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1、第二章 熱力學(xué)第一定律1. 始態(tài)為25 °C,200 kPa的5 mol某理想氣體,經(jīng)途徑a,b兩不同途徑到達(dá)相同的末態(tài)。途經(jīng)a先經(jīng)絕熱膨脹到 -28.47 °C,100 kPa,步驟的功;再恒容加熱到壓力200 kPa的末態(tài),步驟的熱。途徑b為恒壓加熱過程。求途徑b的及。(天大2.5題) 解:先確定系統(tǒng)的始、末態(tài)
2、0; 對于途徑b,其功為 根據(jù)熱力學(xué)第一定律
3、0; 2. 2 mol某理想氣體,。由始態(tài)100 kPa,50 dm3,先恒容加熱使壓力增大到200 dm3,再恒壓冷卻使體積縮小至25 dm3。求整個(gè)過程的 。(天大2.10題) 解:過程圖示如下
4、160; 由于,則,對有理想氣體和只是溫度的函數(shù) 該途徑只涉及恒容和恒壓過程,因此計(jì)算功是方便的
5、; 根據(jù)熱力學(xué)第一定律 3. 單原子理想氣
6、體A與雙原子理想氣體B的混合物共5 mol,摩爾分?jǐn)?shù),始態(tài)溫度,壓力。今該混合氣體絕熱反抗恒外壓膨脹到平衡態(tài)。求末態(tài)溫度及過程的。(天大2.18題) 解:過程圖示如下 分析:因?yàn)槭墙^熱過程
7、,過程熱力學(xué)能的變化等于系統(tǒng)與環(huán)境間以功的形勢所交換的能 量。因此, 單原子分子,雙原子分子
8、 由于對理想氣體U和H均只是溫度的函數(shù),所以 4. 1.00mol(單原子分子)理想氣體,由10.1kPa、300K按下列兩
9、種不同的途徑壓縮到25.3kPa、300K,試計(jì)算并比較兩途徑的Q、W、U及H。 (1)等壓冷卻,然后經(jīng)過等容加熱;(2) 等容加熱,然后經(jīng)過等壓冷卻。解:Cp,m=2.5R, CV,m=1.5R(1)10.1kPa、300K 10.1kPa、119.8 25.3kPa、300K 0.2470dm3 0.09858 dm3 0.09858 dm3 Q=Q1+Q2=1.00×2.5R×(119.8-300)+ 1.00×1.5R×(300-119.8)=-3745+2247=-1499(J) W=W1+W2=-10.1×103×0)+0
10、=1499(J) U=Q+W=0 H=U+(pV)=0+25.3××0.2470=0(2)10.1kPa、300K 25.3kPa、751.6 25.3kPa、300K 0.2470dm3 0.2470dm3 0.09858 dm3 Q=Q1+Q2=1.00×1.5R×(751.6-300)+ 1.00×2.5R×(300-751.6)=5632-9387=-3755(J) W=W1+W2=0-25.3×103×(0.09858-0.2470) =3755(J)U=Q+W=0 H=U+(pV)=0+25.3
11、5;×0.2470=0計(jì)算結(jié)果表明,Q、W與途徑有關(guān),而U、H與途徑無關(guān)。5. 在一帶活塞的絕熱容器中有一固定的絕熱隔板。隔板靠活塞一側(cè)為2 mol,0 °C的單原子理想氣體A,壓力與恒定的環(huán)境壓力相 等;隔板的另一側(cè)為6 mol,100 °C的雙原子理想氣體B,其體積恒定。今將絕熱隔板的絕熱層去掉使之變成導(dǎo)熱板,求系統(tǒng)達(dá)平衡時(shí)的T及過程的。 解:過程圖示如下
12、160; 顯然,在過程中A為恒壓,而B為恒容,因此
13、60; 同上題,先求功 同樣,由于汽缸絕熱,根據(jù)熱力學(xué)第一定律
14、0; 6.1mol 理想氣體從300K,100kPa下等壓加熱到600K,求此過程的Q、W、DU、DH。已知此理想氣體Cp,m=30.0 J·K1·mol1。解Wp(V2-V1) = nR(T1-T2) =1×8.314×(300-600) = -2494.2J DU= nCV,m (T2-T1) =1×4)×(600-300) = 6506J DH= nCp,m (T2-T1) =1×30.00×(600-300) = 9000J Qp= D
15、H =9000J 7. 5 mol雙原子氣體從始態(tài)300 K,200 kPa,先恒溫可逆膨脹到壓力為50 kPa,在絕熱可逆壓縮到末態(tài)壓力200 kPa。求末態(tài)溫度T及整個(gè)過程的及。 解:過程圖示如下
16、 要確定,只需對第二步應(yīng)用絕熱狀態(tài)方程 ,對雙原子氣體 因此
17、 由于理想氣體的U和H只是溫度的函數(shù),
18、60; 整個(gè)過程由于第二步為絕熱,計(jì)算熱是方便的。而第一步為恒溫可逆 8. 一水平放置的絕熱恒容的圓筒中裝有無摩擦的絕熱理想活塞,活塞左、右兩側(cè)分別為50 dm3的單原子理想氣體A和50 dm
19、3的雙原子理想氣體B。兩氣體均為0 °C,100 kPa。A氣體內(nèi)部有一體積和熱容均可忽略的電熱絲?,F(xiàn)在經(jīng)過通電緩慢加熱左側(cè)氣體A,使推動(dòng)活塞壓縮右側(cè)氣體B到最終壓力增至200 kPa。求: (1)氣體B的末態(tài)溫度。 (2)氣體B得到的功。 &
20、#160; (3)氣體A的末態(tài)溫度。 (4)氣體A從電熱絲得到的熱。 解:過程圖示如下
21、0; 由于加熱緩慢,B可看作經(jīng)歷了一個(gè)絕熱可逆過程,因此
22、功用熱力學(xué)第一定律求解 氣體A的末態(tài)溫度可用理想氣體狀態(tài)方程直接求解,
23、 將A與B的看作整體,W = 0,因此
24、0; 9. 在帶活塞的絕熱容器中有4.25 mol的某固態(tài)物質(zhì)A及5 mol某單原子理想氣體B,物質(zhì)A的。始態(tài)溫度,壓力。今以氣體B為系統(tǒng),求經(jīng)可逆膨脹到時(shí),系統(tǒng)的及過程的。 解:過程圖示如下
25、; 將A和B共同看作系統(tǒng),則該過程為絕熱可逆過程。作以下假設(shè)(1)固體B的體積不隨溫度變化;(2)對固體B,則 從而 &
26、#160; 對于氣體B 10. 已知水(H2O, l)在100 °C的飽和蒸氣壓,在此溫度、壓力下水的摩爾蒸發(fā)焓。求在在100 °C,101.325 kPa下使1 kg水蒸氣全部凝結(jié)成液體水時(shí)的。設(shè)水蒸氣適用理想氣體狀態(tài)方程式。 &
27、#160; 解:該過程為可逆相變 11. 100 kPa下,冰(H2O, s)的熔點(diǎn)為0 °C。在此條件下冰的摩爾融化 熱。已知在-10 °C 0 °C范圍內(nèi)過冷水(H2O, l)和冰的摩爾定壓熱容分別為 和。求在常壓及-10 °C下過冷水結(jié)冰的摩爾凝固焓。 &
28、#160; 解:過程圖示如下 平衡相變點(diǎn),因此
29、 12. 應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)在25 °C的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓的數(shù)據(jù),計(jì)算下列反應(yīng)在25 °C時(shí)的及。 (1) (2) (3)
30、160; 解:查表知 NH3(g)NO(g)H2O(g)H2O(l)-46.1190.25-241.818-285.830 NO2(g)HNO3(l)Fe2O3(s)CO(g)33.18-174.10-824.2-110.525
31、; (1) (2) (3)13. 應(yīng)用附錄中有關(guān)物質(zhì)的熱化學(xué)數(shù)據(jù),計(jì)算 25 °C時(shí)反應(yīng) 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)焓,要求:(1) 應(yīng)用25 °C的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓數(shù)據(jù);(2) 應(yīng)用25 °C的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓數(shù)據(jù)。解: 查表知Compound000因 此,由標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓由標(biāo) 準(zhǔn)摩爾燃燒焓14. 已知25 °C甲酸甲脂(HCOOCH3, l)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為,甲酸(HCOOH, l)、甲醇(CH3OH, l)、水(H2O, l)及二氧化碳(CO2, g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾
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