jìn)行酯交 換反應(yīng)合成DMA 的催化劑5；乙酰丙酮鋅是巴豆醛與乙烯酮發(fā)生縮合反應(yīng)制備 山梨酸的前體聚酯的催化劑6 ；乙酰丙酮鐵可作為塑料光降解高效光敏催化 劑，該產(chǎn)品的研究在工業(yè)生產(chǎn)和環(huán)境化學(xué)方面有重要意義7；乙酰丙酮錳是一 種均相催化氧化催化劑，將乙酰丙酮錳負(fù)載到MCM41 載體上，負(fù)載型的催化 劑可用于催化氧化檸檬烯，催化劑可重復(fù)使用

13、8；乙酰丙酮鋁是一種具有很好 的耐水性的親油性的單斜系晶體，被廣泛的用作烯烴聚合、環(huán)氧樹脂固化、硅 烷聚合的催化劑9；乙酰丙酮鎳不僅可用作乙烯、丙烯、苯乙烯、二烯烴、環(huán) 烯烴等非極性單體的齊聚與聚合催化劑，還可用作甲基丙烯酸甲酯，己酯， 降冰片烯等極性單體的聚合催化劑10。1.2.2 穩(wěn)定劑乙酰丙酮鈣是硬質(zhì)PVC等鹵化物的熱穩(wěn)定劑，與硬脂酰甲烷和二苯甲酰甲烷 有突出的協(xié)同作用。1.2.3 促進(jìn)劑乙酰丙酮鈣可用作樹脂硬化的促進(jìn)劑；乙酰丙酮鑭系過渡金屬配合物作為 促進(jìn)劑，用氰酸酯改性環(huán)氧樹脂，可以得到一種高性能樹脂11；乙酰丙酮鉻可 作為環(huán)氧酸酐體系的潛伏性促進(jìn)劑，它用于環(huán)氧酸酐體系具有膠化時(shí)間短

14、、貯 存穩(wěn)定性好和機(jī)械電氣性能優(yōu)良等優(yōu)點(diǎn)。1.2.4 前軀體乙酰丙酮錳廣泛用于催化劑的前驅(qū)體，通常以氧化物的形式制備體相或負(fù) 載型催化劑12；乙酰丙酮鈀(銠)因其易揮發(fā)、易分解、易溶于多種有機(jī)溶劑等 特點(diǎn)，成為了理想的前驅(qū)體，通過CVD方法可制備鈀(銠)金屬涂鍍層、載體催化5劑、膜催化劑以與鈉米鈀(銠)和鈀(銠)合金13，14。1.2.5 合成原料乙酰丙酮銦是MO-CVD 制備氧化銦錫透明導(dǎo)電膜(ITO)的原材料之一，ITO 薄膜由于具備對可見光透明和導(dǎo)電性良好的特性，因此廣泛應(yīng)用于液晶顯示玻 璃、幕墻玻璃和飛機(jī)、汽車上的防霧擋風(fēng)玻璃等1516；乙酰丙酮鋁可與聚硅碳 硅烷(PSCS)合成目前耐

15、高溫性能最好的SiC(A1)瓷纖維Tyranno SA 的先驅(qū)體 聚鋁碳硅烷(PACS)17，可與氫氧化鋇、乙酰丙酮鋯、氫氧化鑭和氯化鉺制備摻 鉺的鋯鋇鑭鋁(ZBLA)氟化物薄膜光波導(dǎo)18。1.2.6 其他用途乙酰丙酮鈣可作用樹脂交聯(lián)劑，樹脂、橡膠的添加劑，超傳導(dǎo)薄膜、熱線 反射玻璃、透明導(dǎo)電膜的形成劑；在低分子的硅氫加成反應(yīng)中加入乙酰丙酮 鋁，能有效防止鉑催化劑中毒19；乙酰丙酮鑭對己酯和丙交酯有聚合作用，所制得的高分子量的結(jié)晶性聚己酯和非晶態(tài)聚丙交酯具有良好的生物相容性，在生物醫(yī)藥領(lǐng)域有廣泛用途；乙酰丙酮鈦和一氯二基鋁形成的絡(luò)合物對苯乙烯聚合有催化作用20。合成乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的方法主要

16、有固相和液相兩種類型，對各種乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的合成方法與其用途的開發(fā)研究是當(dāng)前的一個(gè)熱門課題。早在20世紀(jì)60年代，國外的一些學(xué)者就對過渡金屬的乙酰丙酮絡(luò)合物在烯烴類單體聚合反應(yīng)中的應(yīng)用進(jìn)行了研究21。然而，國學(xué)者對它的研究，直到最近幾年才有。62 實(shí)驗(yàn)部分2.1 實(shí)驗(yàn)儀器與試劑儀器：布氏漏斗、抽濾瓶、濾紙、抽氣泵、燒杯（100mL、250mL）、玻璃 棒、三頸燒瓶（100mL）、球形冷凝管、油浴鍋、攪拌子、注射器、分析天平、 研缽、錐形瓶（100mL）、薄膜、氮?dú)馄?、旋蒸儀試劑：氫氧化鈉（分析純、市津東天正精細(xì)化學(xué)試劑廠）、無水硫酸銅 （分析純）、無水三氯化鐵（分析純、南開大學(xué)精細(xì)化學(xué)試劑

17、廠）、氯化鎳（分 析純、市福晨化學(xué)試劑廠）、乙酰丙酮（分析純、阿拉丁牌、貨號(hào)： 1041664）、去離子水、四氫呋喃（分析純）、甲醇（分析純）、甲苯（分析純）、 甲基丙烯酸甲酯（MMA 、化學(xué)純、阿拉丁牌、貨號(hào)：1100070）、引發(fā)劑、 2,2聯(lián)吡啶（分析純）2.2 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備步驟乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的種類繁多，下面是幾種重要化合物的制備。2.2.1 乙酰丙酮銅（）的制備（1）制取氫氧化銅（） 分別稱取4g（0.1mol）氫氧化鈉、8g(0.05mol)無水硫酸銅于250mL、100mL燒杯中，加入適量的去離子水使其溶解，然后將硫酸銅溶液倒入氫氧化鈉溶液 中，搖勻，使反應(yīng)完全，再

18、將沉淀進(jìn)行抽濾。（2）制備乙酰丙酮銅（） 稱取0.196g(2mmol)新制的氫氧化銅于100mL三頸燒瓶中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入少量的四氫呋喃，并進(jìn)行攪拌，約五分鐘之后，加入0.4288g(4mmol)乙酰丙 酮，補(bǔ)充四氫呋喃約30mL，在50°C下加熱回流約2h，然后冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到7錐形瓶中，用薄膜封口，放置45天，得到藍(lán)色針狀晶體0.363g，產(chǎn)率為 69.3%。2.2.2 乙酰丙酮鐵（）的制備（1）制取氫氧化鐵（） 分別稱取4g（0.1mol）氫氧化鈉、5.42g(0.033mol)無水氯化鐵于250mL、100mL燒杯中，加入適量的去離子水使其溶解，然后將氯化鐵溶液倒入氫氧

19、化鈉 溶液中，搖勻，使反應(yīng)完全,再將沉淀進(jìn)行抽濾。（2）制備乙酰丙酮鐵（） 稱取0.214g(2mmol)新制的氫氧化鐵于100mL三頸燒瓶中,在氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入少量的四氫呋喃，并進(jìn)行攪拌，約五分鐘之后，加入0.6432g(6mmol)乙酰丙酮, 補(bǔ)充四氫呋喃約30mL，在45攝氏度下加熱回流約2h，然后冷卻至室溫，轉(zhuǎn)移到 錐形瓶中，用薄膜封口，放置45天，得到寶石紅塊狀晶體0.372g，產(chǎn)率為 52.67%。2.2.3 乙酰丙酮鎳（）的制備先取0.8g(20mmol)氫氧化鈉放入研缽中，加入4.288g(40mmol)乙酰丙酮研 磨23分鐘，再加入2.3769g(10mmol) NiCl26H

20、2O ，加入 NiCl26H2O 后研磨變成 糊狀，然后繼續(xù)研磨成固體粉末，研磨15分鐘反應(yīng)完全后，用去離子水浸泡10 分鐘，抽濾，再分別取10mL去離子水洗滌三次，放置室溫下干燥一天，干燥之 后得到藍(lán)綠色的粉末1.9591g，產(chǎn)率為76.27%。2.3 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的應(yīng)用研究研究表明，銅、鐵、釕、銠和鎳等 48 的絡(luò)合物可用作ATRP催化劑， 因此， 乙酰丙酮銅（）、乙酰丙酮鐵（） 在 ATPR 中的也可用作催化劑8O（ n3 ），在該實(shí)驗(yàn)中，引發(fā)劑為O Br（ n1 ），配體為2,2聯(lián)吡啶（ n2 ）， 單體為甲基丙烯酸甲酯（ MMA ）（ n4 ）， 其中各物質(zhì)的比例為n1:n2:

21、n3:n4 = 1:4:1:100,甲苯作為溶劑，下面是有關(guān)的實(shí)驗(yàn)：2.3.1 乙酰丙酮銅（）作 ATRP 催化劑稱取0.2618g乙酰丙酮銅（）、0.195g引發(fā)劑、0.624g2,2聯(lián)吡啶、 10g甲基丙酸甲酯于100mL三頸燒瓶中，并加入攪拌子，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入 15mL的甲苯作為溶劑，在70°C下反應(yīng)約12個(gè)小時(shí)，然后將溶液用旋蒸儀旋蒸到 呈粘稠狀液體，加入適量甲醇，得到白色粒狀沉淀，然后抽濾，干燥，稱重。 2.3.2乙酰丙酮鐵（）作ATRP催化劑稱取0.3532g乙酰丙酮鐵（）、0.195g引發(fā)劑、0.624g2,2聯(lián)吡啶、 15g甲基丙酸甲酯于100mL三頸燒瓶中，并加

22、入攪拌子，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入 15mL的甲苯作為溶劑，在70°C下反應(yīng)約12個(gè)小時(shí)，然后將溶液用旋蒸儀旋蒸呈 粘稠狀液體，加入適量甲醇，得到白色沉淀。3 實(shí)驗(yàn)結(jié)果與分析3.1 乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的制備結(jié)果分析由于實(shí)驗(yàn)條件的限制，根據(jù)初步判斷，得到的產(chǎn)物與目標(biāo)產(chǎn)物的性質(zhì)基本相 同，表1為乙酰丙酮銅（）、乙酰丙酮鐵（）、乙酰丙酮鎳（）的理論性質(zhì) 與實(shí)驗(yàn)結(jié)果的對比。干燥之后，稱重得m乙酰丙酮銅（）=0.363g 產(chǎn)率w%=69.3%； m乙酰丙酮鐵（）=0.372g 產(chǎn)率w%=52.67%； m乙酰丙酮鎳（）= 1.9591g 產(chǎn)率w%=76.27%；與所查文獻(xiàn)相比，產(chǎn)率偏低，偏低的原因可

23、能是溫度不合適，反應(yīng)速率慢，導(dǎo)9致未完全反應(yīng)。(1)乙酰丙酮銅（）的制備實(shí)驗(yàn)中，由于溶劑四氫呋喃的沸點(diǎn)為6070°C氫氧化銅（）的分解溫度為60°C，所以反應(yīng)的溫度控制在50°C。（2）乙酰丙酮銅（）的制備實(shí)驗(yàn)中，由于溶劑四氫呋喃的沸點(diǎn)為6070°C氫氧化鐵（）加熱逐漸分解，所以反應(yīng)的溫度控制在45°C。表1乙酰丙酮金屬絡(luò)合物的性質(zhì)物 質(zhì)乙酰丙酮銅（）乙酰丙酮鐵（）乙酰丙酮鎳（）藍(lán) 色 針 狀 晶 體 或 粉末。易溶于氯仿， 溶性狀：紅橙色斜方晶系結(jié)于苯和四氯化碳。溶晶。解度:0.2 g/L 水 (20溶解性： 微溶于水和庚° C)

24、， 0.09g/100g烷，易溶于乙醇、苯、氯性狀描述：淡綠色斜方醇 (20 °C) ，仿、丙酮和乙醚。25時(shí)晶體，易吸潮，微溶于0.07g/100g 苯 (20°的溶解度：水 0.16、甲水、醇類，甲苯，溶于C)。物理性醇 9.5、甲苯 21.3、苯四氫呋喃。1. 性狀 ：藍(lán)色針狀晶質(zhì)52.5。密度:1.455(17)體或粉末。熔點(diǎn)：180-183熔點(diǎn):226-2382. 熔點(diǎn) （ ）：284沸點(diǎn)：187.6°C at 760沸 點(diǎn) :220 235 285(分解)。mmHg/14.67kPa3. 溶 解 性 ： 難 溶 于閃點(diǎn)：71.9°C水， 微溶

25、于乙醇， 易蒸汽壓： 0.174mmHg at溶于苯、氯仿、四氯25°C化碳。66.661Pa 壓力下，78升華實(shí) 驗(yàn) 結(jié)藍(lán)色針狀晶體紅棕色沉淀淡綠色沉淀果103.2乙酰丙酮銅（）、乙酰丙酮鐵（）在 ATRP 法制備聚合物中作催化劑的結(jié)果分析乙酰丙酮銅（）作催化劑：加入甲醇瞬間產(chǎn)生大量白色粒狀沉淀，抽濾 干燥之后，稱重，得到白色粒狀沉淀0.4396g,產(chǎn)率為4.396%。乙酰丙酮鐵（）作催化劑：加入甲醇瞬間產(chǎn)生大量白色膜狀沉淀，抽濾 干燥之后，稱重，得到白色膜狀沉淀3.9318g,產(chǎn)率為26.212%。乙酰丙酮銅（）作催化劑時(shí)加入單體的質(zhì)量更小，故形成的聚合物為小 分子聚合物，兩種乙

26、酰丙酮金屬絡(luò)合物作催化劑產(chǎn)率較低，也可能是因?yàn)橹苽?的催化劑活性不夠好。4 結(jié)論液相法和固相法都可以用來制備乙酰丙酮金屬絡(luò)合物。液相法一般以金屬可溶性鹽、氫氧化鈉溶液和乙酰丙酮為原料，通過苛化、中和反應(yīng)合成；固相法以金屬鹽、固體堿和乙酰丙酮為原料，直接通過室溫固相研磨合成。目前普遍采用的工藝是液相法。乙酰丙酮銅和乙酰丙酮鐵都可以作ATRP法制備聚合物的催化劑。乙酰丙酮金屬絡(luò)合物具有廣泛的用途，對其研究具有重要的意義。11參考文獻(xiàn)1 Wang J S, Matyjaszew ski K Controlled /“l(fā)iving” radical polymerization atom transf

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