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1、第五章 化學分析5-1 指出下列情況各引起什么誤差,若是系統(tǒng)誤差,應(yīng)如何消除?(1) 稱量時試樣吸收了空氣的水分(2) 所用砝碼被腐蝕(3) 天平零點稍有變動(4) 滴定時操作者對終點顏色判斷總是習慣性偏淺(5) 讀取滴定管讀數(shù)時,最后一位數(shù)字估計不準(6) 蒸餾水或試劑中,含有微量被測定的離子(7) 滴定時,操作者不小心從錐形瓶中濺失少量試劑答:(1)系統(tǒng)誤差(2)系統(tǒng)誤差(3)偶然誤差(4)系統(tǒng)誤差(5)偶然誤差(6)系統(tǒng)誤差(7)過失誤差5-2 某鐵礦石中含鐵39.16%,若甲分析結(jié)果為39.12%,39.15%,39.18%;乙分析結(jié)果為39.19%,39.24%,39.28%。試比較

2、甲、乙兩人分析結(jié)果的準確度和精密度。解:平均值相對誤差(RE)相對平均偏差()甲39.15%-0.026%0.051乙39.24%0.20%0.076所以,甲的準確度和精密度都好。5-3 如果要求分析結(jié)果達到0.2%或1%的準確度,用差減法稱量,問至少應(yīng)用分析天平(0.1mg)稱取多少克試樣?滴定時所用溶液體積至少要多少毫升?解:差減法稱量時,兩次讀數(shù)可能引起的最大絕對誤差E= ±0.0002 g因 故 或 如要求分析結(jié)果達到0.2%,則試樣重 0.0002/0.2% = 0.1 g,滴定劑體積 0.02 /0.2% =10 mL。如要求分析結(jié)果達到1%,則試樣重 0.0002/1%

3、 = 0.02 g,滴定劑體積 0.02/1% =2 mL。5-4 甲、乙二人同時分析一樣品中的蛋白質(zhì)含量,每次稱取2.6 g,進行兩次平行測定,分析結(jié)果分別報告為甲:5.654% 5.646%乙:5.7% 5.6%試問哪一份報告合理?為什么?解:乙的結(jié)果合理。由有效數(shù)字的運算規(guī)則知,因每次稱量質(zhì)量為兩位有效數(shù)字,所以分析結(jié)果最多取兩位有效數(shù)字。5-5 下列物質(zhì)中哪些可以用直接法配制成標準溶液?哪些只能用間接法配制成標準溶液?FeSO4 H2C2O4·2H2O KOH KMnO4K2Cr2O7 KBrO3 Na2S2O3·5H2O SnCl2解:能直接配制成標準溶液的物質(zhì)有

4、:H2C2O4·2H2O,K2Cr2O7,KBrO3,K2SO4能用間接法配制成標準溶液的物質(zhì)有:KOH,KMnO4,NaS2O3·5H2O,SnCl25-6 有一NaOH溶液,其濃度為0.5450 mol·L-1,取該溶液100.0 mL,需加水多少毫升,能配制成0.5000 mol·L-1的溶液?解:設(shè)加水為V mL,得0.5450×100.0 =(100.0+V)×0.5000,V = 9.0 mL5-7 計算0.2015 mol·L-1HCI溶液對Ca(OH)2和NaOH的滴定度。解:Ca(OH)2 + 2HCl =

5、 CaCl2 + 2H2O,NaOH + HCl = NaCl + H2O5-8 稱取基準物質(zhì)草酸(H2C2O4·2H2O)0.5987 g溶解后,轉(zhuǎn)入100.0 mL容量瓶中定容,移取25.00 mL標定NaOH標準溶液,用去NaOH溶液21.10 mL。計算NaOH溶液物質(zhì)的量濃度。解:2NaOH + H2C2O4 = Na2C2O4 + 2H2O 5-9 標定0.20 mol·L-1HC1溶液,試計算需要Na2CO3基準物質(zhì)的質(zhì)量范圍。解:在滴定時,為減少滴定誤差,一般要求滴定劑體積在2030 mL之間。2H+ + = H2O + CO2 n() = 1/2n(H+)

6、HCl的用量為2030 mL,則n()的量為:1/2×(0.2×200.2×30)mmol即碳酸鈉的稱量范圍為:(23)×10-3×106.0 = (0.21200.3180) g,即0.20.3g之間。5-10 分析不純CaCO3(其中不含干擾物質(zhì))。稱取試樣0.3000 g,加入濃度為0.2500 mol·L-1 HCI溶液25.00 mL,煮沸除去CO2,用濃度為0.2012 mol·L-1的NaOH溶液返滴定過量的酸,消耗5.84 mL,試計算試樣中CaCO3的質(zhì)量分數(shù)。解:2H+ + CaCO3 = Ca2+ +

7、H2O + CO2 n(CaCO3) = 1/2n(H+) = 1/2×(0.2500×25.000.2012×5.84) mmol (CaCO3) = n(CaCO3)×M(CaCO3)×100/0.3000=1/2×(0.2500×25.000.2012×5.84)×10-3×100.09×100/0.3000 = 0.84665-11 用凱氏法測定蛋白質(zhì)的含氮量,稱取粗蛋白試樣1.658 g,將試樣中的氮轉(zhuǎn)變?yōu)镹H3并以25.00 mL 0.2018 mol·L-1的H

8、Cl標準溶液吸收,剩余的HCl以0.1600 mol·L-1NaOH標準溶液返滴定,用去NaOH溶液9.15 mL,計算此粗蛋白試樣中氮的質(zhì)量分數(shù)。解:n(N) = n(NH3) = n(HCl)n(NaOH)(N) = n(N)×M(N)×100/1.658= (0.2018×25.000.1600×9.15)×10-3×14.01×100/1.658 = 0.03035-12 某標準溶液濃度的五次測定值分別為0.1041,0.1048,0.1042,0.1040,0.1043 mol·L-1。問其中的

9、0.1048是否舍棄(置信概率90%),若第六次測定值為0.1042,則0.1048如何處置?解:將數(shù)據(jù)依次排列:0.1040,0.1041,0.1042,0.1043,0.1048 R=0.10480.1040=0.0008 則 查表知,當 n = 5時,Q0.9 = 0.64,因Q計= 0.62Q0.9 = 0.64,故應(yīng)予保留。 若再增加一次,Q計仍為0.62,當n = 5時,Q0.9 = 0.56,Q計Q0.9,那么0.1048應(yīng)予舍棄。5-13 用氧化還原法測得純FeSO4·7H2O中Fe含量為20.10,20.03,20.04,20.05(%)。試計算其相對誤差、相對平均

10、偏差、標準差和相對標準差。解:純FeSO4·7H2O中Fe含量為(55.84/277.9)×100% = 20.09%,則相對誤差,測定的平均值為20.06%,相對平均偏差,標準差相對標準差5-14 測定某石灰石中CaO百分含量,測定結(jié)果為56.08,55.95,56.04,56.23,56.00 (%)。用Q檢驗法判斷和取舍可疑值并求平均值(置信度為90%)。解:將數(shù)據(jù)依次排列:55.95,56.00,56.04,56.08,56.23 R = 56.2355.95 = 0.28 則 查表知,當n = 5時,Q0.9 = 0.64,因Q計= 0.54Q0.9 = 0.64

11、,故應(yīng)予保留。 平均值5-15 某樣品中農(nóng)藥殘留量經(jīng)5次測定結(jié)果為:1.12,1.11,1.15,1.16,1.13(mg·L-1)。試計算其平均值、標準差和平均值的置信區(qū)間(置信度為95%)。解:,查t值表, n =5,置信度為95% 時,t = 2.78,則即在(1.13±0.026)區(qū)間內(nèi)包含真值的可能性有95%。5-16 A student obtained the following results for the concentration of a solution: 0.1031, 0.1033, 0.1032 and 0.1040 mol·L-1

12、. Can the last result be rejected to the Q-test?( confidence probability 90%) What Valve should be used for the concentration? Calculate the 90% confidence interval of the mean.解:將數(shù)據(jù)依次排列:0.1031,0.1032,0.1033,0.1040 R= 0.10400.1031=0.0009 則 查表知,當n=4時, Q0.90=0.76,因Q計=0.78Q0.90=0.76,故0.1040應(yīng)予舍棄。測定的濃度值應(yīng)

13、為置信度90%時平均值的置信區(qū)間,n =3,t =2.92,又標準差則5-17 Four measurements of the weight of an object whose correct weight is 0.1026 g are 0.1021 g, 0.1025 g, 0.1019 g, 0.1023 g. Calculate the mean, the average deviation, the relative average deviation (%), the standard deviation, the relative standard deviation (%)

14、, the error of the mean, and the relative error of the mean(%).解:,E=0.1022-0.1026=-0.0004,5-18 A 1.5380 g sample of iron ore is dissolved in acid, the iron is reduced to the +2 oxidation state quantitatively and titrated with 43.50 mL of KMnO4 solution (Fe2+Fe3+), 1.000 mL of which is equivalent to 11.17 mg

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