過氧化氫漂白的幾個機(jī)理

1、過氧化氫漂白的幾個機(jī)理秦夢華石淑蘭（天津輕工業(yè)學(xué)院.300222）對于機(jī)械集甄仇機(jī)漿的漂白，過氧化氫是一種 現(xiàn)恕的淳刻°迂衣化邑漂白人有白廢堆住高、白度 定性好.紙漿得皋高妁優(yōu)點，且應(yīng)漂白過程中不產(chǎn)土 有窖的*1產(chǎn)物.但是冷漂白中由于過減金屬離子的 存直從而導(dǎo)政HQ：的分解.為7 4> H：o2的分 解需加入NaSiOi和MgSO4尋迖札 1過渡金屬催化出。2分解機(jī)理&漂白條<tt<h：o：的分解機(jī)理還未宅全清 <現(xiàn)缶流行的H：0：分解機(jī)理有下列五<t：（l）M. 倍化離子反應(yīng)機(jī)理$（2該依化游離基鋌反應(yīng)機(jī)理） （3）i±A金屬離子他億

2、游離懇魅反應(yīng)機(jī)理M4）過浪 金屬與HOCT反應(yīng)生成不優(yōu)定的過筑化物戎復(fù)合 物）（5）由膠體狀總的過浪全屬氧化物如氫氧化枚引 起的多相表面催化反懇.J. L. Colodette的研究指 出點班社條件下帑為人們所揍受的前三種機(jī)理不 能解H：0：分解的原因.第四種機(jī)理的可能性也 知對校小.最有可能辛致HQ：分解的是弟五件機(jī) 理即由膠體狀杰的過浪金屬氧化物我氫氧化物引 起的多相和面催化反應(yīng).止漂白條件下任鳥子的活化組分可能是MnO：.它導(dǎo)致H:0:分解的反應(yīng)是：Mn0：+H：0： MX+ + 2HCT +0：Mn 卄 + 2H0" Mn （OH）： Mn（OH）：+H2O： MnO: +

3、2H：O 銅的活化俎分可能是CuO其反應(yīng)機(jī)理如下：2CuO+HO u：0+H：0+02 Cu：O+H2O： 2CuO+H：O在鐵的不溶物所催化的H：0：分斛反應(yīng)中，枝 的活化俎分可能是a-F<QOH,其反應(yīng)機(jī)理向未清 處。J2 OQ（PO）為了縮短OOP的漂白時間和改逬紙漿白度與 性能.Kamyr公司1993年開始以Q（PO）代# QP. （P0是在氧壓下進(jìn)行過氧化氫漂漂白結(jié)果的比較 見圖5。未漂漿為枝木ITC漿氧脫木素后Kappa值 為72粘度1256dm）/kg過氧化氫用雖為35kg/t 漿8?0246)0121416漂白時間ffl 5 QP和Q（PO潭白時何與白度的關(guān)系 注2-QP

4、.90C 犬氣壓下進(jìn)行瀑白b-Q（po）ao$c,M壓（5巴）下進(jìn)行漂白從圖5可以看岀：在漂到同樣白度時,Q（PO）可 以大大縮短漂白時間.3 3 O（AZQXPO）這是Kamyr公司目前用來進(jìn)行TCF全漂漿的 典型流程 ITC紙漿經(jīng)氧脫木素后進(jìn)行洗滌，再經(jīng) h:so4酸化后通臭氧（實床臭氧中還殘留有氧，即 0,/0：）,臭氧漂后的漿用SO：接若用ZaOH處理. 再用EDTA處浬及洗滌后加H：O：和 NaOH.接著通氧在壓力下進(jìn)行過氧化氫 漂漂后漿經(jīng)洗滌后貯存?zhèn)溆盟孟礈煸O(shè) 備都是Kamyr連續(xù)擴(kuò)散洗滌器.3 4 OXP 和 OXPXF我們在進(jìn)行邀地松和馬屈松硫酸鹽漿 TCF漂白時，考慮到應(yīng)用

5、臭氧的困難，開發(fā) 了采用活性劑X代替臭氧漂的研究。結(jié)果 表明：OXP可以完成半漂白度7080% ISO的要求.OXPXP可以滿足全潔白度 87%ISO以上的宴求。由上可知適當(dāng)進(jìn)行漂劑組合可以達(dá) 到?jīng)]有氯害污染并同時得到高白度紙漿的 目標(biāo).主題詞漂白污寮無氯元素氯1994年7月第3期紙和造紙© 1994-2010 China Academic Journal Electronic Publishing House. All riglits reserved ItftprA*ki.nei攝威云杉木材,TMP及經(jīng)處理的TMP 的過渡金倉含A #枝(ppm)*5(ppm)U(ppm)9.54

6、.5114. 9未片10.64.8116.2& Na$DTPA處賈的未嶺9.74. 1<1.0TMP7&019.597.0ft 0. IMHCi處殛的TMP60.83.8<1.0ft NasDTPA處現(xiàn)的TMP59.823. S4.0<1.0& NaDTPA 卜 0. IMIICI 址宋的 TMP“2.3<1.0注 Ml)2%NasDTPA2% 故廢，72 小時.lA.pH4. 5(2) 0. IM HC!.2%$a<«3 小時宣汛(3) 0.5%Na5DTPA. 2%敢 <.30 分件宣溫. pH4. 5(4) 0. IM

7、 HCI,2%濃度.3 小 Hil.ONajDTPA. 2%濃廢，72小時，9OCpH45上和是榔威云樸的木材、TMP及竝0. IM HC1 版(和)NasDTPA處班的TMP的過渡金屬含童。從 和中可以看出，榔底云標(biāo)!成TMP后佚和銅的含 童遠(yuǎn)高于木材中的含量.這可能是在A«i±«中虜 盤中的鐵吸附列紙槳上.而銅的來源可能是余統(tǒng)用 水與此和反.TMP中的44含量較未材有所下降值 礙注意的是，TMP圧過0. IM HC1處理僅除去不 足25%的鐵.這表明點磨漿中吸附列敗漿中的鐵緊 密地站合A TMP上.處理可以檢去TMP 中銅含無的80% .41余的少走的銅與TM

8、P彖密地 結(jié)金著這部分銅很可能來自于未材本身oiiiltt處 理，兒乎可以全部冷去TMP中的任這和明任與木 鉗組分的緒合是松散的.可見，點擲貞云杉TMP中大約有75%的鐵崇 缶地結(jié)金農(nóng)木索和瑯?biāo)陷斮薹稚蟽H有20%左解決條紋牛皮紙兩面條紋差我廠用100%未漂鋭酸鹽針葉木漿在1575雙 網(wǎng)雙缸紙機(jī)上生產(chǎn)岀口條紋牛皮紙，上毛毯用 200g/m2條紋毛毯下烘缸使用聚酯干網(wǎng)生產(chǎn)工藝 條件：未漂木漿在槽式打漿機(jī)內(nèi)打漿到25-3O-SR 后加入克接凍黃染料0- 02003%,再用兩臺串 聯(lián)的50型圓柱精漿機(jī)打漿到打漿度354CTSR.施 膠后加硫酸鋁控制pH值556.0經(jīng)旋興篩和 606除砂器送圓網(wǎng)紙機(jī)

9、抄紙。1991年剛開始生產(chǎn)出口條紋牛皮紙，曾岀現(xiàn)紙Paper and Paper Making Ju) 1994 No. 3 右的銅有矣似的站合$而任幾乎不存農(nóng)這種結(jié)合以 這種方式結(jié)合的過浪金屬很血通過馥處理芟站合處 理而徐去進(jìn)一步的研究表明以這種方式結(jié)合的過 波金屬也不能催化H：O2的分解反應(yīng)2 Na2SiO3的作用機(jī)理NaAiO；是HQ,漂白中常用的一種燥沖鋼，同 時也是一種卷定利研究札明.N去SiO,水身不能使 H：O：信定，但當(dāng)柬統(tǒng)中存在決和44時，它能樓定 H：O：>并且效果很明顯.當(dāng)余坑中存應(yīng)銅時. Na：SiOx卻變成HQ分解的催化利曲于農(nóng)實際漂 白過租中銅含童很少而技或任

10、含童相對較多從而 使NaSiCh顯示出定作用.NaeSiO,能卷定H：O： 的馬因之一，就是能夠通過占鐵和41離于生成信定 的蛉合物，從而避免了金屬雋子生成不落的氧化物 艇氫氧化物并且Na,SiO)能夠附著冷金的札而. 從而使催化反應(yīng)礙到抑制.3 MgSO4的作用機(jī)理MgSO< >f H：O: 有穩(wěn)定作用.當(dāng)*竝中兒乎 不存應(yīng)過汶金鳥于時gSO4可以完仝週免 H：O:的分解.但當(dāng)泉統(tǒng)中存雇鐵和銅時MgSO<并 不能有枚地他定存缶葉放果更點.MgSO< 他定HQ：主要是通過嘰附過浪金離于甑與它們 生成不易氧化的絡(luò)合物，從而使金屬離子失去活性. MgSO.也能禮定02而押創(chuàng)自曲基錢分解反應(yīng)的 發(fā)生研究還表明，MgSO.與N“SiO'混合使用時， 其枚呆更好些，所得的白度增值比單獨使用一種的 總和還要高.主題詞過氣化氫過渡金展分解穩(wěn)定 機(jī)理頁兩面條紋清晰度不一致的弊病査其原因是上烘 缸紙頁剝離水分太高而進(jìn)入下烘缸被膠翟壓力和聚 酯干網(wǎng)張緊紙頁緊貼缸面造成紙頁貼下烘缸面條 紋明顯消失.后采取兩個措施解決:一是提高壓榨線 壓力和降低進(jìn)上烘缸濕紙頁水分，加大上烘缸托輾 壓力促使條紋毛毯強(qiáng)行擠壓録紙?zhí)コ蓷l紋，并提高 紙頁的干度I二是提高上供缸溫度降低下缸溫度， 使紙頁剝離上烘缸的水分稍低兩面條紋定型，不致 因紙頁進(jìn)入下烘缸受膠