近年高端阻燃劑產(chǎn)品的市場情況(三溴苯酚)

1、近年高端阻燃劑產(chǎn)品的市場情況當(dāng)前工程塑料產(chǎn)品所用阻燃劑主要是以多溴聯(lián)苯（PBB、多溴苯醚（PBDE為 代表的鹵系產(chǎn)品，占中國市場的 85%以上。近年來阻燃領(lǐng)域內(nèi)出現(xiàn)了多溴二苯醚類 阻燃劑的毒性與環(huán)境問題的爭議， 歐盟于 2003 年出臺了電子電機(jī)中危害物資禁用 指令（RoHS禁令），決定2006年7月1日起全面禁止PBB及 PBDE等溴系阻燃劑的 使用。原因是鹵素阻燃劑無法回收使用，燃燒與加熱過程中會釋放有害物質(zhì)，威脅 人類身體健康、環(huán)境和下一代。其它國家也紛紛效仿，使得各國阻燃材料制造商開 始以謹(jǐn)慎的態(tài)度對待溴系阻燃劑在高聚物中的使用。 2006年 2 月 28日，有“中國 RoHS之稱的電

2、子信息產(chǎn)品污染控制管理辦法正式頒布，并于2007年3月1日施行。管理辦法明確列出在電子產(chǎn)品中“限制使用鉛、汞、鎘、六價鉻和多溴 聯(lián)苯、多溴二苯醚等六種有毒有害物質(zhì)”。為了應(yīng)對RoHS禁令急需開發(fā)新型阻燃劑。 當(dāng)前主要有三種思路， 一是開發(fā)非鹵系阻燃劑， 多為磷酸酯類， 但此類產(chǎn)品品種少， 價格高，對塑料加工性能影響大，在工程塑料領(lǐng)域應(yīng)用受到限制；二是開發(fā)無機(jī)阻 燃劑，此類產(chǎn)品主要是Mg（OH2和AI（OH）3為主，其特點(diǎn)是用量大，對產(chǎn)品性能影響 大，一些高端產(chǎn)品不適用，其分散性問題不能很好的解決；三是開發(fā)其它結(jié)構(gòu)的鹵 系阻燃劑，目前已成為研究開發(fā)的熱點(diǎn)，已廣泛使用的有六溴環(huán)十二烷、四溴雙酚 A

3、等，國內(nèi)已達(dá)10萬噸產(chǎn)能，這兩類產(chǎn)品缺點(diǎn)是所合成的阻燃塑料不耐遷移、不具 有回用性，對環(huán)境污染相對較重。在國外，三溴苯酚（TBP主要用作阻燃劑的原料。由于擔(dān)心多溴二苯醚對人類 及環(huán)境的危害，西方發(fā)達(dá)國家其實(shí)在許多年前就采用一些新型溴系阻燃劑替代多溴 二苯醚。替代候補(bǔ)產(chǎn)品中排在前列的就是溴化環(huán)氧低聚物。其具體做法是用三溴苯 酚來封鎖溴化環(huán)氧低聚物的末端環(huán)氧基，這樣就使得環(huán)氧基的金屬粘附性變?nèi)酰?膜性變好，而且溴含量增加 10%左右，故不僅能減少阻燃劑用量，還可以改善耐沖 擊性?；谶@些優(yōu)點(diǎn)， 三溴苯酚國際市場需求量快速增加。 以日本為例， 20 世紀(jì) 90 年代初期，三溴苯酚的需求量呈幾何級數(shù)

4、增加， 1994 年需求量超過 4000 噸， 2000 年需求超過 7000 噸，其國內(nèi)也不斷從美國和西歐進(jìn)口。 目前三溴苯酚生產(chǎn)企業(yè)主要 分部在近海和鹽鹵區(qū)域， 生產(chǎn)廠家達(dá) 30 多家，總生產(chǎn)能力達(dá) 2 萬噸以上， 此外還有 東營、萊州、鹽城市華佳化工有限公司、上海嘉辰化工有限公司、江蘇華鼎精細(xì)化 工有限公司等，全國全負(fù)荷生產(chǎn)產(chǎn)能達(dá) 6 萬噸以上，加上進(jìn)口產(chǎn)品市場總量估計達(dá) 10 萬噸。此外另有宿遷永信精細(xì)化工有限公司在建年產(chǎn) 6000 噸項目和以色列死海 公司將建萬噸三溴苯酚生產(chǎn)項目。美國報道 2,4,6- 三（2,4,6- 三溴苯氧基 ） 均三嗪為一種良好的含溴、氮的耐遷 移阻燃劑。適

5、用于 ABS HIPS、PS PC PC/ABS PBT PET PE PVC工程塑料的阻 燃改性，使用時產(chǎn)品著色性好 添加量少 與樹脂相溶性好 阻燃效率高 加工性 好 產(chǎn)品可回收并且燃燒后不產(chǎn)生二噁英 / 二苯并呋喃 （PBDD/PBDF，） 符合歐盟的二 噁英條例和 EPATSCA40 766.25 最終法規(guī)的要求，為環(huán)保型阻燃劑。目前該產(chǎn)品在 國內(nèi)主要靠進(jìn)口，國內(nèi)有少數(shù)廠家處于研發(fā)期，大多不能實(shí)現(xiàn)工業(yè)生產(chǎn)。阻燃劑產(chǎn)業(yè)近年來發(fā)展迅速， 2004年全球阻燃劑總用量已達(dá)到 170 萬噸以上， 而且以 4.4%（亞太地區(qū)略高 ）左右的年增長率在發(fā)展，預(yù)計到 2009 年全球需求量將 達(dá) 220

6、萬噸，產(chǎn)值 43 億美元，其中 75%以上是用于工程塑料中。該項目所合成產(chǎn)品 主要用于電子 電器 機(jī)電 通訊 紡織 汽車 機(jī)械 體育休閑用品等領(lǐng)域所用 工程塑料的阻燃改性。隨著歐盟RoHS禁令的出臺，以及其它國家（包括中國）的效仿， 項目產(chǎn)品作為環(huán)保型阻燃劑顯示出巨大的市場空間，國內(nèi)目前用量達(dá) 3 萬噸以上， 如果執(zhí)行我國管理辦法用量將會達(dá)到幾十萬噸，該產(chǎn)品國外已普遍應(yīng)用且用量 巨大，假如產(chǎn)品出口國外市場將產(chǎn)生更大的經(jīng)濟(jì)效益。2,4,6 三均三嗪阻燃劑（FR368為國外新公布的產(chǎn)品，特點(diǎn)為：本品為含溴、氮的耐遷移阻燃劑，其分子結(jié)構(gòu)大，外觀潔白，耐光性能優(yōu)異，克服了十溴聯(lián)苯醚 顏色發(fā)黃、耐光性能

7、差的缺點(diǎn)。具有良好的熱穩(wěn)定性，優(yōu)異的耐光性。由于產(chǎn)品具 有溴、氮阻燃協(xié)同效應(yīng)，其阻燃性比十溴聯(lián)苯醚更優(yōu)。本品適用于ABS、 HIPS、PS、PC PC/ABS PBT PET PE PVC工程塑料的阻燃改性，具有添加量少阻燃效果好 等特點(diǎn)，使用中一般需同時使用SbQ。含該產(chǎn)品的阻燃工程塑料可用于各種注塑和 擠塑場合，滿足各種加工要求，阻燃回料可以回收加工再利用。用本品改性的制品 具有下列特點(diǎn)：（1）不對制品的著色性有影響，若單獨(dú)使用該阻燃劑則可制得透明 制品；（2）添加量少。由于阻燃劑溴含量高，與樹脂相溶性好，分散均勻，阻燃效 率高；（3）加工性好：不發(fā)泡，流動性優(yōu)，耐熱穩(wěn)定性優(yōu)，分散性優(yōu)，制

8、品表面光 潔；（4）機(jī)械性能好：拉伸 彎曲 沖擊等方面的綜合力學(xué)性能優(yōu)良； （5）耐遷移， 不析出 不外逸；（6）制品耐候性 耐紫外光好，耐黃變性優(yōu)； （7）制品的耐熱老 化性能極優(yōu)， 循環(huán)加工 6次，其力學(xué)性能基本保持不變； （8）燃燒后不產(chǎn)生二噁英 / 二苯并呋喃 （PBDD/PBDF，） 即：它完全符合德國的二噁英條例和 EPATSCA40 766.25 最終法規(guī)的要求。中間體TBP不僅可作為環(huán)氧樹脂及聚氨酯等樹脂的反應(yīng)型阻燃劑， 含溴聚苯醚、 亞磷酸酯 磷酸酯等新型高性能阻燃劑的中間體，而且可作為木材 紙張等的防腐 劑，也可作為復(fù)配型阻燃劑的一個組分用于其它樹脂中，還可以通過縮聚法制成

9、新 型阻燃劑聚2,6-二溴苯醚，此化合物廣泛用于尼龍 66、高抗沖擊聚苯乙烯，ABS樹 脂 熱塑性聚酯以及改性聚苯醚等到工程塑料。有著相當(dāng)廣泛的應(yīng)用。在國外， TBP 主要用作阻燃劑的原料。由于擔(dān)心多溴二苯醚對人類及環(huán)境的危 害，西方發(fā)達(dá)國家其實(shí)在許多年前就采用一些新型溴系阻燃劑替代多溴二苯醚。替 代修補(bǔ)產(chǎn)品中排在前列的就是溴化環(huán)氧低聚物。其具體做法是用TBP來封鎖溴化環(huán)氧低聚物的末端環(huán)氧基，這樣就使得環(huán)氧基的金屬粘附性變?nèi)?，脫膜性變好，而?溴含量增加 10%左右，故不僅能減少阻燃劑用量，還可改善耐沖擊性?；谶@些優(yōu)點(diǎn)，TBP國際市場需求量快速增加。以日本為例，20世紀(jì)90年代初 期，TBP的需求量呈幾何級數(shù)增加，1994年需求量超過4000噸，2000年需求超過 7000噸，其國內(nèi)也不斷從美國和西歐進(jìn)口。在國內(nèi)，隨著溴素生產(chǎn)工業(yè)規(guī)模的不斷擴(kuò)大， 溴系阻燃劑有了充分的生產(chǎn)條件。 并且，隨著國內(nèi)制造行業(yè)的興起，以及