天然藥物化學(xué)三萜及其苷類完美修正

1、第七章 三萜及其苷類【單選題】1 按結(jié)構(gòu)特點(diǎn)應(yīng)屬于（ C ）A異螺甾烷型皂苷 B呋甾烷型皂苷 C四環(huán)三萜皂苷D螺甾烷型皂苷 E五環(huán)三萜皂苷2（第7及8章共用題）皂苷具溶血作用的原因?yàn)椋˙ ）A具表面活性 B與細(xì)胞壁上膽甾醇生成沉淀 C具甾體母核D多為寡糖苷，親水性強(qiáng) E有酸性基團(tuán)存在3極性較大的三萜皂苷分離多采用（C ）A氧化鋁吸附柱色譜 B硅膠吸附柱色譜 C硅膠分配柱色譜 D聚酰胺柱色譜 E離子交換色譜4不符合皂苷通性的是（B ）A分子較大，多為無定形粉末 B有顯著而強(qiáng)烈的甜味 C對(duì)粘膜有刺激 D振搖后能產(chǎn)生泡沫 E大多數(shù)有溶血作用5三萜皂苷結(jié)構(gòu)所具有的共性是（ E ）A5個(gè)環(huán)組成 B一般不

2、含有羧基 C均在C3位成苷鍵D有8個(gè)甲基 E苷元由30個(gè)碳原子組成6屬于齊墩果烷衍生物的是（C） A人參二醇 B薯蕷皂苷元 C甘草次酸D雪膽甲素 E熊果酸7（第7及8章共用題）溶劑沉淀法分離皂苷是利用總皂苷中各皂苷（C）A酸性強(qiáng)弱不同 B在乙醇中溶解度不同 C極性不同 D難溶于石油醚的性質(zhì) E分子量大小的差異8可以作為皂苷紙色譜顯色劑的是（D ）A醋酐-濃硫酸試劑 B香草醛-濃硫酸試劑 C三氯化鐵-冰醋酸試劑D三氯醋酸試劑 E-萘酚-濃硫酸試劑9按結(jié)構(gòu)特點(diǎn)應(yīng)屬于（ B）A螺甾烷型皂苷元 B五環(huán)三萜類 C乙型強(qiáng)心苷元 D呋甾烷型皂苷元 E四環(huán)三萜類10（第7及8章共用題）可用于分離中性皂苷與酸性

3、皂苷的方法是（ A ）A中性醋酸鉛沉淀 B堿性醋酸鉛沉淀 C分段沉淀法D膽甾醇沉淀法 E酸提取堿沉淀法11三萜類化合物結(jié)構(gòu)的共同特點(diǎn)是都有（ A ） A30個(gè)碳原子 B8個(gè)甲基 C6個(gè)甲基 DE環(huán)為五元環(huán) E 都在C3位成苷鍵12（第7及8章共用題）Liebermann-Burchard反應(yīng)所使用的試劑是（ D ）A氯仿-濃硫酸 B三氯醋酸 C香草醛-濃硫酸 D醋酐-濃硫酸 E鹽酸-對(duì)二甲氨基苯甲醛13（第7及8章共用題）從水溶液中萃取皂苷類最好用（C ）A氯仿 B丙酮 C正丁醇 D乙醚 E乙醇14區(qū)別三萜皂苷與甾體皂苷的反應(yīng)（ D ）A3，5-二硝基苯甲酸 B三氯化鐵-冰醋酸 C-萘酚-濃硫

4、酸反應(yīng)D20%三氯醋酸反應(yīng) E鹽酸-鎂粉反應(yīng)15有關(guān)人參皂苷敘述錯(cuò)誤的是（ D ）AC型是齊墩果酸的雙糖鏈苷 B人參總皂苷可按皂苷提取通法提取CA型、B型苷元是達(dá)瑪烷型衍生物 DA型、B型有溶血作用，C型有抗溶血作用E人參皂苷的原始苷元應(yīng)是20（S）-原人參二醇和20（S）-原人參三醇16下列皂苷中具有甜味的是（ B ）A人參皂苷 B甘草皂苷 C薯蕷皂苷 D柴胡皂苷 E遠(yuǎn)志皂苷17（第7及8章共用題）制劑時(shí)皂苷不適宜的劑型是（ B ）A片劑 B注射劑 C沖劑 D糖漿劑 E合劑18（第7及8章共用題）下列成分的水溶液振搖后能產(chǎn)生大量持久性泡沫，并不因加熱而消失的是（ C ）A蛋白質(zhì) B黃酮苷 C

5、皂苷 D生物堿 E蒽醌苷19人參皂苷Rd屬于（ B ）型四環(huán)三萜。A羊毛脂烷 B達(dá)瑪烷 C羽扇豆烷 D甘遂烷 E葫蘆烷2020（S）原人參二醇和20（S）原人參三醇的結(jié)構(gòu)區(qū)別是A3OH B6OH C12OH D20OH E21OH【多選題】1與醋酐濃硫酸（201）試劑呈陽性反應(yīng)的是（ ABCD ）A三萜皂苷 B強(qiáng)心苷 C甾體皂苷 D三萜類 E生物堿2提取皂苷類常用的方法是（ AE ）A稀醇提取-正丁醇萃取法 B堿提取-酸沉淀法 C鉛鹽沉淀法D酸提取-堿沉淀法 E稀醇提取-大孔吸附樹脂法3分離皂苷時(shí)，常用的色譜方法包括（ ABDE ）A硅膠吸附色譜法 B硅膠分配色譜法 C.聚酰胺柱色譜法D反相高

6、效液相色譜法 E液滴逆流色譜法4有關(guān)甘草皂苷敘述正確的是（ ABDE ）A又稱甘草酸 B酸性皂苷 C又稱甘草次酸D苷元屬于五環(huán)三萜的結(jié)構(gòu) E具有促腎上腺皮質(zhì)激素樣作用5（第7及8章共用題）區(qū)別三萜皂苷與甾體皂苷的方法（ ADE ）A泡沫試驗(yàn) B三氯化鐵-冰醋酸 C氯仿-濃硫酸反應(yīng)D20%三氯醋酸反應(yīng) E醋酐-濃硫酸反應(yīng)6 屬于四環(huán)三萜結(jié)構(gòu)的是（ ACE ）A羊毛脂甾烷型 B羽扇豆烷型 C葫蘆烷型 D螺甾烷型 E達(dá)瑪烷型7（第7及8章共用題）皂苷的性質(zhì)敘述正確的是（ ABC ）A對(duì)粘膜有刺激性 B吸濕性 C溶血性D泡沫久置或加熱會(huì)消失 E能制成片劑、沖劑、注射劑等劑型8皂苷在哪些溶劑中溶解度較大

7、（ ABC ） A含水稀醇 B熱水 C正丁醇 D乙醚 E石油醚9精制皂苷時(shí)，先將粗皂苷溶于甲醇或乙醇，然后加何溶劑可使皂苷析出（ ADE ）A乙醚 B水 C正丁醇 D丙酮 E乙醚-丙酮（11）10屬于五環(huán)三萜結(jié)構(gòu)的（ ADE ） A齊墩果烷型 B達(dá)瑪烷型 C螺甾烷醇型D烏蘇烷型 E羽扇豆烷型11（第7及8章共用題）皂苷的通性有（ ACDE ）A表面活性 B酸性 C較強(qiáng)親水性 D對(duì)粘膜刺激性 E大多具溶血性12（第7及8章共用題）可用于皂苷顯色的試劑有（ ABCD ）A氯仿-濃硫酸 B三氯醋酸 C五氯化銻D醋酐-濃硫酸 E三氯化鐵-冰醋酸13甘草酸的性質(zhì)包括（ AC ）A能被中性醋酸鉛沉淀 B易

8、溶于熱冰醋酸中 C易溶于氨水14（第7及8章共用題）檢識(shí)皂苷類成分的化學(xué)反應(yīng)有（ ABE ） A醋酐-濃硫酸反應(yīng) B三氯醋酸反應(yīng) CGibbs反應(yīng) DKedde反應(yīng) E氯仿-濃硫酸反應(yīng)15人參總皂苷中具有溶血作用的皂苷苷元是（ BC ）A20（S）-原人參二醇 B20（S）-原人參三醇 C齊墩果酸D20（R）-人參二醇 E20（R）-人參三醇16自中藥中提取總皂苷的方法有（ BCE ） A水提取，丙酮沉淀法 B乙醇提取，正丁醇萃取法 C甲醇提取，丙酮沉淀法 D乙醇提取，醋酸乙酯萃取法E乙醇提取，乙醚沉淀法19（第7及8章共用題）皂苷的性質(zhì)有（ BCDE ）A脂溶性 B水溶性 C發(fā)泡性 D溶血性

9、 E與甾醇生成分子復(fù)合物20（第7及8章共用題）提取植物中原生苷方法（ ABCE ）A沸水 B80%乙醇回流 C80%乙醇40溫浸 D40水溫浸 E藥材加硫酸銨水潤(rùn)濕，再水提【填空題】1按皂苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)可以將皂苷分成_三萜皂苷_和_甾體皂苷_兩大類，它們的苷元含碳原子數(shù)分別是_30_個(gè)和_27_個(gè)。2. 皂苷產(chǎn)生溶血作用的原因，是皂苷能與_膽甾醇_結(jié)合生成如溶性分子_復(fù)合物。3三萜皂苷的分離常采用_分配_柱色譜，常用_硅膠_為支持劑。4用D-101型大孔吸附樹脂柱分離純化水提取液中的人參皂苷時(shí)，首先用水洗脫，被水洗下來的是_水溶性雜質(zhì)_ 等，再用50乙醇洗脫，洗脫液中含有_人參皂苷_。5有些

10、皂苷的水溶液有溶血作用，是因?yàn)開與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇復(fù)合物破壞血紅細(xì)胞的正常滲透性, 使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而崩裂_。6實(shí)驗(yàn)測(cè)得甘草流浸膏的溶血指數(shù)為1：400，已知純甘草皂苷的溶血指數(shù)為1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量為_10%_。【鑒別題】1三萜皂苷（A）與甾體皂苷（B）答： A 醋酐-濃硫酸（201） （-）不出現(xiàn)綠色B （+）黃紅紫藍(lán)綠色或 A 25%三氯醋酸/乙醇 （+）100 呈紅色B 加熱 （+）60即呈紅色 【分析比較題，并簡(jiǎn)要說明理由】1中國(guó)藥典以人參皂苷Re、Rb1、Rg1為對(duì)照品，進(jìn)行人參及含人參中成藥中的皂苷的硅膠TLC鑒定，其展開條件是：氯仿-甲醇-水（65：35：

11、10），于410條件下置12小時(shí)分取下層作為展開劑。 Rf大小順序是： 答：Rf大小順序是：人參皂苷Rg1 人參皂苷Re 人參皂苷Rb1 原因： （1）苷元連接的糖數(shù)目越多，極性越大，Rf越小。 （2）羥基糖的極性大于去氧糖。2比較上述5種化合物在硅膠分配柱層析時(shí)，以氯仿-甲醇-水（65：35：5）洗脫，指出洗脫出柱的先后順序 答：洗脫出柱的先后順序 E D A B C 理由：硅膠表面的水膜為大極性固定相，被分離化合物極性越大，在固定相中分配大，越后洗脫出柱。被分離化合物極性由小到大的順序?yàn)镋 D A B C，因此洗脫出柱的先后順序 E D A B C?！久~解釋】1皂苷。答：是一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)

12、雜的苷類化合物。它的水溶液經(jīng)振搖后能產(chǎn)生大量持久性、似肥皂樣的泡沫。2酯皂苷。答：糖鏈和苷元分子中的羧基相結(jié)合形成酯苷鍵，這類帶有酯苷鍵的皂苷稱為酯皂苷。3溶血指數(shù)。答：是指在一定條件下（同一來源紅血球、等滲、恒溫等）能使血液中紅細(xì)胞完全溶解的最低皂苷溶液濃度。4酸性皂苷。答：分子中含有羧基的皂苷，常指三萜皂苷。5三萜皂苷。答：三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖組成的。三萜皂苷元是三萜類衍生物，由30個(gè)碳原子組成?！締柎痤}】1皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意什么？答：皂苷的溶血作用是因?yàn)槎鄶?shù)皂苷能與紅細(xì)胞膜上膽甾醇結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物，破壞了紅細(xì)胞的正常滲透性，使細(xì)胞內(nèi)

13、滲透壓增高而使細(xì)胞破裂，從而導(dǎo)致溶血現(xiàn)象。各種皂苷的溶血作用強(qiáng)弱不同，可用溶血指數(shù)表示。含有皂苷的藥物臨床應(yīng)用時(shí)應(yīng)注意不宜供靜脈注射用。2寫出鉛鹽沉淀法分離酸性皂苷與中性皂苷的流程。答： 總皂苷/ 稀乙醇 過量20%中性醋酸鉛靜置，過濾 濾液 沉淀 （中性皂苷） 懸于水或稀醇中通H2S氣體 PbS 溶液 （酸性皂苷）3哪些試驗(yàn)可常用于檢測(cè)藥材中皂苷的存在？答：泡沫試驗(yàn)：持久泡沫不因加熱而消失； 溶血試驗(yàn)：大多數(shù)呈陽性；檢測(cè)甾體母核試驗(yàn)：醋酐-濃硫酸反應(yīng)、三氯醋酸反應(yīng)、氯仿-濃硫酸反應(yīng)、五氯化銻反應(yīng)、酸性-芳香醛反應(yīng)等。4簡(jiǎn)述柴胡皂苷a和d的分子組成，并簡(jiǎn)述為何在提取過程中要加入少量吡啶？答：柴

14、胡皂苷a由柴胡皂苷元F-C3-O-呋糖-葡萄糖組成，柴胡皂苷d由柴胡皂苷元G-C3-O-呋糖-葡萄糖組成。由于具有13b，28-環(huán)氧醚鍵的結(jié)構(gòu)，是柴胡的原生苷。但氧環(huán)不穩(wěn)定，在酸的作用下使結(jié)構(gòu)中的環(huán)氧醚鍵開裂，生成人工產(chǎn)物異環(huán)或同環(huán)雙烯結(jié)構(gòu)，加少量吡啶可抑制此過程。5.皂苷有那些特殊性質(zhì)，并說明這些性質(zhì)產(chǎn)生的原因。如何檢識(shí)一個(gè)藥材中含有皂苷類成分。P292-2946.皂苷的提取方法有那些，何為提取通法，常用分離純化方法有那些。P294-2957簡(jiǎn)述皂苷的生物活性，并舉例說明。8.簡(jiǎn)述皂苷有那些顏色反應(yīng)。P292-293【結(jié)構(gòu)母核題】1.給出課本中的四環(huán)三萜、五環(huán)三萜中的任何一個(gè)化合物，能判斷其

15、骨架類型。2.寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)類型： （達(dá)馬烷） （烏蘇烷）（齊墩果烷型） （齊墩果烷型）（齊墩果烷型）【波譜分析】 1.從某植物種子的正丁醇提取部分分離得到一片狀結(jié)晶(I)，為三萜皂苷，mp255，D+20(CH3OH)；分子式C47H76O17。 (1)皂苷(I)按常法制備乙?；?)，mp 186-189 ，D+37(CH3OH)，分子式C67H96O27。 (2)皂苷(I)用稀酸水解得齊墩果酸，水解液經(jīng)TLC檢識(shí)為D-glc和L-ara，兩者克分子比為2：1(3)皂苷(I)經(jīng)箱守法(CH3INaHDMSO)全甲基化反應(yīng)得甲基化衍生物()，其1H-NMR為3.233.94(10

16、15;OCH3)，4.20(1H，J=5 Hz)，4.40(1H，J=6Hz)，4.47(1H，J=6 Hz)。 (4)甲基化衍生物()用稀酸水解，鑒定有2，3，4，6-四甲氧基-D-glc和2，3-二甲氧基-L-ara，同時(shí)得到齊墩果酸。 (5)甲基化衍生物()用5N的NH4OH水解，鑒定有2，3，4，6-四甲氧基-D-g1c。 試根據(jù)以上數(shù)據(jù)推測(cè)皂苷(I)化學(xué)結(jié)構(gòu)，并簡(jiǎn)述理由(D-glc和L-ara以C1構(gòu)象式表示)。答：2.從某植物分離得到1個(gè)三萜皂苷，電噴霧高分辨質(zhì)譜(Neg)給出準(zhǔn)分子離子峰為973.5006M-1-，堿水解得到1個(gè)分子量為650的次級(jí)苷，水解后皂苷元與標(biāo)準(zhǔn)品2，3，

17、23-三羥基-12-齊墩果-28酸的Rf值及13C-NMR數(shù)據(jù)一致，糖經(jīng)TLC鑒定為glc，糖部分13C-NMR數(shù)據(jù)如下：105.7，105.3，95.6，78.1，78.6，78.5，78.4，78.3，78.0，77.9，75.4，75.1，71.4，71.3，70.8，69.3，62.5，62.2。請(qǐng)寫出該三萜皂苷結(jié)構(gòu)，并歸屬糖的核磁共振數(shù)據(jù)。答：3. 從某植物中分離得到一種成分（A），用5Mol氨水、2%H2SO4分別水解得到苷元為齊墩果酸，收率55%，水解液中能檢出D-Glucose及D-半乳糖，其克分子比為11。試回答下列問題：C原子游離糖13C-NMRA中糖13C-NMR1H-NMR葡萄糖196.795.605.18，（1H，d，J=7.9Hz）3.964.05（6H，m），275.173.79376.778.64470.671.07576.878.92661.762.19半乳糖197.3103.064.88，（1H，d，J=7.5Hz）3.894.00（6H，m），272.971.45