絡(luò)合滴定課后習(xí)題答案和思考題

1、第六章 沉淀測定法思考題1.什么叫沉淀反應(yīng)定量地進(jìn)行完全？解：利用沉淀反應(yīng)進(jìn)行重量分析時，要求沉淀反應(yīng)進(jìn)行完全，一般可以根據(jù)沉淀溶解度的大小來衡量。溶解度小，沉淀完全；溶解度大，沉淀不完全。 在重量分析中，通常要求被測組分在溶液中的殘留量不超過0.0001g，即小于分析天平的允許稱量誤差。2.為什么沉淀完全，必須加入過量沉淀劑，為什么又不能過量太多？解：加入過量的沉淀劑，由于同離子效應(yīng)，沉淀的溶解度將減小，沉淀溶解損失減小。但加入過量太多的沉淀劑，則由于鹽效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)等因素起主導(dǎo)作用，而使沉淀的溶解度增大。3.在含有AgCl沉淀劑的飽和溶液中，分別加入下列試劑，對AgCl的溶解度有什么影響？

2、（1）適量HCl ；（2）大量HCl ； （3）大量NaCl ； （4）NH3H2O；(5) NH3HCl ；(6)HNO3。 解：1）溶解度降低。 2）溶解度增大。 3）溶解度增大。 4）溶解度增大。 5）溶解度增大。 6）溶解度增大。4.沉淀過程中沉淀為什么會玷污？解：因共沉淀和后沉淀將引入雜質(zhì)而玷污沉淀。5.以H2SO4沉淀Ba2+測定鋇含量為例，回答下列問題： （1）加入的H2SO4沉淀劑過量較多，有何影響？ （2）沉淀為什么在稀溶液中進(jìn)行？ （3）試液中為什么要加入少量HCl？ （4）沉淀為什么要陳化？ （5）沉淀為什么要在熱溶液中進(jìn)行？是否要趁熱過慮？為什么？ 解：1）加入的H2S

3、O4沉淀劑過量較多，由于酸效應(yīng)：BaSO4+H2SO4=Ba2+2HSO-4 生成HSO-4,而使溶解度增大。 2）沉淀作用應(yīng)當(dāng)在適當(dāng)稀的溶液中進(jìn)行。這樣，在沉淀過程中 ，溶液的相對過飽和度不大，均相成核作用不顯著，容易得到大顆粒的晶型沉淀。這樣的沉淀易濾、易洗。同時，由于晶粒大、比表面小、溶液稀，雜質(zhì)的濃度相應(yīng)減小，所以共沉淀現(xiàn)象也相應(yīng)減小，有利于得到純凈的沉淀。但，對于溶解度較大的沉淀，溶液不宜過分稀釋。 3）硫酸鋇重量法一般在0.05mol/L左右鹽酸介質(zhì)中進(jìn)行沉淀，它是為了防止產(chǎn)生BaCO3、BaHPO4、BaHAsO4沉淀，以及防止生成Ba(OH)2共沉淀。同時，適當(dāng)提高酸度，增加B

4、aSO4在沉淀過程中的溶解度，以降低其相對過飽和度，有利于獲得較好的晶型沉淀。 4）在熱溶液中進(jìn)行沉淀，一方面可增大沉淀的溶解度，降低溶液的相對過飽和度，以便獲得大的晶粒；另一方面，又能減少雜質(zhì)的吸附量，有利于得到純凈的沉淀。此外，升高溶液的溫度，可以增加構(gòu)晶離子的擴(kuò)散速度，從而加快晶體的成長，有利于獲得大的晶粒。因BaSO4溶解度較大，趁熱過濾，沉淀溶解損失增大，所以，要冷卻至室溫在過濾。 5）陳化過程主要涉及初生成的沉淀微粒的重結(jié)晶過程和亞穩(wěn)態(tài)晶型轉(zhuǎn)變?yōu)榉€(wěn)態(tài)晶型的過程。由于小顆粒沉淀的溶解度大于大顆粒沉淀的溶解度，小顆粒沉淀將溶解，大顆粒沉淀則進(jìn)一步長大，從而獲得粒度更大，晶體結(jié)構(gòu)更為完整

5、和純凈的晶型沉淀。6.重量分析中對沉淀的稱量形式有什么樣的要求？ （1）用下列步驟測定Ca2+：常以CaSO4而不以CaO為稱量形式，為什么？ （2）用下列步驟測定Ni2+ ： 稱量 NiO稱量可用（C4H7 N2O2）2Ni或NiO作稱量形式，哪一種好，為什么？解：重量分析中對稱量形式的要求：1）必須具有確定的化學(xué)組成；2）穩(wěn)定，不受空氣中CO2、水分和O2 等因素的影響而發(fā)生變化，干燥或灼燒時不分解或變質(zhì)；3）摩爾質(zhì)量盡可能大，這樣可以增加稱量形式的重量，減少稱量誤差的影響。（1）以CaSO4而不以CaO為稱量形式，因CaO不穩(wěn)定，易與空氣中CO2、H2O等反應(yīng)，另外，其摩爾質(zhì)量較小。（2

6、）以（C4H7 N2O2）2Ni為稱量形式好，因其摩爾質(zhì)量大。7.如何求銀量法的滴定常數(shù)Kt的值？解： Ag+ + Xl- = Ag 8.用沉淀滴定法分別測定下列試樣中的Cl，簡單說明那一種方法較好？ 1. NH4Cl；2. FeCl3；3. NaClNa2HPO4；4. NaCl+Na2SO4；5. NaClNa2CO3。解：1）NH4Cl：采用摩爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法均可。采用摩爾法時，為防止形成銀氨絡(luò)合物，須控制溶液的PH值在6.57.2之間。2）FeCl3：由于Fe3+易水解，因此不能采用吸附指示劑或K2CrO4為指示劑。在此情況下，可直接利用試劑中的Fe3+為指示劑，用佛爾哈德法

7、測定。3）NaClNa2HPO4：由于Ag+在近中性溶液中能與PO43-生成沉淀，故不能用摩爾法、法揚(yáng)司法，應(yīng)用佛爾哈德法。4）NaCl+Na2SO4：采用摩爾法、佛爾哈德法、法揚(yáng)司法均可。5）NaClNa2CO3：不宜用摩爾法，可用佛爾哈德法和法揚(yáng)司法。習(xí)題1.求CaF2在0.010mol/L CaCl2溶液中的溶液度（以mol/L表示，PkSP(CaF2)=10.40）。解：設(shè)CaF2的溶解度為S，則：CaF2 = Ca2+ + 2F- S+0.010 2S 0.010 S=3.2×10-5 mol/L2.考慮酸效應(yīng)，計算CaF2在pH2水溶液中的溶解度（已知HF的Pka3.45

8、）。 解：設(shè)CaF2的溶解度為S，則：CaF2 = Ca2+ + 2F- S CF=2S mol/L3.MgNH4PO4飽和溶液中，H+=2.0×1010mol/L，Mg2+=5.6×104mol/L，計算MgNH4PO4的KSP。解： 已知：Kb(NH3)=1.79×10-5 ； H3PO4的Ka1；Ka2；Ka3分別為7.52×103；6.23×108；4.40×1013 設(shè)：溶解度為：SMgNH4PO4 = Mg2+ + NH4 + PO43- S 4.稱取5.00g CaC2O4置于1L已調(diào)至pH4.00的0.0100mol/

9、LNa2C2O4和0.0100mol/L EDTA的混合溶液中，振蕩達(dá)平衡后，計算CaC2O4在此溶液中的溶解度及Ca2+。解：已知： H2C2O4 Ka1=5.90×10-2, Ka2=6.40×10-5, lgKCaY=10.7 PH=4.00 lgY(H)=8.6 lgKCaY=10.7-8.6=2.1 CaC2O4 = Ca2 + C2O42- 0.0100+S S=1.49×10-6 mol/L mol/L5.用重量法測定BaCl22H2O中Ba2+含量。若BaCl22H2O的純度為95，要求得到約0.5gBaSO4沉淀，應(yīng)稱取試樣多少克？若使用H2SO

10、4過量50，則需加入1mol/L H2SO4多少毫升？在這樣的條件下，400mL溶液中BaSO4的溶解損失是否超過0.0002g？解: 已知：M BaSO4=233.4 MBaCl22H2O=244.3 1) g 2) mL 3) Ba2+ + SO42- = BaSO4 S ×1/3 S=4.05×10-8 mol/L g < 0.0002 g6.計算將628mgZr(HPO4)2灼成ZrP2O7后的重量。解： mg7.某試樣含BaCl22H2O、KCl和惰性物質(zhì)。稱量試樣0.8417g，在160加熱45min后重量為0.8076g，將其溶于水后，用稍過量的AgNO

11、3沉淀。沉淀經(jīng)過濾、洗滌后稱重，得0.5847g。分別計算試樣中BaCl22H2O和KCl的百分含量。解： 已知： MAgCl=143.3 1) 2)8.某有機(jī)農(nóng)藥（摩爾質(zhì)量為183.7g/mol）含Cl為8.43%。某試樣含此農(nóng)藥和不含氯的其它惰性物質(zhì)。稱該試樣0.627g，在乙醇溶液中用金屬鈉分解，轉(zhuǎn)化得Cl-以AgCl形式重量測定。設(shè)最后得到的AgCl沉淀為0.0831g計算試樣中農(nóng)藥的百分含量。解：9.3.634g未干燥的某種樹葉中的含氮量經(jīng)測定為4.63%。如果樹葉的含水量為8.68%，計算經(jīng)徹底干燥后樹葉中的含氮百分?jǐn)?shù)。解： 10.計算以0.1000mol/LAgNO3滴定0.10

12、00mol/LNaBr溶液的化學(xué)計量點(diǎn)的pAg。滴定時若選用K2CrO4作指示劑，濃度約5×103mol/L，試將它的終點(diǎn)誤差與同濃度AgNO3滴定Cl-的終點(diǎn)誤差作一比較。解：已知：KSP,AgBr=10-12.11 KSP,AgCl=10-9.81 KSP,Ag2CrO4=10-11.04 1) mol/L PAg=6.06 2) mol/L mol/L 滴NaBr的誤差0.08較滴Cl-的誤差0.06稍大，但都小于0.1。11.稱取氯化物2.066g。溶解后，加入0.1000mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液30.00mL，過量的AgNO3用0.0500mol/L NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液18.00mL，計算此氯化物中氯的百分含量。解: 12.稱取某種銀合金0.2500g。用HNO3溶解，除去氮的氧化物質(zhì)，以鐵銨礬作指示劑，用0.1000mol/L NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液21.94mL。求銀合金中銀的百分含量。解： 13.農(nóng)藥“666”（C6H6Cl6）0.2600g，與KOH乙醇溶液一起加熱回流煮沸，發(fā)生以下反應(yīng)：C6H6Cl63OH-=C6H3Cl33Cl-3H2O 溶液冷卻后，用HNO3調(diào)制至酸性，加入0.10000mol/L AgNO3標(biāo)準(zhǔn)