污水監(jiān)測(cè)指導(dǎo)手冊(cè)CODSSBOD氨氮pH

1、水質(zhì)指標(biāo)監(jiān)測(cè)指導(dǎo)手冊(cè)目錄化 學(xué)需氧量（COD）的重鉻酸鉀法測(cè)定2化 學(xué)需氧量（COD）測(cè)定方法比較6廢 水中懸浮物（SS）的測(cè)定9生 化需氧量（BOD5）測(cè)定10氨 氮的測(cè)定17水 樣pH值的測(cè)定21化學(xué)需氧量（COD）的重鉻酸鉀法測(cè)定化 學(xué)需氧量（COD）是指在一定的條件下，用強(qiáng)氧化劑處理水時(shí)所消耗氧化劑的量。COD反映了水中受還原性物質(zhì)污染的程度。水中的還原性物質(zhì)有有機(jī)物、亞硝酸鹽、亞鐵鹽、硫化物等，所以COD測(cè)定又可反映水中有機(jī)物的含量。一、 重鉻酸鉀法測(cè)定（CODCr）的原理在強(qiáng)酸性溶液中，準(zhǔn)確加入過(guò)量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加熱回流，將水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）氧化，過(guò)量的重鉻酸鉀

2、以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液量計(jì)算水樣化學(xué)需氧量。二、儀器1、500mL全玻璃回流裝置。2、加熱裝置（電爐）。3、25mL或50mL酸式滴定管、錐形瓶、移液管、容量瓶等。三、試劑1、 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（C1/6K2Cr2O7）；稱(chēng)取預(yù)先在120烘干2h的基準(zhǔn)或優(yōu)質(zhì)純重鉻酸鉀12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀釋至標(biāo)準(zhǔn)線，搖勻。2、 試亞鐵靈指示液：稱(chēng)取1.485g鄰菲啰啉（C12H8N2H2O）、0.695g硫酸亞鐵（FeSO47H2O）溶于水中，稀釋至100mL，儲(chǔ)于棕色瓶?jī)?nèi)。3、 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液（C(NH4)2 Fe(SO4)

3、26H2O）：稱(chēng)取39.5g硫酸亞鐵銨溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20mL濃硫酸，冷卻后移入1000mL容量瓶中，加水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。標(biāo)定方法：準(zhǔn)確 吸取10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液于500mL錐形瓶中，加水稀釋至110mL左右，緩慢加入30mL濃硫酸，混勻。冷卻后，加入3滴試亞鐵靈指示液（約0.15mL），用硫酸亞鐵銨溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)。C=0.2500×10.00/V式中：C-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）； V-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）。4、硫酸-硫酸銀溶液：于500mL濃硫酸中加入5g硫酸銀。放

4、置1-2d， 不時(shí)搖動(dòng)使其溶解。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末。四、測(cè)定步驟1、 取20.00mL混合均勻的水樣（或適量水樣稀釋至20.00ml）置于250ml磨口的回流錐形瓶中，準(zhǔn)確加入10.00mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)粒小玻璃珠或沸石，連接磨口的回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸銀溶液，輕輕搖動(dòng)錐形瓶使溶液混勻，加熱回流2h（自開(kāi)始沸騰時(shí)計(jì)時(shí)）。對(duì)于化學(xué) 需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需體積1/10的廢水樣和試劑于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否成綠色。如溶液顯綠色，在適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀

5、釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于5mL，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。廢水中氯離子含量超過(guò)30mg/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00mL廢水（或適量廢水稀釋至20.00mL），搖勻。2、 冷卻后，用90mL水沖洗冷凝管壁，取下錐形瓶。溶液總體積不得少于140mL，否則因酸度太大，滴定終點(diǎn)不明顯。3、 溶液再度冷卻后，加3滴試亞鐵靈指示液，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色至紅褐色即為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4、 測(cè)定水樣的同時(shí)，取20.00mL重蒸餾水，按同樣的操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄測(cè)定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。五、計(jì)算：式中：

6、c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）； VO-滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）； V1-滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（mL）； V-水樣的體積（mL）； 8-氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。注意事項(xiàng)1、 使用0.4g硫酸汞絡(luò)合氯離子的最高量可達(dá)40mg，如取用20.00mL水樣，即最高可絡(luò)合2000mg/L氯離子濃度的水樣。若氯離子的濃度較低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯離子=10：1（W/W）。若出現(xiàn)少量氯化汞沉淀，并不影響測(cè)定。2、 水樣取用體積 可在L范圍內(nèi)，但試劑用量及濃度需按下表進(jìn)行相應(yīng)調(diào)整，也可得到滿意的結(jié)果水樣取用量和試劑用量表水樣體積（mL）0.

7、2500 mol/LK2Cr2O7溶液（mL）H2SO4-Ag2SO4溶液（mL）HgSO4(g)(NH4)2Fe(SO4)2mol/L滴定前總體積（mL）10.05.0150.20.0507020.010.0300.40.10014030.015.0450.60.15021040.020.0600.80.20028050.025.0751.00.2503503、 對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mL的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。4、 水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/5-4/5為宜。 5、 用鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液

8、檢查試劑的質(zhì)量和操作技術(shù)時(shí)，由于每克鄰苯二甲酸氫鉀的理論CODCr為1.176g，所以溶解0.4251g 鄰苯二甲酸氫鉀（HOOCC6H4COOK）于重蒸餾水中，轉(zhuǎn)入1000mL容量瓶，用重蒸餾水稀釋至標(biāo)線，使之成為500mg/L的CODCr標(biāo)準(zhǔn)溶液。用時(shí)新配。6、 CODCr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字。7、 每次試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其注意其濃度的變化?；瘜W(xué)需氧量（COD）測(cè)定方法比較重鉻酸鉀回流法（GB1191489）測(cè)定COD，具有重現(xiàn)性好、準(zhǔn)確度和精密度高的優(yōu)點(diǎn)，但存在消解時(shí)間長(zhǎng)、效率低、二次污染大、Cl-干擾大等不足，特別是大批量樣品測(cè)定和應(yīng)急監(jiān)測(cè)

9、，更顯示出它的局限性。鑒于此，提出快速測(cè)定COD的分光光度法和微波密封消解法。一、 分光光度法測(cè)定原理、試劑及儀器1、測(cè)定原理在酸性溶液中，還原性物質(zhì)和重鉻酸鉀反應(yīng)所生成的Cr3+對(duì)620nm的光有很大吸附能力，其吸光度與Cr3+濃度的關(guān)系服從朗伯-比爾定律，因而通過(guò)測(cè)定Cr3+離子的吸光度可以測(cè)出試劑的COD值。2、主要儀器、試劑儀器：COD加熱器、DR/2010分光光度計(jì)（美國(guó)哈希）、哈希測(cè)定管。試劑：重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)液（1/6 K2Cr2O7=0.2500mol/L）1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞（分析純）。3、操作步驟a、 COD測(cè)定管試劑的配制：取清潔的哈希COD測(cè)定管若干支，在每支管中均分

10、別依次加入1mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液、3mL1%硫酸硫酸銀溶液、硫酸汞溶液，混合均勻后，蓋上蓋子備用。b、 配置COD濃度為15、30、45、50、100、200、300、400、500、600、800、1000ml/L的標(biāo)準(zhǔn)系列溶液。c、 取13支已加過(guò)試劑的試管，在第一支管中加入2ml去離子水，作為調(diào)零管，其余12支管中，分別加入2ml不同濃度的COD標(biāo)準(zhǔn)使用液，蓋上試管后搖勻，在COD加熱器下于150下消解40分鐘，冷卻至室溫后，在DR/2010分光光度計(jì)上測(cè)定其吸光度，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。d、 測(cè)定 待測(cè)水樣。二、 微波密封消解法測(cè)定原理、試劑及儀器1、測(cè)定原理微波密封快速法和重鉻酸鉀回流法一樣

11、，采用硫酸重鉻酸鉀消解體系，在硫酸銀催化下，采用2450MHz的電磁波（微波）來(lái)加熱反應(yīng)液，采用密封消解方式使消解罐內(nèi)部壓強(qiáng)迅速提高到203kPa，在高溫高壓下達(dá)到快速消解的目的。消解后過(guò)量的重鉻酸鉀用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，以試亞鐵靈為指示劑，根據(jù)硫酸亞鐵銨的消耗量計(jì)算出COD值。2、主要儀器、試劑儀器：WMX-Z型微 波密封消解COD快速測(cè)定儀，聚四氟乙烯、密封消解罐，50ml酸式滴定管。試劑：無(wú)貢（二價(jià)）消解液、硫酸亞鐵銨溶液（濃度約為0.042 mol/L）、1%硫酸硫酸銀溶液、試亞鐵靈指示劑、硫酸貢（晶體或粉末）。3、操作步驟在各消解樣中加入空白樣（5.00ml蒸餾水、5.00ml無(wú)

12、貢消解液、5.00ml硫酸硫酸銀溶液或待測(cè)樣（5.00ml待測(cè)液、5.00無(wú)貢消解液、5.00ml硫酸硫酸銀溶液）。若水樣含有Cl-則在加入水樣前加入0.1g硫酸汞粉末（Cl-濃度>2000mg/L時(shí)，視實(shí)際情況稀釋水樣或補(bǔ)加適量硫酸汞，搖動(dòng)1min后，在依次加入無(wú)汞消解液和1%硫酸硫酸銀溶液，搖勻后旋緊密封蓋，均勻放入微波密封消解快速測(cè)定儀消解，消解時(shí)間取決于消解罐數(shù)目（該試驗(yàn)消解罐數(shù)目為6個(gè)，消解時(shí)間8min）。消解后取出冷卻，轉(zhuǎn)移入150ml錐形瓶中，最終體積約為30ml。加入兩滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定。樣品COD值計(jì)算公式為：式中：c-硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mo

13、l/L）； VO-滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）； V1-滴定水樣時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量（ml）； V-水樣的體積（ml）； 8-氧（1/2O）摩爾質(zhì)量（g/mol）。三、結(jié)語(yǔ) 1、測(cè)定水樣時(shí)，分光光度法的消解時(shí)間為40min，微波密封消解法的消解時(shí)間是8min，重鉻酸鉀回流法的消解時(shí)間是2h，所以分光光度法和微波密封消解法可以 提高COD測(cè)定效率。 2、分光光度法和微波密封消解法試劑用量少，節(jié)約能源，且能有效減輕銀鹽、汞鹽、鉻鹽等造成的二次污染。3、對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)樣品和類(lèi)似于標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試，分光光度法和微波密封消解法具有較好的精密度和準(zhǔn)確度，這對(duì)大批量的分析和應(yīng)急監(jiān)測(cè)工作有一定的現(xiàn)

14、實(shí)意義。4、分光光度法和微波密封消解法對(duì)測(cè)定成分復(fù)雜，影響因素比較多的污水樣時(shí)，尚存在一定的不足，還需要進(jìn)一步完善。廢水中懸浮物（SS）的測(cè)定一、懸浮固體的測(cè)定原理：懸浮固體系指剩留在濾料上并于103-105烘至恒重的固體。測(cè)定的方法是將水樣通過(guò)濾料后，烘干固體殘留物及濾料，將所稱(chēng)重量減去濾料重量，即為懸浮固體（非過(guò)濾性殘?jiān)?。二、儀器1、烘箱 2、分析天平 3、干燥器 4、孔徑為0.45m濾膜及相應(yīng)的濾器或中速濾紙。 5、玻璃漏斗 6、內(nèi)徑為30-50稱(chēng)量瓶三、測(cè)定步驟 1、將濾膜放在稱(chēng)量瓶中，打開(kāi)瓶蓋，在103-105烘干2h，取出冷卻后蓋好瓶蓋稱(chēng)重，直至恒重（兩次稱(chēng)量相差不超過(guò)0.000

15、5g） 2、去除懸浮物后震蕩水樣，量取均勻適量水樣（使懸浮物大于2.5mg） 通過(guò)上面稱(chēng)至恒重的濾膜過(guò)濾；用蒸餾水洗殘?jiān)?-5次。如樣品中含有油脂，用10Ml石油醚分兩次淋洗殘?jiān)?3、小心取下濾膜，放入原稱(chēng)量瓶?jī)?nèi)，在103-105烘箱內(nèi)，打開(kāi)瓶蓋烘2h，冷卻后蓋好蓋稱(chēng)重，直至恒重為止。計(jì)算：懸浮固體（mg/L）= (A-B)×1000×1000/V式中：A懸浮固體+濾膜及稱(chēng)量瓶重（g）B濾膜及稱(chēng)量瓶重（g）V水樣體積注意事項(xiàng)： 1、樹(shù)葉、木棒、水草等雜質(zhì)應(yīng)從水樣中除去。 2、廢水粘度高時(shí)，可加2-4倍蒸餾水稀釋?zhuān)鹗幘鶆?，待沉淀物下降后在過(guò)濾。 3、也可采用石棉坩堝進(jìn)行過(guò)

16、濾。 生化需氧量（BOD5）測(cè)定一、原理生化需氧量是指在規(guī)定的條件下，微生物分解存在于水中的某些可氧化物質(zhì)，主要是有機(jī)物質(zhì)所進(jìn)行的生物化學(xué)過(guò)程中消耗溶解氧的量。分別測(cè)定水樣培養(yǎng)前的溶解氧含量和20±1培養(yǎng)五天后的溶解氧含量，二者之差即為五日生化過(guò)程中所消耗的溶解氧量（BOD5）。對(duì)于某些地面水及大多 數(shù)工業(yè)廢水、生活污水，因含較多的有機(jī)物，需要稀釋后再培養(yǎng)測(cè)定，以降低其濃度，保證降解過(guò)稱(chēng)在有足夠溶解氧的條件下進(jìn)行的。其具體水樣稀釋倍數(shù)可借助于高錳酸鉀指數(shù)或化學(xué)需氧量（CODcr）推算。對(duì)于不含或少含微生物的工業(yè)廢水，在測(cè)定BOD5時(shí)應(yīng)進(jìn)行接種，以引入能分解廢水中有機(jī)物的微生物。當(dāng)廢水

17、中存在難于被一般生活污水中的微生物以正常速度降解的有機(jī)物或含有劇毒物質(zhì)時(shí)，應(yīng)接種經(jīng)過(guò)馴化的微生物。二、儀器 1、恒溫培養(yǎng)箱 2、5-20L細(xì)口玻璃瓶 3、10002000mL量筒 4、玻璃攪棒：棒長(zhǎng)應(yīng)比所用量筒高長(zhǎng)20。在棒的底端固定一個(gè)直徑比量筒直徑略小，并帶有幾個(gè)小孔的硬橡膠板。 5、溶解氧瓶：200-300mL，帶有磨口玻璃塞并具有供水封用的鐘形口。 6、宏吸管：供分取水樣和添加稀釋水用。 三、試劑 1、磷酸鹽緩沖溶液：將8.5g磷酸二氫鉀（KH2PO4），21.75g磷酸氫二鉀（K2HPO4），33.4g磷酸氫二鈉（Na2HPO4·7H2O）和1.7g氯化銨（NH4Cl）溶于

18、水中，稀釋至1000mL。此溶液的PH值應(yīng)為7.2。 2、硫酸鎂溶液：將22.5g硫酸鎂（MgSO4·7H2O）溶于水中，稀釋至1000mL。 3、氯化鈣溶液：將27.5g無(wú)水氯化鈣溶于水中，稀釋至1000mL。 4、氯化鐵溶液：將0.25g氯化鐵（FeCl3·6H2O）溶于水，稀釋至1000mL。 5、鹽酸溶液（0.5mol/L）：將40 mL（=1.18g/ mL）鹽酸溶于水，稀釋至1000mL。 6、氫氧化鈉溶液（0.5mol/L）：將20g氫氧化鈉溶于水，稀釋至1000mL。 7、亞硫酸鈉溶液（C1/2 Na2 SO3=0.025 mol/L）：將1.575g亞硫酸

19、鈉溶于水，稀釋至1000mL。此溶液不穩(wěn)定，需每天配制。8、葡萄糖谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：將葡萄糖（C6H12O6）和谷氨酸鈉（HOOCCH2CH2CHNH2COOH）在103干燥1h后，各稱(chēng)取150mg溶于水中，移入1000 mL容量瓶?jī)?nèi)并稀釋至標(biāo)線，混合均勻。此標(biāo)準(zhǔn)溶液臨用前配制。9、稀釋水：在5-20L玻璃瓶?jī)?nèi)裝入一定量的水，控制水溫在20左右。然后用無(wú)油空氣壓縮機(jī)或薄膜泵，將此水曝氣2-8h，使水中的溶解氧接近飽和，也可以鼓入適量純氧。瓶口蓋以?xún)蓪咏?jīng)洗滌晾干的紗布，置于20培養(yǎng)箱內(nèi)放置數(shù)小時(shí)，使水中的溶解氧量達(dá)到8mg/L。臨用前于鎂升水中加入氯化鈣溶液、氯化鐵溶液、硫酸鎂溶液、磷酸鹽緩沖溶液

20、各1mL，并混合均勻。 稀釋水的PH值應(yīng)為7.2，其BOD5應(yīng)小于0.2 mg/L。10、接種水：可選用以下任一方法，以獲得適用的接種液。（1） 城市污水，一般采用生活污水，在在室溫下放至一晝夜，取上層清液使用。（2） 表層土壤浸出液，取100g花園土壤或植物生長(zhǎng)土壤，加入1L水，混合并靜置10min ，取上清液供用。（3） 用含城市污水的河水或湖水。（4） 污水處理廠的出水。（5） 當(dāng)分析含有難于降解的廢水時(shí)，在排污口下游3-8km處取水樣作為廢水的馴化接種液。如無(wú)此種水源，可取中和或經(jīng)適當(dāng)稀釋后的廢水進(jìn)行連續(xù)曝氣、每天加入少量該種廢水，同時(shí)加入適量表層土壤或生活污水，使能適應(yīng)該種廢水的微生

21、物大量繁殖。當(dāng)水中出現(xiàn)大量絮狀物，或檢查其化學(xué)需氧量的降低值出現(xiàn)突變時(shí)，表明適用的微生物已進(jìn)行繁殖，可用作接種液。一般馴化過(guò)程需要3-8天。 11、接種稀釋水：取適量接種液，加于稀釋水中，混勻。每升稀釋水中接種液加入量生活污水為1-10 mL；表層土壤浸出液為20-30mL；河水、湖水為10-100mL。 接種稀釋水的PH值應(yīng)為7.2，其BOD5值宜在0.3-1.0 mg/L之間為宜。接種稀釋水配制后應(yīng)立即使用。四、測(cè)定步驟 1、水樣的預(yù)處理（1） 水樣的PH若超出范圍時(shí)，可用鹽酸或氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)至近于7，但用量不要超過(guò)水樣體積的0.5%。若水樣的酸度或堿度很高，可改用高濃度的堿或酸進(jìn)行調(diào)節(jié)

22、中和。（2） 水樣中含有銅、鉛、鋅、鉻、鎘、砷、氰等有毒物質(zhì)時(shí)，可使用經(jīng)過(guò)馴化的微生物接種液的稀釋水進(jìn)行稀釋?zhuān)蛟龃笙♂尡稊?shù)，以減少毒物的濃度。（3） 含有少量游離氯的水樣，一般放置1-2h，游離氯即可消失。對(duì)于游離氯在短時(shí)間內(nèi)不能消散的水樣，可加入亞硫酸鈉溶液，以除去之。其加入量的計(jì)算方法是：取中和好的水樣100 mL，加入1+1乙酸10mL，10%（m/v）碘化鉀溶液1 mL，混勻。以淀粉溶液為指示劑，用亞硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定游離碘。根據(jù)壓硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積及濃度，計(jì)算水樣中所需要加入亞硫酸鈉溶液的量。（4） 從水溫較低的水域中采集的水樣，可遇到含有過(guò)飽和溶解氧，此時(shí)應(yīng)將水樣迅速升溫至

23、20左右，充分振搖，以趕出過(guò)飽和的溶解氧。從水溫較高的水域或廢水排放口取得的水樣，則應(yīng)迅速使其冷卻至20左右，并充分振搖，使與空氣中氧分壓接近平衡。 2、水樣的測(cè)定 （1）不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定：溶解氧含量較高、有機(jī)物含量較少的地面水，可不經(jīng)稀釋?zhuān)苯右院缥▽⒓s20的混勻水樣轉(zhuǎn)移至兩個(gè)溶解氧瓶?jī)?nèi)，轉(zhuǎn)移過(guò)程中應(yīng)注意不使其產(chǎn)生氣泡。以同樣的操作使兩個(gè)溶解氧瓶充滿水樣，加塞水封。立即測(cè)定其中一瓶溶解氧。將另一瓶放入培養(yǎng)箱中，在20±1培養(yǎng)5天后，測(cè)其溶解氧。 （2）需經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定 稀釋倍數(shù)的確定：地面水可由測(cè)得的高錳酸鹽指數(shù)乘以適當(dāng)?shù)南禂?shù)求出稀釋倍數(shù)（見(jiàn)下表）高錳酸鹽指數(shù)（mg/L）系

24、 數(shù)<55-100.2、0.310-200.4、0.6>0.5、0.7、1.0工業(yè)廢水可由重鉻酸鉀法測(cè)得的COD值確定。通常需作三個(gè)稀釋比，即使用稀釋水時(shí)，由COD值分別乘以系數(shù)0.075、0.15、0.225，即獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)；使用接種稀釋水時(shí)，則分別乘以0.075、0.15和0.225，獲得三個(gè)稀釋倍數(shù)。 稀釋倍數(shù)確定后按照下述方法之一測(cè)定水樣: 一般稀釋法 ：按照選定的稀釋比例，用虹吸法沿筒壁先引入部分稀釋水（或接種稀釋水）于1000 mL量筒中，加入需要量的均勻水樣，再引入稀釋水（或接種稀釋水）至800mL，用帶膠板的玻璃棒小心上下攪勻。攪拌時(shí)勿使攪棒的膠板露出水面，防止

25、產(chǎn)生氣泡。按不經(jīng)稀釋水樣的測(cè)定步驟，進(jìn)行瓶裝，測(cè)定每天溶解氧和培養(yǎng)5天后的溶解氧量。另取兩個(gè)溶解氧瓶，用虹吸法裝滿稀釋水（或接種稀釋水）作為空白，分別測(cè)定5天前、后的溶解氧含量。 直接稀釋法：直接稀釋法是在溶解氧瓶?jī)?nèi)直接稀釋。在已知倆個(gè)容積相同（其差小于1mL）的溶解氧瓶?jī)?nèi)，用虹吸法加入部分稀釋水（或接種稀釋水），再加入根據(jù)瓶容積和稀釋比例計(jì)算出的水樣量，然后引入稀釋水（或接種稀釋水）至剛好充滿，加塞，勿留氣泡于瓶?jī)?nèi)。其余操作與上述稀釋法相同。 在BOD5測(cè)定中，一般采用疊氮化鈉改良法測(cè)定溶解氧。如遇干擾物質(zhì)，應(yīng)根據(jù)具體情況采用其它測(cè)定法。溶解氧的測(cè)定方法附后。五、計(jì)算 1、不經(jīng)稀釋直接培養(yǎng)的

26、水樣BOD5（mg/L）=C1-C2式中：C1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；C2水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）。2、經(jīng)稀釋后培養(yǎng)的水樣BOD5（mg/L）=（C1-C2）（B1-B2）f1f2式中：C1水樣在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；C2水樣經(jīng)5天培養(yǎng)后，剩余溶解氧濃度（mg/L）；B 1稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)前的溶解氧濃度（mg/L）；B 2稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)后的溶解氧濃度（mg/L）；f 1 稀釋水（或接種稀釋水）在培養(yǎng)液中所占比例；f 2 水樣在培養(yǎng)液中所占比例。六、注意事項(xiàng) 1、測(cè)定一般水樣的BOD5時(shí)，硝化作用很不明顯或根本不發(fā)生。但對(duì)于生

27、物處理池出水，則含有大量硝化細(xì)菌。因此，在測(cè)定BOD5時(shí)也包括了部分含氮化合物的需氧量。對(duì)于這種水樣，如只需測(cè)定有機(jī)物的需氧量，應(yīng)加入硝化抑制劑，如丙烯基硫脲（ATU，C4H8N2S）等。 2、在兩個(gè)或三個(gè)稀釋比的樣品中，凡消耗溶解氧大于2 mg/L和剩余溶解氧大于1mg/L都有效，計(jì)算結(jié)果時(shí)應(yīng)取平均值。 3、為檢查稀釋水和接種液的質(zhì)量，以及化驗(yàn)人員操作技術(shù)，可將20mL葡萄糖-谷氨酸標(biāo)準(zhǔn)溶液用接種稀釋水稀釋至1000mL，測(cè)其BOD5，其結(jié)果應(yīng)在180-230mg/L之間。否則，應(yīng)檢查接種液、稀釋水或操作技術(shù)是否存在問(wèn)題。氨氮的測(cè)定氨氮的測(cè)定方法，通常有納氏比色法、苯酚次氯酸鹽（或水楊酸次氯

28、酸鹽）比色法和電極法等。納氏比色法具有操作簡(jiǎn)便、靈敏等特點(diǎn)，但鈣、鎂、鐵等金屬離子、硫化物、醛、酮類(lèi)，以及水中色度和混濁等干擾測(cè)定，需要相應(yīng)的預(yù)處理。以下是納氏試劑比色法的測(cè)定方法。一、納氏試劑比色法的原理碘化鉀和碘化汞的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化和物，其色度與氨氮含量成正比，通?？稍?10-425nm范圍內(nèi)測(cè)其吸光度，計(jì)算其含量。本法最低檢出濃度為0.025mg/L（光度法），測(cè)定上限為2 mg/L。采用目視比色法，最低檢出濃度為0.02mg/L。水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地面水、地下水、工業(yè)廢水和生活污水。二、儀器1、 帶氮球的定氮蒸餾裝置：500 mL凱氏燒瓶、氮球、直形

29、冷凝管。2、 分光光度計(jì)3、 pH計(jì)三、試劑 做次實(shí)驗(yàn)配制試劑均應(yīng)用無(wú)氨水配制。 1、無(wú)氨水。配制可選用以下任意一種方法制備：（1） 蒸餾法：每升蒸餾水中加0.1mL硫酸，在全玻璃蒸餾器中重蒸餾，棄去50mL初餾液，接取其余餾出液于具塞磨口的玻璃瓶中，密塞保存。（2） 離子交換法：使蒸餾水通過(guò)強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換樹(shù)脂柱。2、1mol/L的鹽酸溶液3、1mol/L的氫氧化鈉溶液4、輕質(zhì)氧化鎂：將氧化鎂在500下加熱，以除去碳酸鹽。5、0.05%溴百里酚藍(lán)指示計(jì)（p）。6、防沫劑：如石蠟碎片7、吸收劑：硼酸溶液：稱(chēng)取20g硼酸溶于水，稀釋至1L。0.01mol/L硫酸溶液。8、納氏試劑?？蛇x用下列方法

30、之一制備：（1）稱(chēng)取20g碘化鉀溶于約25mL水中，邊攪拌邊分次加入少量的二氯化汞（HgCl2）結(jié)晶粉末（約10g），至出現(xiàn)朱紅色不易降解時(shí)，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分?jǐn)嚢瑁?dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時(shí)，停止滴加氯化汞溶液。 另稱(chēng)取60g氫氧化鉀溶于水，并稀釋至250mL，冷卻至室溫后，將上述溶液徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀釋至400mL，混勻。靜置過(guò)夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。（2）稱(chēng)取16g氫氧化鈉，溶于50mL水中，充分冷卻至室溫。另稱(chēng)取7g碘化鉀和碘化汞溶于水，然后將次溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉溶液中，用水稀釋至100mL，貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。9、酒石酸鉀鈉

31、溶液：稱(chēng)取50g酒石酸鉀鈉（KNaC4H4O64H2O）溶于100mL水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定容至100mL。10、銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：稱(chēng)取3.819g經(jīng)100干燥過(guò)的氯化氨（NH4Cl）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。從溶液每毫升含1.00mg氨氮。11、銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：移取5.00 mL銨標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液于500mL容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0.01mg氨氮。四、測(cè)定步驟 1、水樣預(yù)處理：取250mL水樣（如氨氮含量較高，可取適量并加水至250mL，使氨氮含量不超過(guò)2.5mg），移入凱氏燒瓶中，加數(shù)滴溴百里酚藍(lán)指示液，用氫氧化鈉溶液或鹽酸溶液調(diào)節(jié)至PH為7左右

32、。加入0.25g輕質(zhì)氧化鎂和數(shù)粒玻璃珠，立即連接氮球和冷凝管，導(dǎo)管下端插入吸收液液面下。加熱蒸餾，至餾出液達(dá)200mL時(shí)，停止蒸餾。定容至250mL。 采用酸滴定法或納氏比色法時(shí)，以50mL硼酸溶液為吸收劑；采用水揚(yáng)酸次氯酸鹽比色法時(shí)，改用50mL0.01mol/L硫酸溶液為吸收劑。 2、標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：吸取0、0.50、1.00、3.00、5.00、7.00和10.00mL銨標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于50mL比色管中，加水至標(biāo)線，加1.00mL酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.50mL納氏試劑，混勻。放置10min 后，在波長(zhǎng)420nm處，用光程20mm比色皿，已水作參比測(cè)定吸光度。 由測(cè)得的吸光度，減去零濃

33、度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量（mg）對(duì)校正吸光度的標(biāo)準(zhǔn)曲線。3、水樣的測(cè)定（1） 分取適量經(jīng)絮凝預(yù)處理后的水樣（使氨氮含量不超過(guò)0.1 mg），加入50mL比色管中，稀釋至標(biāo)線，加0.1mL酒石酸鉀鈉溶液。（2） 分取適量經(jīng)蒸餾預(yù)處理后的餾出液，加入50mL比色管中，加一定量的1mol/L氫氧化鈉溶液以中和硼酸，稀釋至標(biāo)線，加1.5mL納氏試劑，混勻。放置10min 后，同標(biāo)準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度。4、空白實(shí)驗(yàn)：以無(wú)氨水代替水樣，做全程序空白測(cè)定。五、計(jì)算由水樣測(cè)得的吸光度減去空白實(shí)驗(yàn)的吸光度后，從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的氨氮含量（mg）。氨氮（N,mg/L）=1000m/V式中：m由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量（mg）； V水樣體積（mL）六、注意事項(xiàng)1、 納氏試劑