高鴻賓四有機化學(xué)答案二烯烴和共軛體系

1、第四章 二烯烴和共軛體系習(xí)題(P147)(一) 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物：(1) (2) 4-甲基-1,3-戊二烯2-甲基-2,3-戊二烯(3) (4) 2-甲基-1,3,5-己三烯 (3Z)-1,3-戊二烯(二) 下列化合物有無順反異構(gòu)現(xiàn)象：若有，寫出其順反異構(gòu)體并用Z,E-命名法命名。 解：(1) 無；(2) 有；(3E)-1,3-戊二烯, (3Z)-1,3-戊二烯；(3) 有；(3Z,5Z)-3,5-辛二烯， (3Z,5E) -3,5-辛二烯，(3E,5E) -3,5-辛二烯；(4) 有；(3E)-1,3,5-己三烯， (3Z)-1,3,5-己三烯；(5) 無(三) 完成下列反應(yīng)式：解

2、：紅色括號中為各小題所要求填充的內(nèi)容。(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (四) 給出下列化合物或離子的極限結(jié)構(gòu)式，并指出哪個貢獻最大？ (2) (3) (4) (5) (6) 解： (1) 貢獻最大(非電荷分離)(2) 結(jié)構(gòu)相似，二者貢獻一樣大 (3) 結(jié)構(gòu)相似，二者貢獻一樣大(4) 各共振結(jié)構(gòu)式結(jié)構(gòu)相似，能量相同，對真實結(jié)構(gòu)的貢獻相同。(5) 貢獻最大(與電負性預(yù)計相同)(6) 貢獻最大(共價鍵最多)(五) 化合物和同相比，前者C=C雙鍵的電子云密度降低，而后者C=C雙鍵的電子云密度升高。試用共振論解之。解：的真實結(jié)構(gòu)可用共振論表示如下：其中(

3、II)對真實結(jié)構(gòu)的貢獻就是使C=C雙鍵帶部分正電荷，電子云密度降低。的真實結(jié)構(gòu)可用共振論表示如下：其中(II)對真實結(jié)構(gòu)的貢獻就是使C=C雙鍵帶部分負電荷，電子云密度升高。(六) 解釋下列反應(yīng)：(1) (2) 解：(1) (2) (七) 某二烯烴與一分子溴反應(yīng)生成2，5-二溴-3-己烯，該二烯烴若經(jīng)臭氧化再還原分解則生成兩分子乙醛和一分子乙二醛 (O=CH-CH=O)。試寫出該二烯烴的構(gòu)造式及各步反應(yīng)式。解：該二烯烴的構(gòu)造式為： 2,4-己二烯 各步反應(yīng)式略。(八) 3-甲基-1,3-丁二烯與一分子氯化氫加成，只生成3-甲基-3-氯-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯，而沒有2-甲基-3-氯

4、-1-丁烯和3-甲基-1-氯-2-丁烯。試簡單解釋之，并寫出可能的反應(yīng)機理。解：由于C+穩(wěn)定性： 所以，只有與相關(guān)的產(chǎn)物生成：(九) 分子式為C7H10的某開鏈烴(A)，可發(fā)生下列反應(yīng)：(A)經(jīng)催化加氫可生成3-乙基戊烷；(A)與硝酸銀氨溶液反應(yīng)可產(chǎn)生白色沉淀；(A)在Pd/BaSO4催化下吸收1 mol H2生成化合物(B), (B)能與順丁烯二酸酐反應(yīng)生成化合物(C)。 試寫出(A)、(B)、(C)的構(gòu)造式。解：(十) 下列各組化合物分別與HBr進行親電加成反應(yīng)，哪個更容易？試按反應(yīng)活性大小排列順序。, , , 1,3-丁二烯， 2-丁烯， 2-丁炔解：(1) 反應(yīng)活性順序：(考慮C+穩(wěn)定

5、性!)(2) 反應(yīng)活性順序為：1,3-丁二烯 2-丁烯 2-丁炔 (考慮C+穩(wěn)定性!)(十一) 下列兩組化合物分別與1,3-丁二烯(1)組或順丁烯二酸酐(2)組進行Diels-Alder反應(yīng)，試將其按反應(yīng)活性由大到小排列成序。 (A) (B) (C) (A) (B) (C) 解：反應(yīng)活性：(1) BCA；(2) AB C (C難以形成s-順式構(gòu)型，不反應(yīng))(十二) 試用簡單的化學(xué)方法鑒別下列各組化合物：(1) 己烷， 1-己烯， 1-己炔， 2,4-己二烯(2)庚烷， 1-庚炔， 1,3-庚二烯， 1,5-庚二烯解：(1) (2) (十三) 選用適當(dāng)原料，通過Diels-Alder反應(yīng)合成下列化合物。 (3) (4) (5) (6) 解：(1) (2) (3) (4) (5) (6) (十四) 三個化合物(A)、(B)和(C)，其分子式均為C5H8，都可以使溴的四氯化碳溶液褪色，在催化下加氫都得到戊烷。(A)與氯化亞銅堿性氨溶液作用生成棕紅色沉淀，(B)和(C)則不反應(yīng)。(C)可以順丁烯二酸酐反應(yīng)生成固體沉淀物，(A)和(B)則不能。試寫出(A)、(B)和(C)可能的構(gòu)造式。解：(A) (B) or (C) (十五) 1,2-丁二烯聚合時，除生成高分子聚合物外，還有一種二聚體生成。該二聚體可以發(fā)生如下的反應(yīng)：(1) 還