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1、題型九四大平衡曲線變化分析型1.(2018·南昌市高三三模)已知298 K時(shí),Ksp(NiS)1.0×1021,Ksp(NiCO3)1.0×107;p(Ni)lgc(Ni2),p(B)lgc(S2)或lgc(CO)。在含物質(zhì)的量濃度相同的Na2S和Na2CO3的混合溶液中滴加Ni(NO3)2溶液產(chǎn)生兩種沉淀,溶液中陽(yáng)離子、陰離子濃度關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.常溫下NiCO3的溶解度大于NiS的溶解度B.向d點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中加入對(duì)應(yīng)陰離子的鈉鹽,d點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng)C.對(duì)于曲線,在b點(diǎn)加熱,b點(diǎn)向c點(diǎn)移動(dòng)D.P為3.5且對(duì)應(yīng)的陰離子是CO答案C解析A項(xiàng),常溫下K
2、sp(NiS)Ksp(NiCO3),NiS、NiCO3屬于同種類型,常溫下NiCO3的溶解度大于NiS,正確;B項(xiàng),Ksp(NiS)Ksp(NiCO3),則曲線代表NiS,曲線代表NiCO3,在d點(diǎn)溶液中存在溶解平衡NiS(s)Ni2(aq)S2(aq),加入Na2S,S2濃度增大,平衡逆向移動(dòng),Ni2減小,d點(diǎn)向b點(diǎn)移動(dòng),正確;C項(xiàng),對(duì)曲線在b點(diǎn)加熱,NiS的溶解度增大,Ni2、S2濃度增大,b點(diǎn)向a點(diǎn)方向移動(dòng),錯(cuò)誤;D項(xiàng),曲線代表NiCO3, a點(diǎn)c(Ni2)c(CO),Ksp(NiCO3) c(Ni2)·c(CO)1.0×107,c(Ni2)c(CO)1.0×
3、;103.5,p(Ni)p(B)3.5且對(duì)應(yīng)的陰離子為CO,正確。2.(2018·白城市通渭縣三校高三模擬)常溫下,分別向體積相同、濃度均為0.1 mol·L1的MOH、ROH兩種堿溶液中不斷加水稀釋,溶液的pH與溶液濃度的對(duì)數(shù)(lg c)間的關(guān)系如圖。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.Kb(MOH)的數(shù)量級(jí)為105B.a、b兩點(diǎn)溶液中,水的電離程度:abC.等體積等濃度的ROH和MCl混合后所得溶液中:c(OH)c(H)D.用相同濃度的鹽酸分別中和a、b兩點(diǎn)溶液,消耗鹽酸體積:VaVb答案D解析A項(xiàng),沒(méi)有稀釋前MOH溶液中氫離子濃度是1011 mol·L1,則氫氧根是10
4、3 mol·L1,所以Kb(MOH)105,正確;B項(xiàng),a、b兩點(diǎn)溶液中a點(diǎn)溶液堿性強(qiáng),對(duì)水的抑制程度大,所以水的電離程度:ab,正確;C項(xiàng),根據(jù)圖像可知堿性是MOHROH,ROH的電離程度大于MCl的水解程度,因此溶液顯堿性,即c(OH)c(H),正確;D項(xiàng),兩種堿溶液的物質(zhì)的量相等,用相同濃度的鹽酸分別中和時(shí)消耗鹽酸體積相等,即VaVb,錯(cuò)誤。3.(2018·日照市高三5月校際聯(lián)考)H2RO3是一種二元酸,常溫下用1 L 1 mol·L1 Na2RO3溶液吸收RO2氣體,溶液的pH隨RO2氣體的物質(zhì)的量的變化如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.a點(diǎn)溶液中2c(N
5、a)3c(RO)B.向b點(diǎn)溶液中加水可使溶液的pH由6.2升高到7.4C.常溫下,NaHRO3溶液中c(HRO)>c(RO)>c(H2RO3)D.當(dāng)吸收RO2的溶液呈中性時(shí),c(Na)c(RO)c(HRO)答案C解析A項(xiàng),a點(diǎn)溶液中含有Na2RO3和NaHRO3各 mol,Na2RO3H2ORO2=2NaHRO3,此時(shí)a點(diǎn)溶液呈堿性,說(shuō)明RO發(fā)生了水解,則2c(Na)>3c(RO),錯(cuò)誤;B項(xiàng),b點(diǎn)導(dǎo)致溶液呈酸性的因素是HRO的電離,因此溶液加水后生成的氫離子濃度逐漸減小,pH只會(huì)無(wú)限接近7,不會(huì)超過(guò)7,錯(cuò)誤;C項(xiàng),當(dāng)通入 mol RO2時(shí),溶液中生成 mol NaHRO3,
6、剩余Na2RO3為 mol,此時(shí)溶液的pH6.2顯酸性,說(shuō)明HRO以電離為主,故常溫下,NaHRO3溶液中,c(HRO)>c(RO)>c(H2RO3),正確;D項(xiàng),當(dāng)吸收RO2的溶液呈中性時(shí),根據(jù)電荷守恒:c(H)c(Na)2c(RO)c(HRO)c(OH),由于c(H)c(OH),所以c(Na)2c(RO)c(HRO),錯(cuò)誤。4.(2018·南昌市高三二模)已知:pKalgKa,25 時(shí),H2SO3的pKa11.85,pKa27.19。常溫下,用0.1 mol·L1 NaOH溶液滴定20 mL 0.1 mol·L1 H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示。
7、下列說(shuō)法不正確的是()A.A點(diǎn)所得溶液中:V0等于10 mLB.B點(diǎn)所得溶液中:c(Na)c(H)2c(SO)c(HSO)c(OH)C.C點(diǎn)所得溶液中:c(Na)3c(HSO)D.D點(diǎn)所得溶液中水解平衡常數(shù)Kh1106.81答案A解析A項(xiàng),A點(diǎn)溶液中pH1.85,則溶液中c(H)101.85 mol·L1,H2SO3的一級(jí)電離平衡常數(shù)為Ka1101.85,所以c(H)Ka1,表明溶液中c(HSO)c(H2SO3),若恰好是10 mL NaOH,此時(shí)溶液的溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHSO3和H2SO3,由于溶液顯酸性,則所得溶液中c(H2SO3)c(HSO),因此所加NaOH體積需10 m
8、L,才能使溶液中c(HSO)c(H2SO3),即V010 mL,錯(cuò)誤;B項(xiàng),B點(diǎn)加入NaOH溶液的體積為20 mL,此時(shí)反應(yīng)恰好產(chǎn)生NaHSO3,為第一個(gè)滴定終點(diǎn),溶液中存在電荷守恒,c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH),正確;C項(xiàng),H2SO3的二級(jí)電離平衡常數(shù)為Ka2107.19,C點(diǎn)溶液的pH7.19,即溶液中c(H)107.19 mol·L1,則c(H)Ka2,表明溶液中c(SO)c(HSO),溶液中存在電荷守恒,c(Na)c(H)c(HSO)2c(SO)c(OH),溶液顯堿性,則溶液中c(Na)3c(HSO),正確;D項(xiàng),D點(diǎn)加入NaOH溶液40 mL,此時(shí)溶
9、液中恰好生成亞硫酸鈉,為第二個(gè)滴定終點(diǎn),此時(shí)亞硫酸鈉水解使溶液顯堿性,則Kh1Kw/Ka21014/107.19106.81,正確。5.(2018·深圳市高三調(diào)研)25 時(shí),向Na2CO3溶液中滴入鹽酸,混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如圖所示。已知:lg Xlg 或lg ,下列敘述正確的是()A.曲線m表示pH與的變化關(guān)系B.當(dāng)溶液呈中性時(shí),c(Na)c(HCO)2c(CO)C.Ka1(H2CO3)1.0×106.4D.25 時(shí),COH2OHCOOH的平衡常數(shù)為1.0×107.6答案C解析A項(xiàng),碳酸鈉溶液中滴加鹽酸,發(fā)生COH=HCO,HCOH=H2OCO2,
10、根據(jù)圖像,推出曲線m表示的是,錯(cuò)誤;B項(xiàng),根據(jù)電荷守恒,c(Na)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)c(Cl),因?yàn)槿芤猴@中性,因此c(H)c(OH),即得出c(Na)c(HCO)2c(CO)c(Cl),錯(cuò)誤;C項(xiàng),n曲線代表的是pH與lg的關(guān)系,根據(jù)N點(diǎn),c(HCO)/c(H2CO3)10,此時(shí)c(H)107.4 mol·L1,根據(jù)電離平衡常數(shù)的定義,H2CO3的一級(jí)電離平衡常數(shù)為10×107.4106.4,正確;D項(xiàng),該反應(yīng)的平衡常數(shù)為,根據(jù)M點(diǎn),c(HCO)/c(CO)10,c(H)109.3 mol·L1,c(OH)104.7 mol·L
11、1,代入數(shù)值,得出此反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為103.7,錯(cuò)誤。6.(2018·河南省名校高三第二次考試)室溫下,用0.10 mol·L1 NaOH溶液分別滴定20.00 mL濃度均為0.10 mol·L1的CH3COOH 溶液和HCN溶液所得滴定曲線如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.當(dāng)加入10 mL NaOH時(shí):c(CH3COOH)>c(HCN)B.點(diǎn)和點(diǎn)所示溶液中:c(Na)c(OH)c(CH3COO)c(H)C.已知室溫下某堿AOH的Kb1×109,則ACN的水溶液呈堿性D.點(diǎn)和點(diǎn)所示溶液中都有:c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(
12、H)答案C解析A項(xiàng),根據(jù)圖像,當(dāng)加入10 mL NaOH溶液時(shí),點(diǎn)得到等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa的混合液,點(diǎn)溶液呈酸性,CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度,溶液中粒子濃度由大到小順序?yàn)閏(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH),點(diǎn)得到等物質(zhì)的量濃度的HCN和NaCN的混合液,點(diǎn)溶液呈堿性,CN的水解程度大于HCN的電離程度,溶液中粒子濃度由大到小順序?yàn)閏(HCN)c(Na)c(CN),加入10 mL NaOH溶液時(shí),兩溶液中c(Na)相等,兩溶液中c(CH3COOH)c(HCN),錯(cuò)誤;B項(xiàng),點(diǎn)和點(diǎn)在NaOH滴定CH3COOH溶液過(guò)程中的電荷守恒為c
13、(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO),點(diǎn)溶液的pH7,點(diǎn)溶液中c(H)c(OH),則c(Na)c(CH3COO),點(diǎn)加入20 mL NaOH溶液充分反應(yīng)后得到CH3COONa溶液,點(diǎn)溶液中由于CH3COO的水解溶液呈堿性,溶液中離子濃度由大到小的順序?yàn)閏(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H),錯(cuò)誤;C項(xiàng),根據(jù)圖像0.1 mol·L1的HCN溶液的pH5即c(H)1×105 mol·L10.1 mol·L1,HCN的電離方程式為HCNHCN,HCN的電離平衡常數(shù)Ka(HCN)1×109Kb(AOH),ACN屬于弱酸弱堿鹽,根據(jù)鹽類水
14、解的規(guī)律“誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性”,ACN的水溶液呈堿性,正確;D項(xiàng),點(diǎn)所示溶液為等物質(zhì)的量濃度的CH3COOH和CH3COONa的混合液,點(diǎn)溶液呈酸性,CH3COOH的電離程度大于CH3COO的水解程度,溶液中粒子濃度由大到小順序?yàn)閏(CH3COO)c(Na)c(CH3COOH),溶液中電荷守恒為c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO),點(diǎn)溶液中c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H),根據(jù)點(diǎn)加入NaOH溶液的體積,點(diǎn)溶液由CH3COONa和略過(guò)量的CH3COOH組成,點(diǎn)溶液的pH7,根據(jù)電荷守恒c(Na)c(H)c(OH)c(CH3COO),點(diǎn)溶液中c(Na)c(CH3COO),
15、c(Na)c(CH3COOH),則c(CH3COO)c(OH)c(CH3COOH)c(H),錯(cuò)誤。7.(2017·臨沂市高三三模)已知電導(dǎo)率越大導(dǎo)電能力越強(qiáng)。常溫下用0.100 mol·L1 NaOH溶液分別滴定10.00 mL 濃度均為0.100 mol·L1的鹽酸和醋酸溶液,測(cè)得滴定過(guò)程中溶液的電導(dǎo)率如圖所示。下列說(shuō)法正確的是()A.曲線代表滴定鹽酸的曲線B.滴定醋酸的過(guò)程應(yīng)該選擇甲基橙作為指示劑C.a、b、c三點(diǎn)溶液中水的電離程度:c>a>bD.b點(diǎn)溶液中:c(OH)>c(H)c(CH3COO)c(CH3COOH)答案D解析醋酸是弱酸、鹽酸
16、是強(qiáng)酸。同濃度的鹽酸、醋酸溶液,鹽酸的導(dǎo)電能力強(qiáng),所以曲線代表醋酸、曲線代表鹽酸,故A錯(cuò)誤;氫氧化鈉滴定醋酸,終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,所以應(yīng)該用酚酞作為指示劑,故B錯(cuò)誤;a點(diǎn)表示醋酸鈉溶液、c點(diǎn)表示氯化鈉溶液、b點(diǎn)表示氫氧化鈉與醋酸鈉的混合液, b點(diǎn)水電離受到氫氧化鈉的抑制,a點(diǎn)水電離受到醋酸鈉的促進(jìn),c點(diǎn)氯化鈉對(duì)水電離無(wú)影響,所以a、b、c三點(diǎn)溶液中水的電離程度:a>c>b,故C錯(cuò)誤;b點(diǎn)表示等濃度的氫氧化鈉與醋酸鈉的混合液,根據(jù)電荷守恒c(Na)c(H) c(OH)c(CH3COO);根據(jù)物料守恒c(Na) 2c(CH3COO)2c(CH3COOH);所以c(OH)c(H)c(CH3
17、COO)2c(CH3COOH),故c(OH)>c(H)c(CH3COO)c(CH3COOH),故D正確。8.(2018·莆田市高三質(zhì)量測(cè)試)向10 mL 1 mol·L1的HCOOH溶液中不斷滴加1 mol·L1的NaOH溶液,并一直保持常溫,所加堿的體積與lg c水(H)的關(guān)系如圖所示。c水(H)為溶液中水電離的c(H)。下列說(shuō)法不正確的是()A.常溫下,Ka(HCOOH)的數(shù)量級(jí)為104B.a、b兩點(diǎn)pH均為7C.從a點(diǎn)到b點(diǎn),水的電離程度先增大后減小D.混合溶液的導(dǎo)電性逐漸增強(qiáng)答案B解析A項(xiàng),甲酸溶液中水電離出的氫離子為1012 mol·L1
18、,則溶液中氫離子濃度為0.01 mol·L1,所以常溫下,Ka(HCOOH)104,因此數(shù)量級(jí)為104,正確;B項(xiàng),a點(diǎn)甲酸過(guò)量,水電離出的氫離子為107 mol·L1,溶液pH7;b點(diǎn)氫氧化鈉過(guò)量,pH7,錯(cuò)誤;C項(xiàng),從a點(diǎn)到b點(diǎn),溶液中的溶質(zhì)由甲酸和甲酸鈉變?yōu)榧姿徕c,然后又變?yōu)榧姿徕c和氫氧化鈉,所以水的電離程度先增大后減小,正確;D項(xiàng),溶液的導(dǎo)電能力強(qiáng)弱取決于溶液中離子濃度的大小和離子所帶電荷的多少,離子濃度越大,離子所帶的電荷越多,溶液的導(dǎo)電性越強(qiáng)。甲酸是弱酸,生成的甲酸鈉以及氫氧化鈉均是強(qiáng)電解質(zhì),所以混合溶液的導(dǎo)電性逐漸增強(qiáng),正確。9.(2018·莆田市高
19、三質(zhì)量測(cè)試)常溫下,二元弱酸H2Y溶液中滴加KOH溶液,所得混合溶液的pH與離子濃度變化的關(guān)系如下圖所示,下列有關(guān)說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.曲線M表示pH與lg 的變化關(guān)系B.a點(diǎn)溶液中:c(H)c(OH)2c(Y2)c(HY)c(K)C.H2Y 的二級(jí)電離平衡常數(shù)Ka2(H2Y)104.3D.交點(diǎn)b的溶液中:c(H2Y)c(Y2)c(HY)c(H)c(OH)答案D解析A項(xiàng),隨著pH的增大,H2Y的電離程度逐漸增大,溶液中逐漸增大,逐漸減小,lg 逐漸增大,lg 逐漸減小,因此曲線M表示pH與lg 的關(guān)系,正確;B項(xiàng),a點(diǎn)溶液中存在電荷守恒:c(H)c(K)2c(Y2)c(HY)c(OH),因此 c
20、(H)c(OH)2c(Y2)c(HY)c(K),正確;C項(xiàng),pH3時(shí),lg 1.3,則Ka2(H2Y)104.3,正確;D項(xiàng),交點(diǎn)b的溶液中存在:lg lg >1.3,因此>101.3,即c(Y2)<c(HY),錯(cuò)誤。10.(2018·遼寧省重點(diǎn)高中協(xié)作校高三三模)常溫下,H2A是一種易溶于水的二元酸,將NaOH溶液滴入等物質(zhì)的量濃度的H2A溶液中,溶液中H2A、HA、A2的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)()隨溶液pH的變化關(guān)系如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()A.常溫下,H2AHAH的電離平衡常數(shù)Ka1103.30B.當(dāng)c(Na)2c(A2)c(HA)時(shí),溶液呈中性C.pH6.27時(shí),
21、c(A2)c(HA)>c(H)>c(OH)D.V(NaOH)V(H2A)32時(shí),2c(Na)c(OH)2c(H2A)c(HA)c(H)答案D解析A項(xiàng),H2AHHA的電離平衡常數(shù)Ka1,當(dāng)c(HA)c(H2A)時(shí)溶液的pH3.30,即溶液中c(H)103.30,代入Ka1103.30,正確;B項(xiàng),NaOH滴入H2A溶液中,溶液中的電荷守恒為c(Na)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH),當(dāng)c(Na)c(HA)2c(A2)時(shí),c(H)c(OH),溶液呈中性,正確;C項(xiàng),根據(jù)圖像pH6.27時(shí),溶液中c(A2)c(HA),溶液呈酸性,c(H)c(OH),正確;D項(xiàng),NaOH滴入H2A
22、溶液中,溶液中的電荷守恒為c(Na)c(H)c(HA)2c(A2)c(OH),NaOH溶液和H2A溶液物質(zhì)的量濃度相等,當(dāng)V(NaOH)V(H2A)32時(shí),溶液中的物料守恒為2c(Na)3c(H2A)c(HA)c(A2),將兩式整理得,c(Na)c(OH)2c(H2A)c(HA)c(H),錯(cuò)誤。11.(2018·宿州市高三質(zhì)檢)若定義pc是溶液中微粒物質(zhì)的量濃度的負(fù)對(duì)數(shù),則常溫下,一定濃度的某酸(H2A)水溶液中pc(H2A)、pc(HA)、pc(A2)隨著溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說(shuō)法一定正確的是()A.pH4時(shí),c(HA)<c(A2)B.c(H2A)c(HA)c(A2)是定值C.該酸的電離常數(shù)Ka1101.3D.常溫下,NaHA的水溶液呈堿性答案C解析隨pH增大,c(H2A)減小、c(HA)先增后減、c(A2)增大;根據(jù)圖示,曲線表示c(HA)、曲線表示c(H2A)、曲線表示c(A2);根據(jù)圖
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