藥物合成試卷

1、選擇（25x1）1、 下列基團(tuán)中是給電子基的是（ ）A、 -OH B、-CHO C、-COOH D、-CN2、 下列碳正離子穩(wěn)定性排列正確的是（ ）A、 B、 C、 D、 3、 下列化合物哪個(gè)最容易發(fā)生鹵取代反應(yīng)（ ）A、 苯 B、甲苯 C、苯乙酮 D、硝基笨4、 自由基反應(yīng)機(jī)理重要反應(yīng)條件是（ ）A、 酸性條件下 B、在過氧化物或光照下 C、堿性條件下 D、路易斯酸條件下5、 最易與氯苯發(fā)生烴基化反應(yīng)的是（ ）A、 苯酚 B、乙醇 C、乙胺 D、甲醇6、 下列關(guān)于SN1反應(yīng)錯(cuò)誤的是（ ）A、 只由一分子決定反應(yīng)速率 B、中間體是碳正離子C、親核試劑從背面進(jìn)攻 D、兩種產(chǎn)物7、 下列是酰化試劑

2、的是（ ）A、 B、 C、 D、以上都是8、 下列關(guān)于DCC縮合法錯(cuò)誤的是（ ）A、 反應(yīng)條件溫和 B、反應(yīng)過程很短 C、多肽合成 D、脫水劑9、 酰化反應(yīng)最重要的中間體離子是（ ）A、 B、 C、 D、10、 下列化合物最易發(fā)生F-C酰基化反應(yīng)的是（ ）A、 硝基苯 B、甲苯 C、苯乙酮 D、苯11、 Michael反應(yīng)的機(jī)理為（ ）A、1，4-加成 B、1,2-加成 C、2,3-加成 D、3,4-加成12、在醇的O-?；磻?yīng)中，下列?；瘎；芰ψ顝?qiáng)的是（ ）A、 B、 C、 D、13、在Wittig重排中，遷移基團(tuán)的遷移主要取決于（ ）A、中間體碳負(fù)離子的穩(wěn)定性 B、遷移基團(tuán)的遷移能力C

3、、反應(yīng)的溶劑 D、反應(yīng)溫度14、 下列催化劑在F-C反應(yīng)中活性最強(qiáng)的是（ ）A、 B、 C、 D、15、 在對(duì)稱的鄰二醇重排反應(yīng)中，決定反應(yīng)速率的是（ ）A、 中間體正碳離子的穩(wěn)定性 B、遷移基團(tuán)的遷移能力C、反應(yīng)的溶劑 D、反應(yīng)溫度16、 在不對(duì)稱的鄰二醇重排反應(yīng)中，決定反應(yīng)速率的是（ ）A、 中間體正碳離子的穩(wěn)定性 B、遷移基團(tuán)的遷移能力C、反應(yīng)的溶劑 D、反應(yīng)溫度17、在Hofmann重排中，遷移基團(tuán)遷移生成最重要的中間產(chǎn)物是（ ）A、碳正離子 B、碳負(fù)離子 C、氮負(fù)離子 D、異氰酸酯18、下列重排中不是碳原子重排的是（ ）A、 Wangner- Meerwein重排 B、頻納醇重排（P

4、inacol） C、 二苯乙醇酸型重排 D、Beckmann重排19、 下列哪個(gè)可以氧化卞位甲基生成相應(yīng)的芳烴甲酸（ ）A、 稀硝酸 B、 C、 D、以上都是20、 下列關(guān)于Meerwein-Ponndorf-Verley反應(yīng)錯(cuò)誤的是（ ）A、 是Oppenauer氧化反應(yīng)的逆反應(yīng) B、加入氧化鋁抑制反應(yīng)的進(jìn)行C、底物中含有酸性基團(tuán)抑制反應(yīng)的進(jìn)行 D、底物結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)有影響參考答案：1-5 AACBC 6-10 CDBBB 11-15 AAACB 16-20 ADCDB填空（25x1）1、舉出3種常用的?；噭篲、_ 、_。2、根據(jù)接受酰基原子的不同可分為：_、_、碳?；?、重排反應(yīng)是指在同

5、一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一原子而形成新分子的反應(yīng)。按反應(yīng)機(jī)理可分為_、親電重排、_和協(xié)同重排。4、芳醛在含水乙醇中，以氯化鈉為催化劑，加熱后發(fā)生雙分子縮合生成羥基酮的反應(yīng)稱為_。5、完成下列反應(yīng)應(yīng)選什么試劑：_6、親核反應(yīng)、親電反應(yīng)最主要的區(qū)別是_。7、甲基酮可用什么反應(yīng)檢驗(yàn)：_；伯醇、叔醇、仲醇可用什么試劑檢驗(yàn)：_。8、末端炔烴在堿性條件下與鹵素發(fā)生_反應(yīng)，生成鹵代炔烴。9、使有機(jī)物直接的碳鏈延長(zhǎng)反應(yīng)是_；磺酸酯類之所以可以作為烴化劑是因?yàn)樗泻芎玫碾x去基團(tuán)_。10、在DCC縮合法中，DCC的作用是_、_，請(qǐng)寫出DCC的一項(xiàng)應(yīng)用_。11、控制條件，可使得由酮所得烯醇混合物

6、受到動(dòng)力學(xué)或熱力學(xué)的控制，強(qiáng)堿如三苯甲基鋰在非質(zhì)子溶劑中，且酮不過量時(shí)，將為_控制，當(dāng)用質(zhì)子溶劑且酮過量時(shí)，將為_控制。12、當(dāng)化合物中有多個(gè)烯丙位活性CH鍵存在時(shí)，按照氧化選擇性規(guī)則，的氧化產(chǎn)物是_。13、芐位CH鍵被氧化生成相應(yīng)的_、醛、酮和_。14、硼烷對(duì)烯烴的硼氫化反應(yīng)為硼烷的_機(jī)理，可用于_的制備。參考答案：1、 羧酸、酸酐、酰胺、羧酸酯、酰鹵、乙烯酮（寫出任意中得分）2、 氧酰化、氮酰化 3、 親核重排、自由基重排4、 安息香縮合5、 LiAlH46、 反應(yīng)要進(jìn)攻的活性中心的電荷不同7、 鹵仿（碘仿）反應(yīng) 盧卡斯試劑（濃鹽酸氯化鋅）8、 取代9、 烴化反應(yīng) TsO10、 脫水劑 吸

7、水劑 多肽合成，酚的烴化等11、 動(dòng)力學(xué) 熱力學(xué)12、13、 芳香醇 羧酸14、 親電加成 醇判斷(15x1)1、常見的吸電子基有CHO、COR、COOH、COCl、CN、NO2、NH22、在親核取代反應(yīng)中，醇羥基的活性順序?yàn)槭辶u基仲羥基伯羥基，卞位和烯丙位的羥基也很活潑，這是由于醇羥基離去后碳正離子穩(wěn)定性差別的結(jié)果。3、PCl5活性大，適用于脂肪羧酸的鹵置換反應(yīng)；PCl3活性稍弱，適用于具有吸電子基團(tuán)的芳香羧酸或芳香多元羧酸的鹵置換反應(yīng)。4、酚也可用DCC縮合法與醇進(jìn)行烴化反應(yīng)。DCC是多肽合成中常用的縮合試劑，脫水劑，應(yīng)用范圍廣，反應(yīng)條件溫和，室溫，反應(yīng)過程緩慢。5、在藥物合成反應(yīng)中，F(xiàn)r

8、iedel-Crafts反應(yīng)同樣具有十分廣泛的應(yīng)用。舉例如下：冠狀動(dòng)脈擴(kuò)張藥普尼拉明中間體二苯丙酸的制備，鎮(zhèn)痛藥延胡索乙素中間體3,4-二甲氧基苯丙腈的合成。6、如果增加酯的反應(yīng)活性，則可增加R1O的離去能力，即增加R1OH的酸性。一些取代的酚酯、芳香環(huán)酯和硫醇酯活性較強(qiáng)，可用于活性差的醇和結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物的酯化反應(yīng)。7、活性亞甲基化合物位的C原子在堿性催化劑的作用下解離出一個(gè)質(zhì)子，生成位的碳負(fù)離子中間體，中間體對(duì)?；瘎┑聂驶鵆原子進(jìn)行親核進(jìn)攻生成四面體過渡態(tài)，再經(jīng)分子內(nèi)重排脫去離去基團(tuán)Z負(fù)離子，得到?；a(chǎn)物。8、在協(xié)同反應(yīng)過程中，若有兩個(gè)或兩個(gè)以上的化學(xué)鍵破裂和形成時(shí)，都必須相互協(xié)調(diào)地在同一

9、步驟中完成。9、催化劑、反應(yīng)物、試劑和氫供體在兩項(xiàng)或多項(xiàng)中反應(yīng)，催化劑自成一相，稱為非均相催化氫化。10、重排反應(yīng)是指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一原子而形成新分子的反應(yīng)。按反應(yīng)機(jī)理可分為親電重排、親核重排、自由基重排和協(xié)同重排。11、羧酸酯的?；芰Ρ若人釓?qiáng)，可用于N-酰化和O-?；磻?yīng)，一般應(yīng)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，且以質(zhì)子酸、Lewis酸或醇鈉進(jìn)行催化。12、羧酸的?；芰^弱，可用于C-?；?、N-?；蚈-酰化，一般需設(shè)法活化羧酸以增強(qiáng)羰基的親水能力。13、Woodward氧化是用I2+RCOOAg+H2O將烯鍵氧化成1,2二醇的氧化反應(yīng)。14、Collins試劑的配比為，CrO