茶葉農(nóng)藥殘留檢測

1、NaHCO3和H2O2對茶葉農(nóng)藥殘留的降解研究初報王宜賓(福建農(nóng)林大學(xué)園藝學(xué)院茶學(xué) 福州,350002)指導(dǎo)老師：孫威江教授摘要 NaHCO3和H2O2是農(nóng)藥降解劑，本文探討了不同降解劑對噴施不同農(nóng)藥的茶樹的農(nóng)藥殘留動態(tài)。發(fā)現(xiàn)不同的時間不同降解劑對農(nóng)藥殘留有一定的降解作用。特別是經(jīng)過3%和0.8%處理噴施過敵敵畏的茶樹上的效果最好,并且農(nóng)藥的殘留量隨著反應(yīng)時間的延長而降低.關(guān)鍵詞 茶葉 、殘留、降解 、NaHCO3 、H2O2Primary Study on NaHCO3 and H2O2 to Tea Pesticide Residue DegenerationWang YibinDepar

2、tment of Tea Science,College of Horticulture,Fujian Agriculture and Forestry University,Fuzhou ,350002Tutor:Pro.Sun WeijiangAbstract: NaHCO3 and H2O2 were the agricultural chemicals degeneration medicinal preparation, this article discusses the different degeneration medicinal preparation to spurt e

3、xecutes the different agricultural chemicals tea tree's pesticide residue tendency. Discovered the different time differently degrades the medicinal preparation pesticide residue to have the certain degeneration function to. Specially passes through 3% and 8% processing to spurt executes on the

4、phosphate insecticide tea tree's effect most and the agricultural chemicals remnant allowance to lengthen along with the reaction time falls causes.Key words: tea; residue; degradation; NaHCO3; H2O2中圖分類號: S571前言中國是茶樹原產(chǎn)地1，茶葉生產(chǎn)歷史悠久。茶葉是我國具有資源優(yōu)勢、豐富的文化底蘊和消費傳統(tǒng)的特色農(nóng)產(chǎn)品，也是我國在國際市場上具有較強競爭力的出口農(nóng)產(chǎn)品2?，F(xiàn)今有20個省、市、

5、區(qū)，1000多個縣（市）生產(chǎn)茶葉。2005年我國茶園總面積為114.1萬公頃，居世界首位，占世界茶園總面積的42.5；茶葉產(chǎn)量為70.2萬噸，居世界第二，占世界總產(chǎn)量的3.2；茶葉出口量為24.96萬噸，居世界第二，占世界總出口量的18.6。解放后至2005年，全國茶葉出口累計達491萬噸，出口金額達85億多美元。隨著人民生活水平的提高，國內(nèi)市場準入制度相繼出臺，消費和煤體更加關(guān)注茶葉的衛(wèi)生質(zhì)量問題3，所以提高茶葉衛(wèi)生質(zhì)量也是必然要求4。在盡快制定新的茶葉衛(wèi)生質(zhì)量標準的基礎(chǔ)上，加快完善監(jiān)測體系建設(shè)，生產(chǎn)管理部門在加強宣傳科學(xué)使用的基礎(chǔ)上，應(yīng)加強對茶園生產(chǎn)、加工企業(yè)的監(jiān)督管理，提高茶葉技術(shù)人員、

6、生產(chǎn)者、經(jīng)營者的環(huán)保意識和衛(wèi)生質(zhì)量意識，建立健全規(guī)范化操作模式，促進茶葉衛(wèi)生質(zhì)量的提高5。茶葉的衛(wèi)生質(zhì)量主要包括三個方面:農(nóng)藥殘留、重金屬和有害微生物。其中茶葉的農(nóng)藥殘留在茶葉衛(wèi)生質(zhì)量中尤為重要。加入WTO以后，我國進入經(jīng)濟全球一體化的大市場，這對我國茶葉的出口提供了更廣闊的市場和機遇，但同時面臨著更大的挑戰(zhàn)，其中茶葉的農(nóng)藥殘留問題是影響我國茶葉出口的最大障礙之一6。農(nóng)藥殘留指由于農(nóng)藥、生長調(diào)節(jié)劑的大量使用，導(dǎo)致茶葉中有害化學(xué)物質(zhì)的殘留7。農(nóng)藥殘留給人類及環(huán)境帶來危害問題，引起全世界的關(guān)注。殘留農(nóng)藥不僅污染環(huán)境，危及生物，同時也會通過食物鏈危害人類健康，隨著環(huán)保技術(shù)的研究和改進，人們相繼掌握了

7、一些能進行工業(yè)化處理的污染治理方法，取得了相當?shù)某煽?。農(nóng)藥使用、種類和數(shù)量的增加，以及農(nóng)藥的不科學(xué)使用，農(nóng)藥對環(huán)境和食物的污染日趨嚴重。有研究表明高殘存農(nóng)藥與致癌、致畸變9,和諸如沮喪、應(yīng)激性等神經(jīng)性現(xiàn)象以及記憶思維思想交流等反面發(fā)生的問題有因果關(guān)系10?，F(xiàn)今世界上已有18個國家和組織頒發(fā)了349項農(nóng)藥允許殘留標準。2006年1月1日起，歐盟開始實行更加嚴格的食品及飼料安全新規(guī)定，進入歐盟的食品從初始階段就必須符合食品安全標準，否則，歐盟委員會將有權(quán)取消其出口資格。歐盟新規(guī)定對茶葉農(nóng)藥殘留的標準可以用近乎苛刻二字來形容。2006年2月1日起,歐盟進口的農(nóng)產(chǎn)品中的塞丹MRL將按0.01mg/k

8、g標準執(zhí)行11，允許殘留量與現(xiàn)行標準之比為1:300012。塞丹是一種廣譜殺蟲活性的有機氯殺蟲劑11。歐盟和日本規(guī)定的天王星在茶樹中的MRL標準分別為5mg/kg和25mg/kg,這個標準如果執(zhí)行估計將對我國茶葉生產(chǎn)造成嚴重影響11。我國敵敵畏的問題不大13,敵敵畏新標準為0.2 mg/kg11。更為嚴重的是歐盟將對210項以外的農(nóng)藥殘留項目采用“默認標準”，其限量值為0.01mg/kg；與歐盟的新規(guī)定相比，日本于2006年5月29日啟動的食品中農(nóng)業(yè)化學(xué)品肯定列表制度，對茶葉農(nóng)殘的限量要求，有過之而無不及。日本現(xiàn)行食品衛(wèi)生法僅對81種農(nóng)藥殘留量規(guī)定了標準值，“肯定列表”對茶葉的規(guī)定大大嚴于原標

9、準，有限量的農(nóng)藥殘留項目從原來的81項，增加到276項，無限量標準的則同歐盟一樣，實行0.01mg/kg“一律標準”14。長期以來，茶園生產(chǎn)都是以增產(chǎn)增收為目的，為了控制病蟲害使用高效農(nóng)藥，已出現(xiàn)部分茶葉農(nóng)藥殘留超標。在國際市場上許多國家以嚴格保護環(huán)境和資源為由形成綠色“壁壘”限制進口。茶葉作為特殊飲品首當其沖，要求苛刻的農(nóng)藥殘留限量控制4。茶葉中的農(nóng)藥殘留問題一直困擾我國茶葉出口的最大問題，給我國茶葉出口帶來了很大的威脅15。我國在六大茶類中以烏龍茶農(nóng)藥殘留較為嚴重，其他茶類相對較低，據(jù)國家茶葉質(zhì)檢中心對2000只出口茶葉分析結(jié)果，烏龍茶超標嚴重，同期歐盟的分析結(jié)果與此類似，也是烏龍茶為首1

10、6。福建是產(chǎn)烏龍茶的產(chǎn)地，武夷山是主要產(chǎn)烏龍茶產(chǎn)地之一。武夷山坐落于福建省的東北部，武夷茶區(qū)位于武夷山市南部，位于北緯27°45，東經(jīng)118°01，方圓60公里17，有“齊秀甲于東南”之譽，群峰相連，氣候溫和，冬暖夏涼，雨量充沛，年降雨量在2000mm左右，到處是幽澗流泉，山間常年云霧彌漫，年平均相對濕度在80%左右，年平均氣溫大致從18.0-10.5，每升高100m,溫度約遞減0.4418，茶園大部分在巖壑幽澗兩側(cè)。四周皆有山巒為屏障，日照較短，更無風(fēng)害17。非常有利于武夷山巖茶的生長環(huán)境條件，而肉桂是武夷山典型的巖茶。為了控制茶園病蟲害危害，與全國其他茶區(qū)一樣，存在相當

11、嚴重的農(nóng)藥殘留問題。迫切需要人們尋找到有利于茶樹農(nóng)藥降解的降解劑。目前所使用的許多農(nóng)藥在有化學(xué)試劑NaHCO3和H2O2環(huán)境中不穩(wěn)定，易降解。H2O2作為催化降解劑有機污染物方面得到較多的研究，它幾乎可以用來處理各種有害廢水,包括除毒、去味、脫色,尤其適應(yīng)于含硫化物、氰化物、酚類等的廢水19。H2O2初始濃度、處理時間等與農(nóng)藥降解有關(guān)系20。通過對H2O2降解有機磷農(nóng)藥的降解性能及影響因素的研究，已經(jīng)明確H2O2對有機磷農(nóng)藥有明顯的降解作用，比不加H2O2的處理降解率提高了513倍21。而NaHCO3的使用于作物的降解上的報道比較少見。目前農(nóng)藥大部分殘留在農(nóng)作物或果蔬的表面,經(jīng)H2O2處理后能

12、較好的降低殘留農(nóng)藥，提高食品安全性，在應(yīng)用成本和效果方面有較好的推廣價值20。本文就這兩種試劑對常用農(nóng)藥在茶葉上殘留量的降解效果的試驗研究進行分析，從而為實踐進一步提供現(xiàn)實的依據(jù)。1 試驗材料1.1 試驗材料和地點供試品種:武夷肉桂試驗地點:福建武夷山市武夷星茶葉有限公司九龍山茶葉加工廠1.2 試驗藥劑供試農(nóng)藥：賽丹、聯(lián)苯菊酯（天王星）、敵敵畏、撲虱靈。試劑：3% H2O2、0.8% NaHCO3濃度按推薦使用濃度范圍的高限的兩倍(賽丹100ml/畝、聯(lián)苯菊酯（天王星）20ml/畝、敵敵畏50ml/畝、撲虱靈40 ml/畝)1.3 試驗器具 工農(nóng)-16型背負噴霧器、20ml量筒2個、配藥水桶1

13、個、天平1臺。2 試驗方法2.1 田間規(guī)劃和處理設(shè)置 將茶樹試驗地分成20個小區(qū)，每小區(qū)面積810，小區(qū)間設(shè)隔離行，試驗分為2種處理： 3% H2O2和0.8% NaHCO3。各小區(qū)噴施的農(nóng)藥種類隨機選擇,5個小區(qū)噴一種農(nóng)藥賽丹、聯(lián)苯菊酯（天王星）、敵敵畏、撲虱靈。2.2 降解劑試驗處理 分別在農(nóng)藥噴施后1d、3d的傍晚噴施H2O2、NaHCO3，在天氣晴朗茶葉大多長到一芽三葉的情況下,選擇傍晚對茶樹進行農(nóng)藥的噴施,并于降解劑噴后1d、3d的傍晚取樣100g（鮮葉一芽三葉）。噴施過程注意葉面和葉背要噴施均勻,使農(nóng)藥和降解劑能夠得到充分地被茶樹葉面所吸收. 2.3 降解試驗處理 試驗采用完全隨機

14、區(qū)組，每個處理各重復(fù)三次，其因素和水平如下：因素 時間 降解劑 農(nóng)藥水平 2（1d、3d）2（H2O2、NaHCO3） 4（天王星、賽丹、敵敵畏、撲虱靈）2.4農(nóng)藥殘留測定方法 天王星，硫丹（又名賽丹）11：參照中華人民共和國國家標準GB/T 5009.1462003植物性食品中有機氯和擬除蟲菊酯類農(nóng)藥多種殘留的測定； 敵敵畏：參照中華人民共和國國家標準GB/T 5009.1452003植物性食品中有機磷和氨基甲酸酯類農(nóng)藥多種殘留的測定； 撲虱靈：參照中華人民共和國國家標準GB/T 5009.1842003糧食、蔬菜中噻嗪酮殘留量的測定； 中華人民共和國國家標準GB/T5009.19-2003

15、出口茶葉中賽丹、聯(lián)苯菊酯（天王星）、敵敵畏、撲虱靈殘留量測定方法（有機溶劑提取法）。由中國農(nóng)業(yè)科學(xué)院茶葉科學(xué)研究所農(nóng)殘檢驗室測定并提供數(shù)據(jù)。3 試驗結(jié)果與分析3.1 賽丹、聯(lián)苯菊酯（天王星）、敵敵畏、撲虱靈在茶葉上的殘留動態(tài) 賽丹在茶葉上的殘留動態(tài)實驗結(jié)果（表1,圖1）表明：賽丹在茶樹上的殘留量隨著時間的延長而降低，但總體上說降解的速度不快。經(jīng)過降解劑H2O2噴施后，茶樹1d殘留量為10.382 mg/kg，但茶樹3d殘留量為6.309 mg/kg，說明經(jīng)過處理后在較短的時間內(nèi)的降解很快。而不經(jīng)過降解劑處理的空白對照組, 茶樹1d殘留量為10.662 mg/kg，茶樹3d殘留量為7.609 m

16、g/kg。在一定時間內(nèi)，未經(jīng)過處理空白對照組的降解率為15.92%，經(jīng)過降解劑H2O2噴施后降解率為64.56%，經(jīng)過降解劑NaHCO3噴施后降解率為40.28%，可見經(jīng)過H2O2處理的降解效果最好，其次是NaHCO3處理的降解效果。因而, 降解劑H2O2的使用可以在較短的時間內(nèi)迅速降解茶樹中賽丹的殘留量。表1 賽丹在茶葉中的殘留量（mg/kg）及降解率（）處理1d殘留量（mg/kg）3d殘留量（mg/kg）降解率（）CK10.9839.39515.92H2O210.3826.30964.56NaHCO310.6627.60140.28注：降解率（a-b）/b×100%，a為1d茶葉

17、中農(nóng)藥的殘留量，b為3d茶葉中農(nóng)藥的殘留量，殘留量為三次重復(fù)數(shù)據(jù)的平均值。圖1賽丹在茶葉中的殘留量（mg/kg）及降解率（）聯(lián)苯菊酯（天王星）在茶葉上的殘留動態(tài)實驗結(jié)果（表2,圖2）表明天王星在茶樹上的殘留量隨著時間的延長而降低，但總體上說降解的速度比較慢。經(jīng)過降解劑H2O2噴施后，茶樹1d殘留量為2.121 mg/kg，但茶樹3d殘留量為1.887 mg/kg，說明經(jīng)過處理后在較短的時間內(nèi)的降解速度一般說明經(jīng)過處理后在較短的時間內(nèi)的降解很快。而經(jīng)過降解劑 NaHCO3噴施后, 茶樹1d殘留量為2.121mg/kg，但茶樹3d殘留量為1.887mg/kg，說明經(jīng)過處理后在較短的時間內(nèi)的降解很快

18、。在一定時間內(nèi)，未過處理的降解率為8.41%，經(jīng)過降解劑H2O2噴施后降解率為12.39%，經(jīng)過降解劑NaHCO3噴施后降解率為21.7%，可見經(jīng)過NaHCO3處理的降解效果最好，其次是經(jīng)過H2O2處理的降解效果。因而, 降解劑H2O2的使用可以在較短的時間內(nèi)迅速降解茶樹中天王星的殘留量。表2聯(lián)苯菊酯（天王星）在茶葉中的殘留量（mg·kg-1）及降解率（）處理1d殘留量（mg·kg-1）3d殘留量（mg·kg-1）降解率（）CK2.6792.4718.41H2O22.1211.88712.39NaHCO32.4732.03221.7注：降解率（a-b）/b

19、5;100%，a為1d茶葉中農(nóng)藥的殘留量，b為3d茶葉中農(nóng)藥的殘留量，殘留量為三次重復(fù)數(shù)據(jù)的平均值。圖2天王星在茶葉中的殘留量（mg·kg-1）及降解率（）敵敵畏在茶葉上的殘留動態(tài)實驗結(jié)果（表3,圖3）表明敵敵畏在茶樹上的殘留量隨著時間的延長而降低。經(jīng)過降解劑H2O2噴施后，茶樹1d殘留量為0.016mg/kg，但茶樹3d殘留量為0.009 mg/kg，說明經(jīng)過處理后在較短的時間內(nèi)的降解很快。而經(jīng)過降解劑NaHCO3噴施后, 茶樹1d殘留量為0.018mg/kg，但茶樹3d殘留量為0.011mg/kg，有明顯的降解效果。在一定時間內(nèi)，未過處理的降解率為48.38%，經(jīng)過降解劑H2O2

20、噴施后降解率為77.78%，經(jīng)過降解劑NaHCO3噴施后降解率為63.64%，可見經(jīng)過H2O2 處理的降解效果最好，其次是經(jīng)過NaHCO3處理的降解效果。因而, 降解劑H2O2的使用可以在較短的時間內(nèi)迅速降解茶樹中敵敵畏的殘留量。表3敵敵畏在茶葉中的殘留量（mg·kg-1）及降解率（）處理1d殘留量（mg·kg-1）3d殘留量（mg·kg-1）降解率（）CK0.220.14848.38H2O20.0160.00977.78NaHCO30.0180.01163.64注：降解率（a-b）/b×100%，a為1d茶葉中農(nóng)藥的殘留量，b為3d茶葉中農(nóng)藥的殘留量，

21、殘留量為三次重復(fù)數(shù)據(jù)的平均值。圖3敵敵畏在茶葉中的殘留量（mg·kg-1）及降解率（）撲虱靈在茶葉上的殘留動態(tài)實驗結(jié)果（表4,圖4）表明撲虱靈在茶樹上的殘留量隨著時間的延長而降低。經(jīng)過降解劑H2O2噴施后，茶樹1d殘留量為2.622 mg/kg，茶樹3d殘留量為2.012 mg/kg，說明經(jīng)過處理后在較短的時間內(nèi)有明顯的降解效果。而經(jīng)過降解劑NaHCO3噴施后, 茶樹1d殘留量為3.667mg/kg，茶樹3d殘留量為3.021mg/kg。在一定時間內(nèi)，從降解率角度看，未經(jīng)過處理空白對照組的降解率為10.64%，經(jīng)過降解劑H2O2噴施后降解率為30.32%，經(jīng)過降解劑NaHCO3噴施后

22、降解率為20.36%，可見經(jīng)過H2O2 處理的降解效果最好，其次是經(jīng)過NaHCO3處理的降解效果。降解劑H2O2對茶樹中撲虱靈的殘留量有顯著的降解效果。表4撲虱靈在茶葉中的殘留量（mg·kg-1）降解率（）處理1d殘留量（mg·kg-1）3d殘留量（mg·kg-1）降解率（）CK4.2923.93110.64H2O22.6222.01230.32NaHCO33.6673.02120.36注：降解率（a-b）/b×100%，a為1d茶葉中農(nóng)藥的殘留量，b為3d茶葉中農(nóng)藥的殘留量，殘留量為三次重復(fù)數(shù)據(jù)的平均值。圖4撲虱靈在茶葉中的殘留量（mg·kg

23、-1）降解率（）4 小結(jié)與討論 從上述試驗數(shù)據(jù)中，可以得出:（1）隨著時間的增加，茶樹中的農(nóng)藥殘留量也隨之下降，但是降解量并不大。其中，噴完1d的殘留量最低的是敵敵畏，殘留量最高的是賽丹，而撲虱靈和天王星的殘留量兩者差不多介在敵敵畏和賽丹的殘留量。原因可能是由于茶樹本身對不同種類的農(nóng)藥的吸收情況不同,并且敵敵畏本身就易分解。為了加快降解的速度，采用了化學(xué)試劑NaHCO3和H2O2進行噴施處理。 （2）經(jīng)過化學(xué)試劑H2O2 處理后，敵敵畏在茶樹上的降解率高達77.78%，其次是賽丹的降解率為64.56%，而撲虱靈的降解率為30.32%，但天王星的降解率為12.39%，因此化學(xué)試劑H2O2 可以適

24、用于降解茶樹中的農(nóng)藥的殘留量，可以減少降解時間，加快降解的速度。（3）化學(xué)試劑 NaHCO3敵敵畏在茶樹上的降解率高達63.64%，其次是賽丹的降解率為40.28%，而天王星的降解率為21.27%和撲虱靈的降解率為20.36%。因此化學(xué)試劑NaHCO3 對茶樹的農(nóng)藥殘留既有一定的降解作用，不僅可以在較短時間內(nèi)降低茶樹的農(nóng)藥殘留量，也加快了降解速度。所以從試驗來看經(jīng)過化學(xué)試劑NaHCO3和H2O2 處理后的茶樹都有降低了農(nóng)藥的殘留量，也加快了降解速度，在生產(chǎn)實驗中可以適當?shù)牟捎?，不僅可以提高茶葉品質(zhì)和質(zhì)量，增強市場競爭力。通過對H2O2降解有機磷農(nóng)藥的降解性能及影響因素的研究，已經(jīng)明確H2O2對

25、有機磷農(nóng)藥有明顯的降解作用，比不加H2O2的處理降解率提高了513倍21。本試驗通過對H2O2降解茶樹中的不同種類的農(nóng)藥的降解性能進行研究,也明確H2O2對不同農(nóng)藥有明顯的降解作用. 而NaHCO3的使用于作物的降解上的報道比較少見。本試驗通過NaHCO3對降解不同農(nóng)藥的降解性能的研究,也表明了NaHCO3對不同農(nóng)藥有一定的降解作用.通過試驗表明農(nóng)藥大部分殘留在茶樹的表面,經(jīng)H2O2和NaHCO3處理后能較好的降低殘留農(nóng)藥，提高食品安全性，在應(yīng)用成本和效果方面有較好的推廣價值。選用高效，易降解，選擇性強，水溶解度低的農(nóng)藥品種，根據(jù)目前茶葉進出口規(guī)定的茶葉中的最大殘留量(MRL)標準來選用農(nóng)藥，

26、合理使用化學(xué)農(nóng)藥，實現(xiàn)茶葉無公害產(chǎn)21。對于茶葉中的農(nóng)藥殘留問題，必須從茶園用藥抓起，在目前和今后相當長的一段時間內(nèi)，化學(xué)農(nóng)藥仍然是病蟲害防治工作中的一個重要的手段22。為了更好地提高茶葉出口和銷售，要控制好農(nóng)藥殘留問題，找出控制農(nóng)藥殘留的對策。（1）合理選用，適時防治。根據(jù)農(nóng)藥的化學(xué)成分及殺蟲機理和病蟲害的種類特點，選擇高效、低毒、低殘留，對作物及天敵安全和成本低廉的藥劑品種。同時，要掌握在害蟲對農(nóng)藥最敏感階段噴施農(nóng)藥。（2）輪換用藥，合理混配。輪換交替使用農(nóng)藥能克服和推遲害蟲抗藥性的發(fā)展。不同作用機智的農(nóng)藥混用，不僅能克服和延緩抗藥性的產(chǎn)生，而且功能兼治病蟲害，增強藥效，減少農(nóng)藥污染，降低

27、成本等作用。（3）改良噴施技術(shù)，目前的噴施技術(shù)有90%以上的農(nóng)藥是通過漂移和流失而浪費，造成污染，提高農(nóng)藥的噴施效果是關(guān)鍵。（4）以防為主，生防結(jié)合。生物防治具有對人畜無毒和不污染環(huán)境的優(yōu)點，目前生物防治以蟲治蟲，但生防由于?；院軓?，受環(huán)境影響等有一定的局限性，所以必要時仍需使用化學(xué)防治15。參考文獻:1Yang C S ,etal.Tea and Cancer J.JNCI,1993,85:10392徐永成. 加入WTO對我國茶產(chǎn)業(yè)發(fā)展帶來的機遇與挑戰(zhàn)J.中國茶葉,2001,(3):35-383徐長興,王先宏.加入WTO后我國茶葉衛(wèi)生質(zhì)量面臨的問題及對策J.中國標準化,2002,(1):55-564張凌云,梁月榮.我國加入WTO后茶業(yè)面臨的挑戰(zhàn)和機遇與對策J.中國茶葉,2002,28(3):129-1325 徐長興,王先宏.加入WTO后我國茶葉衛(wèi)生質(zhì)量面臨的問題及對策J.中國標準化,2002,(1):616張凌云,梁月榮.我國WTO后茶業(yè)面臨的挑戰(zhàn)和機遇與對策J.中國茶葉,2002,28(3):129-1327俞燎遠.淺析浙江茶葉質(zhì)量安全狀況和監(jiān)管思路J.中國茶葉,2005,(2):16.8方劍鋒,曾鑫年,于飛等. H2O2降解有