淀粉鈉取代度的測(cè)定方法

1、淀粉取代度的測(cè)定方法(-灰化法:經(jīng)純化后的羧甲基淀粉在 (700土 25 灼燒灰化后得到殘?jiān)趸c, 然后用酸堿滴定 氧化鈉含量,并按氧化鈉含量計(jì)算取代度。(1高溫爐(01000 ,滴定管(50ml ,燒杯(300ml , 3#玻璃砂芯坩堝(30ml , 抽濾瓶(1000ml ,抽氣泵。(2 0.lmol /L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液, 0.lmol /L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液, 0. l %甲基紅。稱取 1.2g 左右樣品置于 300ml 燒杯中, 加入 20ml 0.5mol/L HCl溶液酸化, 充分?jǐn)嚢?15min 至沒(méi)有顆粒,加數(shù)滴酚酞指示劑,再用 0.5mol /L NaOH溶液中和至紅色,繼

2、續(xù)攪拌 至試樣溶解,再滴人 3滴 0.5mol /L NaOH溶液。邊攪拌邊滴加 95%乙醇溶液,當(dāng)試液中 出現(xiàn)白色沉淀后,迅速加入約 200ml 95%乙醇溶液,便析出沉淀。停止攪拌,在水浴上加 熱,使沉淀清晰粗大。將沉淀移入 3#玻璃砂芯坩堝中,過(guò)濾,先用 80%乙醇洗滌數(shù)次(約 100ml ,然后用 95%乙醇洗 3次(約 60ml ,吸干,移入烘箱內(nèi),在 105烘至質(zhì)量恒定(約 3h ,冷卻稱 量。將稱量后的干純 CMS 倒入干燥的 30ml 瓷坩堝中, 在高溫爐內(nèi), 徐徐升溫至 700, 保 持 30min ,取出冷至室溫。用少量蒸餾水潤(rùn)濕灼燒物,再用 100ml 蒸餾水分?jǐn)?shù)次洗,并

3、移至 250ml 燒杯中,在電 爐上緩緩加熱至沸,保持 5min 。加甲基紅指示劑 23滴,用 0.lmol /L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定 至終點(diǎn)。4. 結(jié)果計(jì)算式中 HCl 滴定時(shí)消耗的 HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液體積(ml CHCl HCl 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度(mol /L m 樣品質(zhì)量(g (二酸洗法:羧甲基淀粉試樣用酸溶液充分洗滌,使其全部轉(zhuǎn)化成酸式 CMS (HCMS ,然后加入已 知過(guò)量的 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液,使 HCMS 與 NaOH 發(fā)生中和反應(yīng),再用標(biāo)準(zhǔn) HCl 溶液返滴剩余 的 NaOH ,從而測(cè)得 CMS 的取代度?；蛘卟皇羌舆^(guò)量 NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液后進(jìn)行滴定,而是直 接用標(biāo)準(zhǔn) Na0H

4、溶液滴定。(1 電磁攪拌器,滴定管(50ml ,燒杯(50ml 。(2 2mol/L HCl溶液(用 70%甲醇群溶液配制 , 0.1mol/L NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液, 0.1mol /L HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液, 0.1%酚酞指示劑。3. 操作步驟準(zhǔn)確稱取 0.5g 樣品,置于 50ml 小燒杯中,加入 2ml/L HCl 溶液 40ml ,用電磁攪拌器 攪拌 3h 。過(guò)濾,再用 80%甲醇溶液洗滌酸化后的樣品,至洗滌液中不含氯離子。用 0.lmol /L NaOH 標(biāo)準(zhǔn)溶液 40ml 溶解,在微熱條件下,使溶液呈透明狀,立即用 0.1 mol/L標(biāo)準(zhǔn) HCl 溶液反滴至酚醞指示劑的紅色剛退去。 或者用

5、甲醇洗至無(wú)氯離子后, 將濾餅定量地轉(zhuǎn)移 至一干燒杯中,用 100ml 水分散,在沸水浴中加熱 15min ,冷卻,用 0.lmol /L NaOH標(biāo)準(zhǔn) 溶液滴定至酚酞指示劑變粉紅色為止。4. 結(jié)果計(jì)算式中 m 樣品質(zhì)量(g (三絡(luò)合滴定法:1. 原理羧甲基淀粉上的羧基可以定量與銅離子發(fā)生沉淀反應(yīng)。 先向樣品中加入已知過(guò)量的銅標(biāo) 準(zhǔn)溶液,使沉淀完全后,過(guò)濾,在 pH7.58時(shí),用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過(guò)量的銅,即可推 導(dǎo)出羧甲基的取代度。容量瓶(250ml ,移液管(100ml ,滴定管(50ml ,抽濾裝置 1套。0.0l mol/L CuSO4溶液, 0.05mol /L EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液

6、, NH4Cl 緩沖溶液 (pH =5.2, 10gNH4Cl 溶于 1L 水中 ,紫脲酸銨指示劑(0.1g 紫脲酸銨與 10gNaCl 一起研勻 。準(zhǔn)確稱取約 0.5g 樣品于 100ml 燒杯中,加入 1ml 乙醇濕潤(rùn)樣品后,加 50ml 水, 20mlNH4Cl 緩沖溶液, 再用 0.1mol /LHCl 或 0.1mol /L NaOH將溶液 pH 調(diào)至 7.58.0。 轉(zhuǎn)移至 250ml 容量瓶中, 加入 50mlCuSO4溶液, 搖勻, 放置 15min 。 稀釋至刻度, 搖勻, 過(guò)濾, 取濾液 100ml , 用紫脲酸銨作指示劑,用 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。相同條件下測(cè)硫酸

7、銅溶液空白。4. 結(jié)果計(jì)算式中 m 稱樣量(g (四沉淀法:1. 原理羧甲基淀粉與硝酸鈾酰試劑定量反應(yīng)生成沉淀(UCMS :沉淀灼燒后生成 U3O8,根據(jù) U3O8的質(zhì)量可以推導(dǎo)出羧甲基淀粉的取代度。2. 儀器與試劑(l 磁坩堝(帶蓋 ,高溫馬福爐,烘箱,玻璃砂芯坩堝。(2 4%硝酸鈾酰:溶解 40gUO2(NO3 2?6H2O 于 800ml 蒸餾水后,稀釋至 1L ; 95%乙醇或無(wú)水甲醇。3. 操作步驟準(zhǔn)確稱取試樣 0.250.50g ,置于 60ml 燒杯中,用乙醇濕潤(rùn)樣品,在 5070水浴上 不斷攪拌下,將樣品分散在 100ml 蒸餾水中,溶解完全后,加 300ml 蒸餾水,升溫至

8、50 70, 用滴管加入硝酸鈾酰溶液約 25ml 。加畢,撤去水浴,繼續(xù)攪拌 510min 。停止攪拌, 使沉淀析出。 通過(guò)玻璃砂芯坩堝傾潷濾去清液, 每次用 200m1水洗滌燒杯中的沉淀, 共洗 3次,再用 100ml 乙醇洗兩次。用乙醇將沉淀全部轉(zhuǎn)移至坩堝中,真空過(guò)濾,盡可能除去沉 淀中的液體。在 130烘箱中烘至質(zhì)量恒定(約 1h ,稱沉淀的質(zhì)量(為 UCMS 的質(zhì)量 。 將沉淀盡可能地轉(zhuǎn)移至帶蓋的磁坩堝中,重新稱量。在 750800馬福爐中灼燒至暗綠色 U3O8,一般需 2030min 。冷卻、稱量 U3O8的質(zhì)量。4. 結(jié)果計(jì)算(UCMS中 UO2的含量, g/g式中 0.9 61

9、U3O8與 UO2換算系數(shù)135 1/2UO3摩爾質(zhì)量(g /mol 192 1mol 淀粉增加的質(zhì)量 也即(162+135+57 -162m U3O8-灼燒后 U3O8的質(zhì)量(g m UCMS沉淀在 130烘干轉(zhuǎn)移至磁坩堝中重新稱量的質(zhì)量(g (五分光光度法:1. 原理CMS 和羥基乙酸在 100的濃硫酸溶液中都可定量地釋放甲醛,甲醛與特定試劑生成 咕噸鎓染料,其溶液的吸光度服從朗伯一比耳定律,適用于任何取代度的 CMS 。其取代度 按下式計(jì)算:式中 m 與 1g CMS樣品相當(dāng)?shù)牧u基乙酸量(g 76羥基乙酸摩爾質(zhì)量(g /mol 57 CH2COOH 摩爾質(zhì)量(g /mol 2.6-氨基

10、-1-萘酚 -3-磺酸法(J 酸法分光光度計(jì), 25ml 具塞比色管,恒溫水浴鍋。0.25mol /L NaOH溶液。 1%J 酸溶液:將 1gJ 酸置于 100ml 容量瓶中, 用 10ml 蒸餾 水分散后,置冷水浴中用濃硫酸定容。羥基乙酸溶液:1g 羥基乙酸溶于 100ml 蒸餾水中作為貯備液,用 NaOH 溶液中和。再 由它配制成一系列含 15100g /ml 的羥基乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液。 30%醋酸銨溶液。確稱取 CMS 試樣 0.1g ,用 0.25mol /L NaOH溶液溶解,轉(zhuǎn)移至 250ml 容量瓶中定容。 分別移取 15100g /ml 羥基乙酸標(biāo)準(zhǔn)溶液于 25ml 具塞比色管中,

11、各加入 1%J 酸 0.5ml 及濃 H2SO45ml ,充分振搖后于沸水浴上加熱 1h ,此時(shí)溶液呈棕黃色。將比色管冷至室溫, 滴加 30%NH4Ac 溶液,使各比色管內(nèi)溶液至刻度,溶液變成藍(lán)色,用分光光度計(jì)于 620nm 處以試劑為空白測(cè)定吸光度。取 1ml 樣品溶液按標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定操作測(cè)出吸光度,從標(biāo)準(zhǔn)曲線上求出羥基乙酸含量, 進(jìn)而計(jì)算出 CMS 的取代度。4. 鉻變酸法(1, -二羥萘 -3, 6-二磺酸法儀器同上, 0.1%鉻變酸溶液。測(cè)定步驟基本同 J 酸法,僅將顯色劑改用 0.1%鉻變酸, 濃 H2SO4改為 1ml , 水浴加熱時(shí)間縮短為 0.5h 。 顯色后溶液為紫色, 在 570nm 處測(cè)吸光度。 此法形成的有色絡(luò)合物較 J 酸穩(wěn)定。(六電導(dǎo)法:1. 原理樣品溶解后, 加入已知的