其他資格考試藥物的鑒別試驗(yàn)

1、第4章 藥物的鑒別 學(xué)習(xí)目標(biāo)1.掌握鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目、原理，及物理常數(shù)的測(cè)定；2.熟悉藥物鑒別的意義、一般鑒別試驗(yàn)的方法、試驗(yàn)的條件和結(jié)果判斷；3.了解專屬性鑒別試驗(yàn)的原理、鑒別試驗(yàn)的靈敏度和專屬性對(duì)試驗(yàn)的意義。藥物的鑒別試驗(yàn)是根據(jù)藥物的分子結(jié)構(gòu)、理化性質(zhì)，用規(guī)定的方法判斷藥物的真?zhèn)?。主要用以證實(shí)鑒別對(duì)象是否為標(biāo)簽所示的藥物，不能鑒別未知藥物。第1節(jié) 鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目對(duì)于鑒別項(xiàng)下規(guī)定的實(shí)驗(yàn)方法，僅適用于鑒別藥物的真?zhèn)?，?duì)于原料藥，還應(yīng)結(jié)合性狀項(xiàng)下的外觀和物理常數(shù)等進(jìn)行確認(rèn)。一、性狀藥物的性狀主要反映藥物特有的物理性質(zhì)，如外觀、臭、味、溶解度及其物理常數(shù)等。1.外觀 是指藥品的外表感觀和色澤，包括藥

2、品的聚集狀態(tài)、晶形、色澤、以及臭味等特征，在一定程度上可以反映藥物的內(nèi)在質(zhì)量。如鏈霉素片的性狀描述為“本品為糖衣片或薄膜衣片，除去包衣后，顯白色至微帶黃綠色”。2.溶解度溶解度是藥物的一種物理性質(zhì)，在一定程度上反映了藥品的純度。中國(guó)藥典采用“極易溶解、易溶、溶解、略溶、微溶、極微溶解、幾乎不溶或不溶”來描述藥品在不同溶劑中的溶解性能。3.物理常數(shù)物理常數(shù)是評(píng)價(jià)藥品的主要指標(biāo)之一，其測(cè)定結(jié)果不僅對(duì)藥品具有鑒別意義，也反映了該藥品的純度。中國(guó)藥典收載的物理常數(shù)包括：相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘傎、吸收系數(shù)等。案例 苯甲酸的性狀 本品為白色有絲光的鱗片或針

3、狀結(jié)晶或結(jié)晶性粉末；質(zhì)輕；無臭或微臭；在熱空氣中微有揮發(fā)性；水溶液顯酸性反應(yīng)。 本品在乙醇、氯仿或乙醚中易溶，在沸水中溶解，在水中微溶。熔點(diǎn) 本品的熔點(diǎn)（附錄 C）為121124.5。 二、一般鑒別試驗(yàn)一般鑒別試驗(yàn)是以藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)及其物理化學(xué)性質(zhì)為依據(jù)，通過化學(xué)反應(yīng)來鑒別藥物的真?zhèn)?。一般鑒別試驗(yàn)只能證實(shí)某一類藥物，而不能證實(shí)為哪一種藥物，需進(jìn)行專屬鑒別試驗(yàn)，方可確認(rèn)。中國(guó)藥典附錄項(xiàng)下的一般鑒別試驗(yàn)包括的項(xiàng)目有：丙二酰脲類、托烷生物堿類、芳香第一胺類、有機(jī)氟化物、無機(jī)金屬鹽類（鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、銨鹽、鎂鹽、鈣鹽、鋇鹽、鐵鹽、鋁鹽、鋅鹽、銅鹽、銀鹽、汞鹽、鉍鹽、銻鹽、亞錫鹽）、有機(jī)酸鹽（水楊酸鹽

4、、枸櫞酸鹽、乳酸鹽、苯甲酸鹽、酒石酸鹽）、無機(jī)酸鹽（亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、硼酸鹽、碳酸鹽與碳酸氫鹽、醋酸鹽、磷酸鹽、氯化物、溴化物、碘化物）。案例 芳香第一胺的鑒別鑒別方法：取供試品約50mg，加稀鹽酸1ml，必要時(shí)緩緩煮沸使溶解，放冷，加0.1mol/L的亞硝酸鈉溶液數(shù)滴，滴加堿性-萘酚試液數(shù)滴，視供試品不同，生成橙黃色到猩紅色沉淀。丙二酰脲的鑒別 (1) 取供試品約0.1g，加碳酸鈉試液1ml與水10ml，振搖2分鐘，濾過，濾液中逐滴加入硝酸銀試液，即生成白色沉淀，振搖，沉淀即溶解；繼續(xù)滴加過量的硝酸銀試液，沉淀不再溶解。 (2) 取供試品約50mg，加吡啶溶液(110)5

5、ml，溶解后，加銅吡啶試液1ml，即顯紫色或生成紫色沉淀。 三、專屬鑒別試驗(yàn)專屬鑒別試驗(yàn)是證實(shí)某一種藥物的依據(jù)，是根據(jù)藥物間化學(xué)結(jié)構(gòu)的差異及其理化性質(zhì)的不同，選用某種藥物特有的靈敏定性反應(yīng)來鑒別藥物的真?zhèn)?。如巴比妥類藥物含有丙二酰脲母核，主要的區(qū)別在于5，5-位取代基和2-位取代基的不同：苯巴比妥含有苯環(huán)、司可巴比妥含有雙鍵，硫噴妥鈉含有硫原子，可根據(jù)這些取代基的性質(zhì)，采用各自的專屬反應(yīng)進(jìn)行鑒別。綜上所述，一般鑒別試驗(yàn)是以某些類別藥物的共同化學(xué)結(jié)構(gòu)為依據(jù)，根據(jù)其相同的理化性質(zhì)進(jìn)行藥物真?zhèn)蔚蔫b別，以區(qū)別不同類別的藥物；而專屬鑒別試驗(yàn)是在一般鑒別試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，利用各種藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)差異，來鑒別藥物

6、，以區(qū)別同類藥物或具有相同化學(xué)結(jié)構(gòu)部分的各種藥物，達(dá)到全面確認(rèn)藥物真?zhèn)蔚哪康?。?節(jié) 鑒別方法藥物的鑒別方法要求專屬性強(qiáng)、重現(xiàn)性好、靈敏度高、操作快速簡(jiǎn)便等。常用的鑒別方法有化學(xué)法、物理常數(shù)測(cè)定法、色譜法、光譜法和生物學(xué)法。一、化學(xué)鑒別法化學(xué)鑒別法是指供試品與規(guī)定的試劑發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，通過觀察反應(yīng)現(xiàn)象（如顏色、沉淀、產(chǎn)生氣體、熒光等）或測(cè)定生成物的熔點(diǎn)，對(duì)藥物進(jìn)行的定性分析。該法必須具有反應(yīng)迅速、現(xiàn)象明顯的特點(diǎn)，而反應(yīng)是否完全不是主要的。1.呈色法 指供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭谝欢l件下生成易于觀察的有色產(chǎn)物。例如：三氯化鐵反應(yīng)是鑒別含有酚羥基的或水解后能產(chǎn)生酚羥基的藥物；重氮化-偶合反應(yīng)是

7、含芳香第一胺或潛在的芳香第一胺的藥物所具有的反應(yīng)。 2.沉淀法 系指供試品溶液中加入適當(dāng)?shù)脑噭?，在一定條件下生成不同顏色的沉淀。如：生物堿沉淀試劑的反應(yīng)；重金屬離子的沉淀反應(yīng)；銀鏡反應(yīng)等。3.焰色反應(yīng) 金屬離子在無色火焰上燃燒，呈現(xiàn)特殊顏色的火焰。二、光譜鑒別法1.紫外-可見光譜法 具有苯環(huán)或共軛體系的有機(jī)藥物分子在紫外和可見光區(qū)有明顯吸收，結(jié)構(gòu)不同的藥物會(huì)顯示不同的吸收光譜，可作為鑒別的依據(jù)。但吸收光譜只能反映藥物結(jié)構(gòu)中發(fā)色基團(tuán)部分的特征，如其他部分的結(jié)構(gòu)略有不同，對(duì)吸收光譜的影響不大。所以此法作為鑒別的專屬性不如紅外光譜。常用的鑒別方法有：（1） 最大吸收波長(zhǎng)或最小吸收波長(zhǎng)；（2） 吸收系

8、數(shù)；（3） 規(guī)定一定濃度的供試品溶液在最大吸收波長(zhǎng)處的吸光度；（4） 比較吸光度的比值；（5） 比較吸收光譜的一致性；如圖4-1。圖4-1 色氨酸和苯丙氨酸的紫外吸收光譜圖 色氨酸在276nm處有最大吸收峰，A=1.23；苯丙氨酸在258nm處有最大吸收峰,A0.72。案例 1.貝諾酯的鑒別：取本品適量，精密稱定，加無水乙醇溶解并定量稀釋成每1ml中約含7.5ug的溶液，照紫外-可見分光光度法測(cè)定，在240nm的波長(zhǎng)處有最大吸收，測(cè)定吸光度，按干燥品計(jì)算，吸收系數(shù)（E11cm）為730760。2. 阿苯達(dá)唑的鑒別：取本品約10mg，精密稱定，置100ml 量中，加冰醋酸5ml 溶解后，加乙醇稀

9、釋至刻度，搖勻，精密量取5ml ，置50ml量瓶中，用乙醇稀釋至刻度，搖勻，照紫外-可見分光光度法（附錄 A）測(cè)定，在295nm 的波長(zhǎng)處有最大吸收，在277nm 的波長(zhǎng)處有最小吸收。 2.紅外光譜法 該法是一種專屬性很強(qiáng)、應(yīng)用較廣的鑒別方法。主要用于組分單一、結(jié)構(gòu)明確的原料藥物，特別適合用其他方法不易區(qū)分的同類藥物的鑒別。紅外光譜在用于藥物的鑒別時(shí)，主要比較供試品光譜與對(duì)照光譜的一致性，來判定兩化合物是否為同一物質(zhì)。 （1）儀器及其校正:可使用傅里葉變換紅外光譜儀或色散型紅外分光光度計(jì)。用聚苯乙烯薄膜(厚度約為0.04mm)校正儀器，繪制其光譜，用3027cm-1、2851cm-1、1601

10、cm-1、1028cm-1、907cm-1處的吸收峰對(duì)儀器的波數(shù)進(jìn)行校正。傅里葉變換紅外光譜儀在3000cm-1附近的波數(shù)誤差應(yīng)不大于±5cm-1以內(nèi)，在1000cm-1附近的波數(shù)誤差應(yīng)不大于±1cm-1。儀器的分辨率要求在31102850cm-1范圍內(nèi)應(yīng)能清晰地分辨出7個(gè)峰，2924cm-1與2851cm-1吸收帶的分辨深度不小于18透光率，1601cm-1與1583cm-1吸收帶的分辨深度不小于12透光率。儀器的標(biāo)稱分辨率，除另有規(guī)定外，應(yīng)不低于2cm-1。 （2）供試品的制備及測(cè)定:除另有規(guī)定外，應(yīng)按藥品紅外光譜集各卷所收載的光譜圖所規(guī)定的制備方法制備，一般采用溴化鉀

11、壓片法，通過比較對(duì)照?qǐng)D譜與供試品圖譜的一致性，來判斷供試品的真?zhèn)巍Ｈ⑸V鑒別法色譜鑒別法是利用不同組分在不同色譜條件下，具有各自的特征色譜行為（如比移值Rf或保留時(shí)間等）進(jìn)行鑒別。同一種藥物在同樣條件下的色譜行為是相同的，依此可以鑒別藥物及其制劑的真?zhèn)?。常用方法如下?.薄層色譜鑒別法（TLC）在實(shí)際工作中，一般采用對(duì)照品比較法，即將供試品和對(duì)照品用同種溶劑配成同樣濃度的溶液，在同一薄層板上點(diǎn)樣，展開、顯色，供試品所顯主斑點(diǎn)的顏色、位置應(yīng)與對(duì)照品的主斑點(diǎn)相同，斑點(diǎn)位置以比移值來表示。薄層色譜法是一種簡(jiǎn)便易行的方法，一般用于藥品的鑒別或雜質(zhì)檢查。（1）操作方法:制備薄層板 點(diǎn)樣 展開顯色與檢視

12、 （2）系統(tǒng)適用性試驗(yàn):按各品種項(xiàng)下要求對(duì)檢測(cè)方法進(jìn)行系統(tǒng)適用性試驗(yàn)，使斑點(diǎn)的檢測(cè)靈敏度、比移值（Rf）的分離效能符合規(guī)定。檢測(cè)靈敏度:系指雜質(zhì)檢查時(shí)，采用對(duì)照溶液稀釋若干倍的溶液與供試品溶液和對(duì)照溶液在規(guī)定的色譜條件下，在同一塊薄層板上點(diǎn)樣、展開、檢視，前者應(yīng)顯示清晰的斑點(diǎn)。比移值（Rf）:分離效能:鑒別時(shí)，在對(duì)照品與結(jié)構(gòu)相似藥物的對(duì)照品制成混合對(duì)照溶液的色譜圖中，應(yīng)顯示兩個(gè)清晰分離的斑點(diǎn)。雜質(zhì)檢查時(shí)，在雜質(zhì)對(duì)照溶液用供試品自身稀釋的色譜圖中，應(yīng)顯示兩個(gè)清晰分離的斑點(diǎn)，或待測(cè)成分與相鄰的雜質(zhì)斑點(diǎn)應(yīng)清晰分離。 （3）應(yīng)用鑒別:可采用與同濃度的對(duì)照品溶液，在同一塊薄層板上點(diǎn)樣、展開與檢視，供試品

13、溶液所顯主斑點(diǎn)的顏色（或熒光）與位置（Rf）應(yīng)與對(duì)照品溶液的主斑點(diǎn)一致，而且主斑點(diǎn)的大小與顏色的深淺也應(yīng)大致相同；或采用供試品溶液與對(duì)照品溶液等體積混合，應(yīng)顯示單一、緊密的斑點(diǎn)；或選用與供試品化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的藥物對(duì)照品與供試品溶液的主斑點(diǎn)比較，兩者Rf應(yīng)不同，或?qū)⑸鲜鰞煞N溶液等體積混合，應(yīng)顯示兩個(gè)清晰分離的斑點(diǎn)。雜質(zhì)檢查:可采用雜質(zhì)對(duì)照品法、供試品溶液自身稀釋對(duì)照法或雜質(zhì)對(duì)照品法與供試品溶液自身稀釋對(duì)照法并用。供試品溶液除主斑點(diǎn)外的其他斑點(diǎn)應(yīng)與相應(yīng)的雜質(zhì)對(duì)照品溶液或系列雜質(zhì)對(duì)照品溶液的主斑點(diǎn)比較，或與供試品溶液的自身稀釋對(duì)照溶液或系列自身稀釋對(duì)照溶液的斑點(diǎn)比較，不得更深。 通常應(yīng)規(guī)定雜質(zhì)的斑點(diǎn)數(shù)

14、和單一雜質(zhì)量，當(dāng)采用系列自身稀釋對(duì)照溶液時(shí)，也可規(guī)定估計(jì)的雜質(zhì)總量。如圖4-2。10.002%供試液2 供試液3 0.01%供試液圖4-2 薄層色譜圖案例 1.頭孢拉定的薄層色譜法鑒別試驗(yàn)為：“取本品和頭孢拉定對(duì)照品各適量，分別加水制成每lml中含6mg的溶液。照薄層色譜法試驗(yàn)，吸取上述兩種溶液各5u1，照有關(guān)物質(zhì)項(xiàng)下的方法測(cè)定，供試品溶液所顯主斑點(diǎn)的位置應(yīng)與對(duì)照品溶液的主斑點(diǎn)相同。2.高效液相色譜 是采用高壓輸液泵將規(guī)定的流動(dòng)相泵入裝有填充劑的色譜柱中進(jìn)行分離測(cè)定的色譜方法。注入的供試品，由流動(dòng)相帶入色譜柱內(nèi)，各成分在柱內(nèi)被分離，并依次進(jìn)入檢測(cè)器，由數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)記錄色譜信號(hào)。此法專屬性較強(qiáng)，

15、但操作費(fèi)時(shí)，故一般在“檢查”或“含量測(cè)定”項(xiàng)下已采用高效液相色譜法的情況下，才采用此法鑒別。一般規(guī)定，按供試品“含量測(cè)定”項(xiàng)下的高效液相色譜法操作條件進(jìn)行試驗(yàn)，一般要求供試品和對(duì)照品色譜峰的保留時(shí)間應(yīng)一致，例如，中國(guó)藥典(2005年版)規(guī)定頭孢克洛的高效液相色譜法鑒別試驗(yàn)為：“取本品適量，照含量測(cè)定項(xiàng)下方法試驗(yàn)，供試品的主峰保留時(shí)間應(yīng)與頭孢克洛對(duì)照品主峰的保留時(shí)間一致。”圖4-3HPLC法中香加皮中異香草醛、杠柳毒苷和4-甲氧基水楊醛的圖譜 A B 對(duì)照品（A）色譜圖 樣品（B）色譜圖a.異香草醛 b.杠柳毒苷 c. 4-甲氧基水楊醛 第3節(jié) 鑒別試驗(yàn)條件鑒別試驗(yàn)的目的是判斷藥物的真?zhèn)?，以理?/p>

16、反應(yīng)產(chǎn)生的明顯的易于觀察的特征變化為依據(jù)，因此鑒別試驗(yàn)必須在規(guī)定的條件下完成，否則影響結(jié)果的判定。影響鑒別反應(yīng)的因素主要有被測(cè)物的濃度、試劑的用量、溶液的溫度、PH值、反應(yīng)時(shí)間、干擾物質(zhì)等。1.溶液的濃度在鑒別試驗(yàn)中加入的各種試劑一般是過量的，溶液的濃度主要指被鑒別藥物的濃度。不同的藥物濃度對(duì)某些鑒別試驗(yàn)的結(jié)果產(chǎn)生不同的影響，為使鑒別結(jié)果準(zhǔn)確，被鑒別藥物的濃度須限定在一定范圍內(nèi)。2.溶液的溫度溫度對(duì)化學(xué)反應(yīng)的影響很大，一般溫度每升高10，反應(yīng)速度增加24倍。但溫度升高，也可使某些產(chǎn)物分解，導(dǎo)致顏色變化，使結(jié)果判斷失誤。3.溶液的酸堿度許多鑒別反應(yīng)都需要在一定酸堿度的條件下進(jìn)行。酸堿度的作用在于

17、能使各反應(yīng)物有足夠的濃度處于反應(yīng)活化狀態(tài)，利于鑒別反應(yīng)的進(jìn)行，并使反應(yīng)生成物處于穩(wěn)定和易于觀測(cè)的狀態(tài)。4.干擾成分在鑒別試驗(yàn)中，藥物結(jié)構(gòu)中的其它部分或藥物制劑中的其它組分可能參加鑒別反應(yīng)，對(duì)試驗(yàn)結(jié)果產(chǎn)生干擾。這時(shí)須選擇專屬性更高的鑒別反應(yīng)，或分離后再進(jìn)行鑒別。5.試驗(yàn)時(shí)間有機(jī)化合物的化學(xué)反應(yīng)速度一般較慢，反應(yīng)條件也較多，使鑒別反應(yīng)完成，需要一定的時(shí)間才能獲得結(jié)果。第4節(jié) 鑒別試驗(yàn)的靈敏度和專屬性1.反應(yīng)靈敏度和空白試驗(yàn)在實(shí)際工作中，鑒別試驗(yàn)要求用盡可能少的供試品，觀測(cè)到更好的效果。在陽性反應(yīng)結(jié)果相同的條件下，供試品越少，說明反應(yīng)越靈敏,它以最低檢出量（又稱檢出限量)和最低檢出濃度（又稱界限濃度

18、)來表示。最低檢出量，是應(yīng)用某一反應(yīng)，在一定條件下，能夠觀測(cè)出供試品的最小量，其單位通常用微克表示。最低檢出濃度，是應(yīng)用某一反應(yīng)，在一定條件下，能夠檢測(cè)出陽性結(jié)果的供試品的最低濃度。一般可通過“空白試驗(yàn)”，來避免“假陽性”的結(jié)果,若“空白試驗(yàn)”不出現(xiàn)正反應(yīng)，說明儀器、試劑對(duì)試驗(yàn)沒有影響。另外還可以用“對(duì)照試驗(yàn)”來證明試驗(yàn)條件是否正常。“對(duì)照試驗(yàn)”是指用已知樣品溶液代替供試品溶液，按同法操作所得的結(jié)果。若“對(duì)照試驗(yàn)”出現(xiàn)正反應(yīng)，說明試驗(yàn)條件正常,可以排除“假陰性”的結(jié)果。2.鑒別試驗(yàn)的專屬性是指在其他成分可能存在的條件下，采用的方法能正確測(cè)定出被測(cè)物的特性。對(duì)于鑒別反應(yīng)，應(yīng)能與共存的物質(zhì)或結(jié)構(gòu)相

19、似的化合物區(qū)分開,不含被測(cè)物的樣品、或結(jié)構(gòu)相似的化合物均應(yīng)呈負(fù)反應(yīng)。第5節(jié) 常用物理常數(shù)的測(cè)定一、熔點(diǎn)熔點(diǎn)是指一種物質(zhì)由固體熔化成液體時(shí)的溫度，是物質(zhì)的一個(gè)物理常數(shù)。純的固體物質(zhì)都有一定的熔點(diǎn)，熔點(diǎn)一般是指一個(gè)范圍，即物質(zhì)熔化時(shí)初熔至全熔時(shí)的一段溫度，也稱熔距。物質(zhì)的純度越高，熔距越小。因此檢測(cè)藥物的熔點(diǎn)，目的是鑒別藥物的真?zhèn)魏图兌?。依照待測(cè)藥物的性質(zhì)不同，中國(guó)藥典2005年版測(cè)定熔點(diǎn)的方法有三種：第一法用于測(cè)定易粉碎的固體藥品；第二法用于測(cè)定不易粉碎的固體藥品，如脂肪、脂肪酸、石蠟、羊毛脂等；第三法用于測(cè)定凡士林或其他類似物質(zhì)。當(dāng)各品種項(xiàng)下未注明時(shí)，均系指第一法?，F(xiàn)主要介紹第一法。1. 測(cè)定

20、方法 （1）取供試品適量，研成細(xì)粉，除另有規(guī)定外，應(yīng)按照各藥品項(xiàng)下干燥失重的條件進(jìn)行干燥。若該藥品不檢查干燥失重、熔點(diǎn)范圍低限在135以上、受熱不分解的供試品，采用105干燥；熔點(diǎn)在135以下或受熱分解的供試品，可在五氧化二磷干燥器中干燥過夜或用其他適宜的干燥方法干燥，如恒溫減壓干燥。（2）測(cè)定時(shí)，分取供試品適量，置熔點(diǎn)測(cè)定用毛細(xì)管中，輕擊管壁或借助長(zhǎng)短適宜的潔凈玻璃管，垂直放在表面皿或其他適宜的硬質(zhì)物體上，將毛細(xì)管自上放入使自由落下，反復(fù)數(shù)次，使粉末緊密集結(jié)在毛細(xì)管的熔封端，裝入供試品的高度為3mm。另將溫度計(jì)放人盛裝傳溫液的容器中，使溫度計(jì)汞球部的底端與容器的底部距離2.5mm以上；加入傳

21、溫液使其受熱后的液面恰好在溫度計(jì)的分浸線處。將傳溫液加熱，待溫度上升至較規(guī)定的熔點(diǎn)低限約低10時(shí)，將裝有供試品的毛細(xì)管浸入傳溫液，貼附在溫度計(jì)上（可用橡皮圈或毛細(xì)管夾固定），位置須使毛細(xì)管的內(nèi)容物恰好在溫度計(jì)汞球中部。繼續(xù)加熱，調(diào)節(jié)升溫速率為每分鐘上升1.01.5，加熱時(shí)需不斷攪拌，使傳溫液溫度保持均勻。供試品在毛細(xì)管內(nèi)開始局部液化出現(xiàn)明顯液滴時(shí)的溫度，作為初熔溫度；供試品全部液化時(shí)的溫度，作為全熔時(shí)的溫度。記錄供試品在初熔至全熔時(shí)的溫度，重復(fù)測(cè)定3次，取其平均值，即得。（3）測(cè)定熔融同時(shí)分解的供試品時(shí)，方法如上所述，但調(diào)節(jié)升溫速率應(yīng)使每分鐘上升2.53.0；供試品開始局部液化時(shí)（出現(xiàn)明顯液滴

22、）的溫度作為初熔溫度；供試品固相消失全部液化（澄清）時(shí)的溫度作為全熔溫度。遇有固相消失不明顯時(shí)，應(yīng)以供試品分解物開始膨脹上升時(shí)的溫度作為全熔溫度。某些樣品無法分辨其初熔、全熔時(shí)，可以其發(fā)生突變時(shí)的溫度作為熔點(diǎn)。熔點(diǎn)測(cè)定裝置如圖4-4。圖4-4熔點(diǎn)測(cè)定裝置2.注意事項(xiàng) （1）供試品應(yīng)完全干燥后再測(cè)定，水分的存在，影響熔點(diǎn)的觀察。（2）毛細(xì)管內(nèi)裝入供試品的量應(yīng)以高度為3mm為宜；并應(yīng)研細(xì)裝緊，無氣泡，保證傳熱均勻，熔點(diǎn)變化明顯，易于觀察。（3）測(cè)定熔點(diǎn)所用的溫度計(jì)應(yīng)校正。（4）供試品的熔點(diǎn)在80以下的，傳溫液用水；熔點(diǎn)在80以上的，傳溫液用硅油或液體石蠟。（5）熔點(diǎn)管底未封好會(huì)產(chǎn)生漏管。（6）樣品

23、粉碎要細(xì)，填裝要實(shí)，否則產(chǎn)生空隙，不易傳熱，造成熔程變大。（7）熔點(diǎn)管必須潔凈。(8)熔點(diǎn)測(cè)定過程中遇到有“發(fā)毛”、“收縮”、“軟化”、“出汗”等現(xiàn)象，不可做初熔的判斷。鏈接： 1.“發(fā)毛”指內(nèi)容物受熱后膨脹發(fā)松、物面不平的現(xiàn)象；2.“收縮”指內(nèi)容物在“發(fā)毛”以后，向中心聚集緊縮或貼在某一邊壁上的現(xiàn)象。3.“軟化”指內(nèi)容物在收縮的同時(shí)或在收縮以后變軟，形成軟質(zhì)柱狀物，并向下彎塌的現(xiàn)象。4.“出汗”指內(nèi)容物收縮后在毛細(xì)管內(nèi)壁出現(xiàn)細(xì)微液滴，但尚未出現(xiàn)局部液化的明顯液滴和持續(xù)的熔融過程。二、 比旋度1. 原理 具有手性碳原子的化合物多具有旋光性，當(dāng)平面偏振光通過其溶液時(shí)，使偏振光的平面發(fā)生旋轉(zhuǎn)的現(xiàn)象

24、，稱旋光現(xiàn)象，旋轉(zhuǎn)的度數(shù)稱為旋光度，用表示，“+”表示右旋，“”表示左旋。 比旋度：當(dāng)偏振光透過長(zhǎng)1dm、每1ml中含有旋光性物質(zhì)1g的溶液，在一定波長(zhǎng)與溫度下測(cè)得的旋光度稱為該物質(zhì)的比旋度，用表示，比旋度是物質(zhì)的物理常數(shù)。測(cè)定比旋度（或旋光度）可以區(qū)別或檢查某些藥品的純度，也可以測(cè)定含量。2.測(cè)定方法 旋光度的測(cè)定采用自動(dòng)旋光儀。除另有規(guī)定外本法系用鈉光譜的D線（589.3nm）測(cè)定旋光度，測(cè)定管長(zhǎng)度為1dm（如使用其他管長(zhǎng)，應(yīng)進(jìn)行換算），測(cè)定溫度為20。用讀數(shù)至0.01°并經(jīng)過檢定的旋光計(jì)。操作步驟如下：（1）將測(cè)定管用供試品所用的空白溶劑沖洗34遍，緩緩注入適量溶劑；（2）測(cè)定

25、管中若有氣泡，應(yīng)先將氣泡浮在凸頸處，通光面兩端的霧狀液滴，應(yīng)用擦鏡紙揩干。（3）測(cè)定管螺帽不宜旋得過緊，以免產(chǎn)生應(yīng)力，影響讀數(shù)。（4）將測(cè)定管放入樣品室，測(cè)定管安放時(shí)，應(yīng)注意標(biāo)記的位置和方向，蓋上箱蓋，校正儀器，使旋光示值為零。（5）取出測(cè)定管，將空白溶液倒出，用供試品溶液沖洗34遍，將供試品溶液緩緩注入測(cè)定管，用擦鏡紙擦凈測(cè)定管，特別要擦凈兩端的通光面，按相同的位置和方向正確地放入樣品室內(nèi)，蓋好箱蓋，檢測(cè)讀數(shù)，即得供試液的旋光度。用同法讀取旋光度3次，取3次的平均值作為測(cè)定結(jié)果。按下式計(jì)算供試品的比旋度。（6)測(cè)定完畢后，取出測(cè)定管，用純化水洗凈,晾干，防塵保存。對(duì)固體供試品: =對(duì)液體供試

26、品: =式中：為比旋度； 為測(cè)得的旋光度； L為光路長(zhǎng)度（即測(cè)定管長(zhǎng)度，dm）；C為溶液的濃度g/100ml； d為液體的相對(duì)密度。3.注意事項(xiàng)（1）每次測(cè)定前應(yīng)以溶劑作空白校正，測(cè)定后，再校正l次，以確定在測(cè)定時(shí)零點(diǎn)有無變動(dòng)。如第2次校正時(shí)發(fā)現(xiàn)零點(diǎn)有變動(dòng)，則應(yīng)重新測(cè)定旋光度。（2）配制溶液及測(cè)定時(shí)，均應(yīng)調(diào)節(jié)溫度至20±0.5（或各品種項(xiàng)下規(guī)定的溫度）。（3）供試溶液應(yīng)不顯渾濁或含有混懸的小粒，如有應(yīng)預(yù)先濾過，并棄去初濾液。（4）測(cè)定供試品與空白校正，應(yīng)按相同的位置和方向放置測(cè)定管于儀器樣品室，并注意測(cè)定管內(nèi)不應(yīng)有氣泡，否則影響測(cè)定的準(zhǔn)確度。（5）測(cè)定管使用后，尤其在盛放有機(jī)溶劑后,

27、必須立即洗凈，以免橡皮圈受損發(fā)粘。測(cè)定管每次洗滌后，切不可置烘箱中干燥，以免發(fā)生變形。（6）鈉燈使用時(shí)間一般勿連續(xù)超過2小時(shí)，并不宜經(jīng)常開關(guān)。當(dāng)關(guān)熄鈉燈后，如果要繼續(xù)使用，應(yīng)等鈉燈冷后再開。4.應(yīng)用（1）藥物的鑒別：具有旋光性的藥物，在“性狀”項(xiàng)下，一般都收載“比旋度”的檢驗(yàn)項(xiàng)目。測(cè)定比旋度值可用來鑒別藥物或判斷藥物的純雜程度。（2）雜質(zhì)檢查：具有光學(xué)異構(gòu)體的藥物，一般具有相同的理化性質(zhì)，但其旋光性能不同，一般有左旋體、右旋體和消旋體之分，通過測(cè)定藥物中雜質(zhì)的旋光度，可以對(duì)藥物的純度進(jìn)行檢查。 （3）藥物的含量測(cè)定：具有旋光性的藥物，特別是在無其他更好的方法測(cè)定其含量時(shí)，可采用旋光度法測(cè)定。當(dāng)

28、比旋度已知時(shí)，精密稱取一定量的供試品，配成一定濃度的溶液，裝入測(cè)定管中，測(cè)定其旋光度，按下式計(jì)算其含量：求出藥物的濃度后，根據(jù)濃度即可以求出藥物的含量。案例： 葡萄糖注射液的含量測(cè)定 方法：精密量取本品適量（約相當(dāng)于葡萄糖10g），置100ml量瓶中，加氨試液0.2ml（10%或10%以下規(guī)格的本品可直接取樣測(cè)定），用水稀釋至刻度，搖勻靜置10分鐘，依法測(cè)定旋光度，與2.0852相乘，即得。已知無水葡萄糖的比旋度為52.75°.已知：L=1dm，=+5.1°2.0852是每1°旋光度相當(dāng)于待測(cè)溶液每100ml中含C6H12O6.H2O的克數(shù)。其由來如下： 已知無水

29、葡萄糖 =52.75° L=1dm當(dāng)=1°時(shí)即有： C =1.9958此為旋光度1°時(shí)相當(dāng)于被測(cè)溶液每100ml中無水葡萄糖克數(shù)，含水葡萄糖的克數(shù)為 三、 PH值PH值是溶液中氫離子活度的負(fù)對(duì)數(shù)，用來表示溶液的酸度。pH值測(cè)定的裝置稱為pH計(jì)或酸度計(jì)，由pH測(cè)量電極和pH指示器兩部分組成。PH值測(cè)定法準(zhǔn)確度高，對(duì)于酸堿度要求較嚴(yán)的一般用該法測(cè)定。除另有規(guī)定外，水溶液的pH值應(yīng)以玻璃電極為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極的酸度計(jì)進(jìn)行測(cè)定，酸度計(jì)應(yīng)按國(guó)家規(guī)定定期檢定。1.儀器的校正測(cè)定前，應(yīng)采用表4-1所示的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正，也可用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)管理部門發(fā)放的標(biāo)示PH

30、值準(zhǔn)確至0.01PH單位的各種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正。 表4-1不同溫度時(shí)標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的pH值 溫度草酸鹽鄰苯二甲酸氫鉀 磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn) 硼砂標(biāo)準(zhǔn) 氫氧化鈣標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn)緩沖液標(biāo)準(zhǔn)緩沖液 緩沖液(pH6.8) 緩沖液 緩沖液(25 ) 0 1.67 4.01 6.98 9.6413.43 5 1.67 4.00 6.95 9.40 13.21 10 1.67 4.00 6.92 9.33 13.00 15 1.67 4.00 6.90 9.28 12.81 20 1.68 4.00 6.88 9.23 12.63 25 1.68 4.00 6.86 9.1812.45 30 1.68 4.01 6.85 9.1

31、4 12.29 35 1.69 4.02 6.84 9.10 12.13 40 1.69 4.04 6.84 9.0711.98 45 1.70 4.05 6.83 9.04 11.84 50 1.71 4.06 6.83 9.01 11.71 55 1.72 4.08 6.83 8.99 11.57 60 1.72 4.09 6.84 8.9611.45 2.注意事項(xiàng) 測(cè)定pH值時(shí)，應(yīng)嚴(yán)格按儀器的使用說明書操作，并注意下列事項(xiàng)。 (1)測(cè)定前，按各品種項(xiàng)下的規(guī)定，選擇二種pH值約相差3個(gè)單位的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液，使供試液的pH值處于二者之間。(2)取與供試液pH值較接近的第一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液對(duì)儀器進(jìn)行校

32、正(定位)，使儀器示值與表列數(shù)值一致。(3)儀器定位時(shí)，再用第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液核對(duì)儀器示值,誤差應(yīng)不大于±0.02pH值單位。若大于此偏差，則應(yīng)小心調(diào)節(jié)斜率，使示值與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的表列數(shù)值相符。重復(fù)上述定位與斜率調(diào)節(jié)操作，至儀器示值與標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的規(guī)定數(shù)值相差不大于0.02pH單位。否則，須檢查儀器或更換電極后，再行校正至符合要求。 (4)每次更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液前，應(yīng)用純化水充分洗滌電極,然后將水吸盡，也可用所換的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或供試液洗滌。 (5)在測(cè)定高pH值的供試品和標(biāo)準(zhǔn)緩沖液時(shí)，應(yīng)注意堿誤差的問題,必要時(shí)選用適用的玻璃電極測(cè)定。 (6)對(duì)弱緩沖液（如水）的pH值測(cè)定,先用鄰苯

33、二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器后測(cè)定供試液，并重取供試液再測(cè),直至pH值的讀數(shù)在1分鐘內(nèi)改變不超過±0.05為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，再如上法測(cè)定；二次pH值的讀數(shù)相差應(yīng)不超過0.1，取二次讀數(shù)的平均值為其pH值。 (7)配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖液與溶解供試品的水，應(yīng)是新沸過的冷的純化水，其pH值應(yīng)為5.57.0。 (8)校正后的儀器不得隨意搬動(dòng)或移動(dòng)，否則再使用時(shí)須重新校正。（9）標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般可保存23個(gè)月，但發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀等現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。 四、 折光率折光率是液體藥物的物理常數(shù)。測(cè)定折光率可以區(qū)別不同的藥物，也可以檢查某些藥物的純雜程度或測(cè)定其含量。 1.基本原理

34、 當(dāng)光線從一種介質(zhì)進(jìn)入另一種介質(zhì)時(shí)，由于光速不同，在分界面上發(fā)生折射現(xiàn)象，而折射角與介質(zhì)密度、分子結(jié)構(gòu)、溫度以及光的波長(zhǎng)等有關(guān)。折射率是指光線在空氣中的速度與在供試品中速度的比值。根據(jù)折射定律，折光率是光線入射角的正弦與光線折射角的正弦的比值。 在一定的條件（介質(zhì)、溫度、光的波長(zhǎng)）下，折光率為一常數(shù)。 用折射定律表示為：nsin/sin，是入射光（空氣中）與界面垂線之間的夾角，是折射光（在液體中）與界面垂線之間的夾角。入射角正弦與折射角正弦之比等于介質(zhì)B對(duì)介質(zhì)A的相對(duì)折光率，見（圖4-5）。用單色光要比白光測(cè)得的折光率更為精確，所以測(cè)定折光率時(shí),中國(guó)藥典規(guī)定，采用鈉光譜的D線（589.3nm）

35、測(cè)定供試品相對(duì)于空氣的折光率，除另有規(guī)定外，供試品的溫度應(yīng)為20，在此條件下測(cè)得的折光率以n 表示。圖4-5光線的折射藥品檢驗(yàn)中測(cè)定的折光率系指光線從空氣進(jìn)入供試品的折光率，透光物質(zhì)的溫度升高，折光率變??；光線的波長(zhǎng)越短，折光率就越大。 2.測(cè)定方法 常用阿貝折光儀，由于折光率與溫度有關(guān)，故阿貝折光儀裝有保溫層，可通入一定溫度的水以保持溫度恒定。阿貝折光儀的讀數(shù)范圍為1.31.7，精確至0.0001。 在測(cè)定樣品之前，應(yīng)對(duì)折光儀進(jìn)行校正。先測(cè)純水的折光率，重復(fù)兩次所得純水的平均折光率與其標(biāo)準(zhǔn)值比較進(jìn)行校正，水的折光率20時(shí)為1.3330，25時(shí)為1.3325，40時(shí)1.3305。除另有規(guī)定外，

36、應(yīng)調(diào)節(jié)溫度至20±0 .5。 （1）將折光儀與恒溫水浴連接，調(diào)節(jié)所需要的溫度，同時(shí)檢查保溫套的溫度計(jì)是否精確。一切就緒后，打開直角棱鏡，用擦鏡紙沾少量乙醇或丙酮輕輕擦洗上下鏡面，不可來回擦，只能單向擦，晾干后使用。（2）達(dá)到所需溫度后，將23滴待測(cè)溶液均勻地置于磨砂面棱鏡上，關(guān)畢棱鏡，調(diào)好反光鏡使光線射入。滴加樣品時(shí)切勿使滴管尖端直接接觸鏡面，以防造成劃痕，滴加液體要適量，分布要均勻，對(duì)于易揮發(fā)液體，應(yīng)快速測(cè)定折光率。（3）先輕輕轉(zhuǎn)動(dòng)左面刻度盤，并在右面鏡筒內(nèi)找到明暗外界線。若出現(xiàn)彩色帶，則調(diào)節(jié)消色散鏡，使明暗界線清晰。再轉(zhuǎn)動(dòng)左面刻度盤，使分界線對(duì)準(zhǔn)交叉線中心，記錄讀數(shù)與溫度，重復(fù)1

37、2次。（4）測(cè)完后，應(yīng)立即擦洗上下鏡面，晾干后再關(guān)閉折光儀。圖4-6阿貝折光儀結(jié)構(gòu)3折光儀保養(yǎng)（1）必須注意折光儀棱鏡的保護(hù)，不能在鏡面上造成劃痕，滴加液體時(shí), 滴管的末端切不可觸及棱鏡。不能測(cè)定強(qiáng)酸、強(qiáng)堿及腐蝕性的液體。（2）折光儀不能在較高溫度下使用, 對(duì)于易揮發(fā)或易吸水的樣品測(cè)量有些困難,可用滴管從棱鏡間小槽滴入。另外對(duì)樣品的純度要求也較高。（3）每次使用前后，應(yīng)認(rèn)真擦洗鏡面，待晾干后再關(guān)閉棱鏡；折光儀不得曝露于陽光下使用或保存，不用時(shí)應(yīng)放入木箱內(nèi)置于干燥處，放入前應(yīng)注意將金屬夾套內(nèi)的水倒干凈，管口封起來。4.應(yīng)用阿貝折光儀操作簡(jiǎn)便、容易掌握，是有機(jī)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室的常用儀器，主要用途為：測(cè)定

38、已知化合物折光率與標(biāo)準(zhǔn)值對(duì)照，可鑒定化合物的純度；合成的未知化合物，經(jīng)過結(jié)構(gòu)及化學(xué)分析確證后，測(cè)得的折光率可作為一個(gè)物理常數(shù)記載。將折光率作為檢測(cè)原料、溶劑、中間體及最終產(chǎn)品純度的依據(jù)之一，多用于液體有機(jī)化合物。五、 相對(duì)密度1.基本原理 相對(duì)密度系指在相同的溫度和壓力條件下，待測(cè)物質(zhì)的密度與水的密度之比。除另有規(guī)定外，溫度均為20，純物質(zhì)的相對(duì)密度在特定的條件下為不變的常數(shù)。如果物質(zhì)的純度不夠，其相對(duì)密度也會(huì)隨之改變。因此測(cè)定藥物的相對(duì)密度，可以檢查其純度。相對(duì)密度的測(cè)定，只限于液體藥物。測(cè)定的方法有兩種，比重瓶法和韋氏比重秤法。一般的液體藥物，用比重瓶測(cè)定，測(cè)定時(shí)環(huán)境溫度應(yīng)略低于20；易揮

39、發(fā)的液體相對(duì)密度，用韋氏比重秤測(cè)定。2. 測(cè)定方法（1）比重瓶法（A法和B法）A法：取潔凈、干燥并精密稱定重量的比重瓶（如圖4-8的圖1），裝滿供試品（溫度應(yīng)低于20或各藥品項(xiàng)下規(guī)定的溫度）后，裝上溫度計(jì)（瓶中應(yīng)無氣泡），置20（或各藥品項(xiàng)下規(guī)定的溫度）的水浴中放置1020分鐘，使內(nèi)容物的溫度達(dá)到20（或各藥品項(xiàng)下規(guī)定的溫度），用濾紙除去溢出側(cè)管的液體，立即蓋上罩。然后將比重瓶自水浴中取出，再用濾紙將比重瓶的外面擦干，精密稱定，減去比重瓶的重量，求得供試品的重量。將供試品傾去，洗凈比重瓶，裝滿新沸過的冷蒸餾水，再照上法測(cè)得同一溫度時(shí)水的重量，按下式計(jì)算，即得。供試品的相對(duì)密度B法：取潔凈、干燥

40、并精密稱定重量的比重瓶（如圖4-8的圖2），裝滿供試品（溫度應(yīng)低于20或各品種項(xiàng)下規(guī)定的溫度）后，插入中心有毛細(xì)孔的瓶塞，用濾紙將從塞孔溢出的液體擦干，置20(或各品種項(xiàng)下規(guī)定的溫度)恒溫水浴中，放置若干分鐘，隨著供試液溫度的上升，過多的液體將不斷從塞孔溢出，隨時(shí)用濾紙將瓶塞頂端擦干，待液體不再由塞孔溢出，迅即將比重瓶自水浴中取出，照上述A法，自“再用濾紙將比重瓶的外面擦凈”起，依法測(cè)定，即得。 （2）韋氏比重秤法取20時(shí)相對(duì)密度為1的韋氏比重秤(圖4-7的圖3)，用新沸過的冷水將所附玻璃圓筒裝至八分滿，置20（或各品種項(xiàng)下規(guī)定的溫度）的水浴中，攪動(dòng)玻璃圓筒內(nèi)的水，調(diào)節(jié)溫度至20（或各品種項(xiàng)下

41、規(guī)定的溫度），將懸于秤端的玻璃錘浸入圓筒內(nèi)的水中，秤臂右端懸掛游碼于1.0000處，調(diào)節(jié)秤臂左端平衡用的螺旋使平衡，然后將玻璃圓筒內(nèi)的水傾去，拭干，裝入供試液至相同的高度，并用同法調(diào)節(jié)溫度后，再把拭干的玻璃錘浸入供試液中，調(diào)節(jié)秤臂上游碼的數(shù)量與位置使平衡，讀取數(shù)值，即得供試品的相對(duì)密度。如該比重秤系在4時(shí)相對(duì)密度為1，則用水校準(zhǔn)時(shí)游碼應(yīng)懸掛于0.9982處，并應(yīng)將在20測(cè)得的供試品相對(duì)密度除以0.9982。 圖4-7相對(duì)密度測(cè)定的儀器 3.注意事項(xiàng)： （1）比重瓶必須潔凈、干燥，一定要先稱量空比重瓶的重量，再裝供試品稱重，最后裝水稱重。（2）裝過供試品的比重瓶必須沖洗干凈，如供試品為油劑，測(cè)定

42、后應(yīng)盡量?jī)A去，連同瓶塞先用石油醚和氯仿沖洗數(shù)次，待油完全洗去，再用乙醇、水沖洗干凈，然后依法測(cè)定水的重量。（3）裝供試品或水時(shí)，應(yīng)沿瓶壁小心倒入比重瓶?jī)?nèi)，避免產(chǎn)生氣泡，如有氣泡，稍放置待氣泡消失后再測(cè)。供試品為糖漿劑、甘油等粘稠液體，更應(yīng)緩慢倒入，以免產(chǎn)生氣泡。（4）調(diào)溫度時(shí)應(yīng)將供試品充滿瓶?jī)?nèi)，不加瓶塞，將瓶放置水浴中，浸漬10-20min使達(dá)20。水浴溫度依氣溫而定，冬季室溫低，水浴溫度可比規(guī)定溫度高些，放置后，溫度可降到20，再維持一段時(shí)間使內(nèi)外溫度達(dá)到平衡；夏季室溫高，水浴溫度可低些，放置后，溫度可升至20。溫度調(diào)好后，將瓶塞小心塞緊，瓶塞毛細(xì)管必須充滿液體，用濾紙將瓶塞毛細(xì)管頂端溢出的

43、液體拭干，再用潔布將瓶全部拭干，此時(shí)只能用手指拿住瓶頸，而不能拿瓶肚，以免液體因手溫影響而致體積膨脹外溢。（5）如果室溫高于規(guī)定溫度20時(shí)，藥典規(guī)定用韋氏比重秤測(cè)定，如無比重秤，仍可用比重瓶測(cè)定。可先將供試液調(diào)到略低于20，再注入比重瓶?jī)?nèi)依法調(diào)到20，這樣可避免供試液因溫度降低使體積縮小，再補(bǔ)充時(shí)又要調(diào)溫。稱重時(shí)需迅速進(jìn)行，以免液體膨脹從瓶塞毛細(xì)孔溢出。稱量時(shí)可用一表面皿與比重瓶一起稱，以免液體溢出污染天平，同時(shí)室溫超過20往往使比重瓶在稱重時(shí)有水蒸氣冷凝于比重瓶外壁，故須迅速稱重。（6）韋氏比重秤應(yīng)安裝在固定平放的操作臺(tái)上，避免受熱、冷、氣流及震動(dòng)的影響；玻璃圓筒應(yīng)潔凈，在裝水及供試液時(shí)的高

44、度應(yīng)一致；玻璃沉錘應(yīng)全部浸入液面內(nèi)，玻璃沉錘浸入液面的深度應(yīng)前后一致。小結(jié)：藥物的鑒別鑒別試驗(yàn)的項(xiàng)目性狀外觀、溶解度、物理常數(shù)一般鑒別試驗(yàn)以藥物的共同化學(xué)結(jié)構(gòu)為依據(jù)，依理化性質(zhì)進(jìn)行藥物真?zhèn)蔚蔫b別，以區(qū)別不同類別的藥物專屬性鑒別試驗(yàn)在一般鑒別試驗(yàn)的基礎(chǔ)上，利用各種藥物的化學(xué)結(jié)構(gòu)差異，來鑒別藥物，以區(qū)別同一類藥物中的各種藥物，鑒別方法化學(xué)鑒別法呈色法、沉淀法、焰色反應(yīng)等光譜法紫外-可見光譜法、紅外光譜法色譜法薄層色譜鑒別法（TLC）高效液相色譜法（HPLC）鑒別試驗(yàn)的條件溶液的濃度、溶液的溫度、溶液的酸堿度、干擾成分、試驗(yàn)時(shí)間鑒別試驗(yàn)的靈敏度和專屬性靈敏度和空白試驗(yàn)指在一定條件下，在盡可能稀的溶液

45、中檢出盡可能少量的供試品，反應(yīng)對(duì)這一要求所能滿足的程度“空白試驗(yàn)”避免“假陽性”“對(duì)照試驗(yàn)”排除“假陰性”專屬性在其他成分可能存在的條件下，采用的方法能正確測(cè)定出被測(cè)物的特性 物理常數(shù)的測(cè)定熔點(diǎn)、比旋度、PH值、相對(duì)密度、折光率 目標(biāo)檢測(cè)一、 選擇題【A型題】(最佳選擇題)。說明：每題的備選答案中只有一個(gè)最佳答案。1.藥物鑒別的主要目的是（ ）A.判斷藥物的優(yōu)劣 B.雜質(zhì)限量檢查 C.判斷藥物的真?zhèn)蜠.確定有效成分的含量 E.判斷未知物的組成和結(jié)構(gòu)2. 在藥品質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中，藥品的外觀、臭、味等內(nèi)容歸屬的項(xiàng)目為（ ）A.性狀   B.鑒別 C.檢查  D.含量測(cè)定 E.類別3.關(guān)于鑒別反應(yīng)靈敏度的敘述，錯(cuò)誤的是（ ）A.可用最低檢出量表示 B. 可用最低檢出濃度表示C.用盡可能少的供試品，觀測(cè)到更好的效果D.指在一定條件下，在盡可能濃的溶液中檢出盡可能少量的供試品E.在陽性反應(yīng)結(jié)果相同的條件下，供試品越少，說明反應(yīng)越靈敏4.空白試驗(yàn)是（ ）。A.流體藥物的物理性質(zhì)B.指在不加供試品或以等量溶劑替代供試液的情況下，按樣品測(cè)定方法，同法操作C.用對(duì)照品代替樣品同法操作D.用作藥物的鑒別，也可反映藥物的純度E.