固體廢物六價(jià)鉻的測定標(biāo)準(zhǔn)培訓(xùn)

1、2016-02-16固體廢物六價(jià)鉻檢測培訓(xùn)一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)相關(guān)知識可見分光光度計(jì)相關(guān)知識二二. .引用標(biāo)準(zhǔn)引用標(biāo)準(zhǔn)三三. .主要內(nèi)容及適用范圍主要內(nèi)容及適用范圍四四. .干擾及其消除干擾及其消除五五. .浸出液的制備浸出液的制備六六. .測定步驟測定步驟七七. .結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度八八. .注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識1、光的性質(zhì)： 光是一種電磁波，具有波粒二象性。光的波動性可用波長、頻率、光速c、波數(shù)（cm-1）等參數(shù)來描述： = c ； 波數(shù) = 1/ = /c 光的波長越短（頻率越

2、高），其能量越大。 白光(太陽光)：由各種單色光組成的復(fù)合光。 單色光：單波長的光(由具有相同能量的光子組成) 可見光區(qū)：400-750 nm 紫外光區(qū)：近紫外區(qū)200 - 400 nm；遠(yuǎn)紫外區(qū)10 - 200 nm （真空紫外區(qū)） 一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識2、定義：基于物質(zhì)吸收紫外或可見光引起分子中價(jià)電子躍遷、產(chǎn)生分子吸收光譜與物質(zhì)組分之間的關(guān)系建立起來的分析方法，稱為紫外可見分光光度法。3、主要特點(diǎn)（1）靈敏度高，可測到10-7g/mL。（2）準(zhǔn)確度好，相對誤差為1%-5%，滿足微量組分測定要求。（3）選擇性好，多種組分共存，無需分離直接測

3、定某物質(zhì)。（4）操作簡便、快速、儀器設(shè)備簡單、便宜。（5）價(jià)格低廉、應(yīng)用廣泛，無機(jī)、有機(jī)物均可測定。一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識4、原理：朗伯-比爾定律 （A=kCL) 一束平行單色光通過一均勻、非散射的吸光物質(zhì)溶液時(shí)，在入射光的波長、強(qiáng)度以及溶液溫度等保持不變時(shí)，該溶液的吸光度A與其濃度C及液層厚度L的乘積成正比。注意適用范圍入射光為單色光，適用于可見、紅外、紫外光。均勻、無散射溶液、固體、氣體。吸光度A具有加和性。Aa+b+c= Aa + Ab + Ac一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識5、摩爾吸光系數(shù)或Em

4、： 在一定下，c=1mol/L，L=1cm時(shí)的吸光度。單位：L/(mol.cm)（1）一定條件下是一個特征常數(shù)。（2）在溫度和波長等條件一定時(shí)，僅與物質(zhì)本身的性質(zhì)有關(guān)，與待測物濃度c和液層厚度L無關(guān)；（3）定性和定量分析依據(jù)：同一物質(zhì)在不同波長時(shí)值不同。 不同物質(zhì)在同一波長時(shí)值不同。 max表明了該物質(zhì)在最大吸收波長max處的最大吸光能力。 一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識6、主要部件：（1）光源：鎢燈或鹵鎢燈（可見光源 3501000nm） 氫燈或氘燈（紫外光源 200360nm）（2）單色器：包括狹縫、準(zhǔn)直鏡和色散元件。 色散元件包括棱鏡和光柵（3）

5、吸收池：比色皿、比色杯，裝樣品溶液。有玻璃、石英杯兩種（4）檢測器：光電，光電池(硒,硅)，光電管(紅,紫)，光電倍增管。（5）信號處理顯示器：放大較弱的電信號，并在檢流計(jì)上顯示出來。一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識7、測量條件的選擇：（1）吸光度的范圍：T 10%65%，A0.10.7之間）。之間）。（2）測定波長的選擇：吸收最大的波長為入射光吸收最大的波長為入射光，干擾最小。干擾最小。8、顯色反應(yīng)條件的選擇： 顯色反應(yīng)：顯色反應(yīng)：將試樣組分轉(zhuǎn)變成有較強(qiáng)吸收的有色化合物的反應(yīng)。將試樣組分轉(zhuǎn)變成有較強(qiáng)吸收的有色化合物的反應(yīng)。 顯色劑：顯色劑：與被測組分化

6、合生成有色物質(zhì)的試劑。與被測組分化合生成有色物質(zhì)的試劑。 M 十十 R MR（被測物）（顯色劑）（有色配合物）被測物）（顯色劑）（有色配合物）一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識8、顯色反應(yīng)條件的選擇：原則：(1) 定量反應(yīng)、選擇性要好；定量反應(yīng)、選擇性要好； 干擾少。干擾少。 (2) 靈敏度要高，摩爾吸光系數(shù)靈敏度要高，摩爾吸光系數(shù)大大。 (3) 有色化合物的組成要恒定，化學(xué)性質(zhì)要穩(wěn)定。有色化合物的組成要恒定，化學(xué)性質(zhì)要穩(wěn)定。 (4) 有色化合物與顯色劑的最大吸收波長之差有色化合物與顯色劑的最大吸收波長之差60nm。 (5) 顯色反應(yīng)的條件要易于控制。顯色

7、反應(yīng)的條件要易于控制。顯色劑的用量、溶液的酸度、顯色溫度與時(shí)間（通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證）。顯色劑的用量、溶液的酸度、顯色溫度與時(shí)間（通過實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證）。一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識9、參比溶液（空白溶液）的選擇：參比溶液（空白溶液）的選擇：用于用于調(diào)節(jié)調(diào)節(jié)100%T，若選擇不適當(dāng)，對測量讀數(shù)若選擇不適當(dāng)，對測量讀數(shù)的影響較大。主要是的影響較大。主要是消除溶液中其他組分對光的吸收等帶來的影響。消除溶液中其他組分對光的吸收等帶來的影響。a溶劑參比液溶劑參比液 當(dāng)當(dāng)試液、試劑、顯色劑試液、試劑、顯色劑均無色時(shí)，用溶劑均無色時(shí)，用溶劑(蒸餾水蒸餾水)作參比液。作參比液。b

8、試樣參比液試樣參比液 如果試樣中的如果試樣中的其他組分也有吸收其他組分也有吸收， 但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑但不與顯色劑反應(yīng)，則當(dāng)顯色劑無吸收時(shí)，可用試樣溶液作參比溶液。無吸收時(shí)，可用試樣溶液作參比溶液。c試劑參比液試劑參比液 如果如果顯色劑或其他試劑略有吸收顯色劑或其他試劑略有吸收，可用，可用不含待測組分不含待測組分的試劑溶液作的試劑溶液作參比溶液。參比溶液。d平等操作參比液平等操作參比液 用用不含待測組分不含待測組分的溶液，在相同條件下與待測試樣同時(shí)進(jìn)行處的溶液，在相同條件下與待測試樣同時(shí)進(jìn)行處理，此為平行操作參比溶液。理，此為平行操作參比溶液。一一. .紫外紫外- -可見分光光度計(jì)的相

9、關(guān)知識可見分光光度計(jì)的相關(guān)知識10、選擇比色皿應(yīng)考慮的因素（1）測定波長，比色液吸收波長在370nm以上時(shí)可選用玻璃或石英比色皿，在370nm以下時(shí)必須使用石英比色皿。（2）光程。比色皿有不同光程長度，通常多用10mm的比色皿，選擇比色皿的光程長度應(yīng)視所測溶液的吸光度而定，以使其吸光度在0.10.7之間為宜。11、靈敏度的檢驗(yàn)：靈敏度是反應(yīng)儀器測量性能的重要指標(biāo)，檢查方法為配置0.001%重鉻酸鉀溶液，用1cm比色皿裝入蒸餾水作參比，于440nm處測得的吸光度應(yīng)大于0.010。若示值95的，初始液相與浸出液混合后進(jìn)行分析。 稱取150200g樣品，置于2L提取瓶中，根據(jù)樣品的含水率，按液固比1

10、0:1（L/kg）計(jì)算出所需浸提劑的體積，加入浸提劑1#，蓋緊瓶蓋后固定在翻轉(zhuǎn)式振蕩裝置上，調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)速30 2r/min，于23 2 下振蕩18 2h。在振蕩過程中有氣體產(chǎn)生時(shí)，應(yīng)定時(shí)在通風(fēng)櫥中打開提取瓶，釋放過度的壓力。 在壓力過濾器上裝好濾膜，用稀硝酸淋洗洗過濾器和濾膜，棄掉淋洗液，過濾并收集浸出液，于4 下保存。五五. .浸出液的制備浸出液的制備7、質(zhì)量保證（1）分析儀器經(jīng)過國家計(jì)量認(rèn)證，并在有效期內(nèi)使用。（2）每做20個樣品或每批樣品（樣品量少于20個時(shí)）至少做一個浸出空白。將浸提劑按照上述步驟進(jìn)行浸提分析。（3）每批樣品至少做一個加標(biāo)回收樣品。取過篩后的待測樣品，分成相同的兩份。向其中

11、一份加入已知量的待測物質(zhì)，按照上述步驟進(jìn)行浸提分析，計(jì)算待測物的百分回收。（4）樣品浸出實(shí)驗(yàn)在規(guī)定時(shí)間內(nèi)完成。六六. .測定步驟測定步驟1、校準(zhǔn)曲線的繪制： 取9支50mL比色管，分別加入0.00、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00、10.00mL的六價(jià)鉻標(biāo)準(zhǔn)使用溶液，加純水至標(biāo)線，混勻。向各比色管中加入硫酸溶液0.5mL、磷酸溶液0.5mL，搖勻，加顯色劑2.0mL，搖勻，放置10min。用10或30mm光程比色皿，于540nm波長處測定吸光度，減去空白試驗(yàn)的吸光度，繪制校準(zhǔn)曲線。2、空白試驗(yàn)：以50mL純水代替試料，按照上述步驟做空白試驗(yàn)。3、樣品測定：吸取處理過后的樣品于50mL比色管中（六價(jià)鉻不超過10g），中和后用純水稀釋至標(biāo)線。按上述步驟以水為參比測定吸光度，減去空白試驗(yàn)的吸光度，從校準(zhǔn)曲線上查的6價(jià)鉻的量。七七. .結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度結(jié)果表示與精密度準(zhǔn)確度1、報(bào)告單位按mg/L報(bào)告；結(jié)果1時(shí)，小數(shù)點(diǎn)后3位，大于1時(shí)，3位有效數(shù)字。2、精密度和準(zhǔn)確度：可參考水質(zhì) 六價(jià)鉻的測定 二苯碳酰二肼分光光度法GB 7467-1987八八. .注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)1、試樣中六價(jià)鉻含量高時(shí)，可用5.