浙江大學(xué)2005乙

1、浙江大學(xué)二00五年攻讀碩士學(xué)們研究生入學(xué)考試試題考試科目物理化學(xué)（乙）編號(hào)注意：答案必須寫在答題紙上，寫在試卷或草稿紙上均無(wú)效一、 判斷題（分別答“對(duì)”或“錯(cuò)”，不需要說(shuō)明理由，每小題2分，共30分）1 隨著溫度升高，飽和液體的摩爾體積逐漸變大，而飽和蒸氣的摩爾體積逐漸變小，在臨界點(diǎn)處兩者相等。2 克勞修斯-克拉佩龍方程：，也可以用于純物質(zhì)任意兩相平衡時(shí)壓力與溫度變化函數(shù)關(guān)系的描述。3 溶劑中加入溶質(zhì)后，一定會(huì)使溶液的蒸氣壓降低，沸點(diǎn)升高，凝固點(diǎn)下降。4 在合成氨生產(chǎn)時(shí)對(duì)原料氣循環(huán)使用，實(shí)際操作時(shí)，每隔一段時(shí)間要將循環(huán)氣放空，其主要目的是減少NH3含量，有利于反應(yīng)向合成NH3的方向移動(dòng)。5 催

2、化劑是影響化學(xué)反應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)數(shù)值的主要因素之一。6 相平衡中杠桿規(guī)則適用于二組分系統(tǒng)的任何相區(qū)。7 相對(duì)于理想液態(tài)混合物，正偏差有利于精餾分離，負(fù)偏差不利于分離。8 電動(dòng)勢(shì)的測(cè)定中，常會(huì)用到鹽橋，鹽橋中的電解質(zhì)溶液，其正負(fù)離子擴(kuò)散速度幾乎相同，而且不與電極和電解質(zhì)溶液發(fā)生反應(yīng)。9 在一些可溶性堿的水溶液中電解時(shí)，若以鍍有鉑黑的鉑片作為電極，則在兩極的電解產(chǎn)物分別為氧氣和氫氣，這時(shí)電解產(chǎn)物的量主要取決于電解質(zhì)溶液的濃度和不同電解質(zhì)溶液的本性。10.各種不同運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的能級(jí)間隔是不同的，對(duì)于獨(dú)立子，其平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)和振動(dòng)的能級(jí)間隔的大小順序是振動(dòng)能轉(zhuǎn)動(dòng)能平動(dòng)能。11.通過(guò)理想氣體分子的平動(dòng)配分函數(shù)可獲

3、得理想氣體的熱力學(xué)狀態(tài)函數(shù)U，G和S。12.微小晶體與普通晶體相比，微小晶體的溶解度較小。13.以表示的朗繆爾吸附等溫式，不適用于組分能同時(shí)被強(qiáng)吸附的混合氣體。14.酶催化廣泛存在于自然界中，酶的催化活性高且選擇性高、對(duì)溫度的改變極為敏感、酶催化并不要求高溫高壓的條件，并且酶催化不易受各種雜質(zhì)的影響。15.乳狀液分為水包油型（O/W）和油包水型（W/O），在乳狀液的形成中，到底形成哪一種與乳化劑的性質(zhì)無(wú)關(guān)。二、 填空題（第2小題4分，其他每小題3分，共40分）1 某氣體符合狀態(tài)方程，b為常數(shù)。若一定溫度和壓力下，摩爾體積Vm10b，則其壓縮因子Z。2 請(qǐng)?zhí)睢啊?、“”或“”符?hào)。理想氣體節(jié)流膨脹

4、：U0，H0，S0，A0，G0。系統(tǒng)經(jīng)可逆循環(huán)后S系統(tǒng)0；經(jīng)不可逆循環(huán)后，系統(tǒng)的S系統(tǒng)0，環(huán)境的S環(huán)境0。3 在溫度為T（K）時(shí)某純液體的蒸氣壓為11732Pa，當(dāng)0.2mol的非揮發(fā)性溶質(zhì)溶于0.8mol的該液體中而形成溶液時(shí)，溶液的蒸氣壓為5333Pa，假設(shè)蒸氣是理想的，則在溶液中溶劑的活度因子為。4 20時(shí)，將壓力為100kPa的1mol氣態(tài)NH3溶解到大量的、物質(zhì)的量之比n(NH3):n(H2O)=1:21的溶液中。已知此溶液NH3的平衡蒸氣分壓為3.6kPa，則該轉(zhuǎn)移過(guò)程的。5 FeCl3和H2O形成四種水合物, 則該系統(tǒng)的組分?jǐn)?shù)C。在恒定溫度和壓力下平衡共存的最多相數(shù)P。6 某廠生

5、產(chǎn)的壓力鍋，標(biāo)明鍋內(nèi)允許的最高溫度為423K。今以此壓力鍋燒水，若水的平均氣化焓為40.6，則當(dāng)達(dá)到423K時(shí)鍋內(nèi)壓力約為。7 對(duì)于質(zhì)量摩爾濃度為b的水溶液，若平均離子活度因子為，則此溶液的平均離子活度與及b的關(guān)系為。8 291.15K時(shí)純水的，此時(shí)水中， 則291.15K時(shí)純水的電導(dǎo)率=。9 25時(shí)電池的電池電動(dòng)勢(shì)為1.227V，0.005溶液的平均離子活度因子0.789。該電池在25時(shí)電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)。10.按玻爾茲曼分布方式，當(dāng)T一定時(shí)粒子在兩個(gè)能級(jí)上的分布取決于所處的能級(jí)及相應(yīng)的簡(jiǎn)并度。能級(jí)、簡(jiǎn)并度與能級(jí)為、簡(jiǎn)并度為的兩個(gè)能級(jí)上分布的粒子數(shù)之比為。11.空氣中有一球形液膜包圍的氣泡，其

6、直徑為2mm，若液體的表面張力為0.06,則氣泡內(nèi)所受到的附加壓力為。12.某化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)物消耗3/4所需時(shí)間是它消耗掉1/2所需時(shí)間的2倍，則該反應(yīng)為級(jí)反應(yīng)。13.在光的作用下可發(fā)生的反應(yīng)，當(dāng)吸收個(gè)光子時(shí)，能生成1mol的O3，則該光化反應(yīng)的量子效率。三、（20分）一個(gè)帶活塞（磨擦及質(zhì)量都可忽略）的絕熱氣缸中有300K、1000kPa的1mol理想氣體，令其反抗恒定200kPa的外壓膨脹至平衡，計(jì)算此過(guò)程的Q、W、U、H及S。已知。四、（10分）20時(shí)，壓力為101.325kPa的CO2在1kg水中可溶解0.0017kg；40時(shí)，1kg水中可溶解0.001kg。如果用只能承受202.65k

7、Pa的瓶子裝CO2飲料，為保證這種瓶裝飲料可以在40能夠安全存放，在20充裝飲料時(shí)CO2的最大壓力應(yīng)控制為多少？五、（10分）工業(yè)上生產(chǎn)甲醛的主要原料是甲醇，不采用簡(jiǎn)單的甲醇脫氫方法：（1）而采用添加氧氣（空氣）的方法，使系統(tǒng)中同時(shí)存在脫氫反應(yīng)和如下的氧化反應(yīng)：（2）試分析為什么采用添加氧氣（空氣）的方法？已知有關(guān)熱力學(xué)數(shù)據(jù)：， ，六、（10分）某A、B二組分凝聚系統(tǒng)相圖如圖所示。請(qǐng)繪出圖中狀態(tài)點(diǎn)為a,b和c三個(gè)樣品的冷卻曲線，并注明各階段的相變化。圖七、（10分）酸催化反應(yīng)的速率方程為：，300K時(shí)，在pH1的溶液中的半衰期為30min，310K時(shí)，在pH=2的溶液中的半衰期為15min，求反應(yīng)的活化能。八、（20分）乙炔與氯化氫氣體在HgCl2(s)催化下可得到氯乙烯：，已知反應(yīng)機(jī)理為：其中步驟（1）和（3）為快速反