天然化學(xué)德爾

1、天然藥物化學(xué)試題（2）專業(yè)姓名 學(xué)號總分一、名詞解釋（每題2分，共20分）1、二次代謝產(chǎn)物2、苷化位移 3、HR-MS 4、有效成分 5、Klyne法 6、天然藥物化學(xué) 7、UV 8、NMR 9、鹽析 10、透析二、判斷題（正確的在括號內(nèi)劃“”，錯(cuò)的劃“X” 每題1分，共10分）1通常，蒽醌的1H-NMR中質(zhì)子較質(zhì)子位于高場。 （ ） 2有效單體是指存在于生物體內(nèi)的具有生理活性或療效的化合物。（ ）3用葡聚糖凝膠柱層析分離游離黃酮（苷元），主要靠分子篩作用，黃酮按分子量由大至小的順序流出柱體。（ ）4根據(jù)13C-NMR（全氫去偶譜）上出現(xiàn)的譜線數(shù)目可以確定分子中不等同碳原子數(shù)目。 （ ）5大孔

2、樹脂法分離皂苷，以乙醇水為洗脫劑時(shí)，水的比例增大，洗脫能力增強(qiáng)。 ( )6揮發(fā)油主要是由芳香族化合物和脂肪族化合物所組成。（ ）7Girard試劑是指一類帶有季胺基團(tuán)的酰肼，常用于鑒別含亞甲二氧基結(jié)構(gòu)。（ ）8絡(luò)合薄層即為硝酸銀薄層，可用于分離化合物的順反異構(gòu)體。（ ）9強(qiáng)心苷類化學(xué)結(jié)構(gòu)中，A/B環(huán)順反式皆有，B/C環(huán)為反式，C/D環(huán)為順式。（ ）10對以季胺堿、氮雜縮醛、烯胺等形式存在的生物堿，質(zhì)子化則往往并非發(fā)生在氮原子上。（ ）三選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題1分，共10分）1（ ）化合物的生物合成途徑為醋酸-丙二酸途徑。 A甾體皂苷 B三萜皂苷 C生物堿類 D蒽醌類2

3、能使-葡萄糖苷鍵水解的酶是（ ）。 A麥芽糖酶 B苦杏仁苷酶 C均可以 D均不可以3黃酮苷元糖苷化后，苷元的苷化位移規(guī)律是（ ）。 A -C向低場位移 B -C向高場位移 C鄰位碳向高場位移 D對位碳向高場位移 4除去水提取液中的堿性成分和無機(jī)離子常用（ ）。 A沉淀法 B透析法 C水蒸氣蒸餾法 D離子交換樹脂法5中藥的水提液中有效成分是親水性物質(zhì)，應(yīng)選用的萃取溶劑是（ ）。 A丙酮 B乙醇 C正丁醇 D氯仿6用Hofmann降解反應(yīng)鑒別生物堿基本母核時(shí)，要求結(jié)構(gòu)中（ ）。 A.位有氫 B.位有氫 C.、位均有氫 D.、位均無氫7大多生物堿與生物堿沉淀試劑反應(yīng)是在( )條件下進(jìn)行的。 A.酸性

4、水溶液 B.堿性水溶液 C.中性水溶液 D.親脂性有機(jī)溶劑8合成青蒿素的衍生物，主要是解決了在（ ）中溶解度問題，使其發(fā)揮治療作用。 A.水和油 B.乙醇 C.乙醚 D.酸或堿9.具有溶血作用的甙類化合物為( )。 A.蒽醌甙 B.黃酮甙 C.三萜皂甙 D.強(qiáng)心甙10.季銨型生物堿分離常用( )。 A.水蒸汽蒸餾法 B.雷氏銨鹽法 C.升華法 D.聚酰胺色譜法四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1234.5.五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（每小題2分，共10分）1.2.3.4.5.六、分析比較：（每個(gè)括號1分，共20分）1. 分離下列黃酮化合物，（1）用聚酰胺柱

5、層析，以不同濃度的乙醇-水進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是 ( )>( )>( )>( ).（2）用硅膠柱層析，以不同濃度的氯仿-甲醇進(jìn)行梯度洗脫，流出柱外的順序是 ( )>( )>( )>( ).2.下列糖苷進(jìn)行酸水解，水解易難順序?yàn)椋? )>( )>( )>( )3.完成下列反應(yīng)并寫出反應(yīng)產(chǎn)物：4.比較下列化合物的堿性強(qiáng)弱：堿性強(qiáng)弱：( ) > ( ) > ( )5.比較下列化合物的沸點(diǎn)：( ) > ( ) > ( ) > ( )。七、提取分離：（每小題5分，共10分）1某中藥中含有下列五種醌類化合物AE，按

6、照下列流程圖提取分離，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。 中藥材 粉碎，水蒸氣蒸餾 蒸餾液 殘?jiān)?（ ） CHCl3提取CHCl3液 殘?jiān)?5%NaHCO3萃取 風(fēng)干95%EtOH提取 經(jīng)SephadexLH-20 NaHCO3液 CHCl3液 70%MeOH洗脫 酸化 5%Na2CO3萃取 分段收集 黃色沉淀 先出柱 后出柱（ ） Na2CO3液 CHCl3液 （ ） （ ） （ ）ABCDE2.某中藥總生物堿中含有季銨堿（A）、酚性叔胺堿（B）、非酚性叔胺堿（C）及水溶性雜質(zhì)（D）和脂溶性雜質(zhì)（E），現(xiàn)有下列分離流程，試將每種成分可能出現(xiàn)的部位填入括號中。總堿的酸性水液 NH4+調(diào)至P

7、H9-10，CHCl3萃取 堿水層 CHCl3層 酸化；雷氏銨鹽 1%NaOH 水液 沉淀 堿水層 CHCl3層 （ ） 經(jīng)分解 NH4Cl處理 1%HCl萃取 （ ） CHCl3提取 CHCl3層 酸水層 CHCl3層 （ ） （ ） （ ）八、結(jié)構(gòu)鑒定：（每小題5分，共10分）1有一黃色結(jié)晶（I），鹽酸鎂粉反應(yīng)顯紅色，Molish反應(yīng)陽性，F(xiàn)eCl3反應(yīng)陽性，ZrOCl2反應(yīng)呈黃色，但加入枸櫞酸后黃色褪去。IR max (KBr) cm-1: 3520, 3470, 1660, 1600, 1510, 1270, 11001000, 840. (I)的UV nm如下:MeOH 252 26

8、7 (sh) 346NaOMe 261 399 AlCl3 272 426AlCl3/HCl 260 274 357 385NaOAc 254 400NaOAc/H3BO3 256 378(I)的1H-NMR (DMSO-d6, TMS) ppm:7.41(1H, d, J=8Hz), 6.92(1H, dd, J=8Hz, 3Hz), 6.70(1H, d, J=3Hz), 6.62(1H, d, J=2Hz), 6.43(1H, d, J=2Hz), 6.38(1H, s), 5.05(1H, d, J=7Hz),其余略。(I)酸水解后檢出D-葡萄糖和苷元，苷元的分子式為C15H10O6。

9、FAB-MS示分子中含一分子葡萄糖。試回答下列各問：（1）該化合物為 根據(jù) （2）是否有3-羥基 根據(jù) （3）苷鍵構(gòu)型為 根據(jù) （4）是否有鄰二羥基 根據(jù) （5）寫出（I）的結(jié)構(gòu)式，并在結(jié)構(gòu)上注明氫譜質(zhì)子信號的歸屬。2.某化合物S為白色粉末，Liebermann-Burchard反應(yīng)陽性，Molish反應(yīng)陽性。其分子式為C42H66O14。酸水解檢出甙元為齊墩果酸。糖為葡萄糖醛酸GlaUA及葡萄糖Glc (1:1)。堿水解檢出葡萄糖。化合物S的13C-NMR化學(xué)位移值如下：化合物S甙元的13C-NMR數(shù)據(jù) 化合物S糖部分13C-NMR化學(xué)位移值碳位 齊墩果酸 化合物S GlaUA1 38.3

10、39.8 107.2 2 28.0 27.0 74.43 78.1 91.2 78.34 39.7 40.4 75.85 55.9 56.9 77.4618.7 19.5 172.47 33.3 34.2 Glc8 40.1 40.8 97.49 48.2 49.0 74.210 37.1 37.9 78.811 23.6 24.3 71.112 123.0 124.1 79.513 144.3 145.2 62.814 42.3 43.215 28.4 29.316 23.9 24.717 47.2 48.418 41.9 42.819 46.4 47.420 30.9 31.821 34.

11、2 35.022 32.7 33.523 28.3 29.224 17.2 18.025 15.7 16.626 17.7 18.527 26.3 27.028 180.1 178.829 33.3 34.330 23.8 24.7(1) 寫出苷元的結(jié)構(gòu)式(2) 糖與苷元的連接位置(3) 寫出該化合物完整結(jié)構(gòu)式答 案一、名詞解釋（每題2分，共20分）1二次代謝產(chǎn)物：由植物體產(chǎn)生的、對維持植物生命活動來說不起重要作用的化合物，如萜類、生物堿類化合物等。2苷化位移：糖與苷元成苷后，苷元的和糖的端基碳的化學(xué)位移值均發(fā)生了變化，這種改變稱為苷化位移：3HR-MS: 高分辨質(zhì)譜，可以預(yù)測分子量。4有效成

12、分：天然藥物中具有臨床療效的活性成分。5Klyne法：將苷和苷元的分子旋光差與組成該苷的糖的一對甲苷的分子旋光度進(jìn)行比較，數(shù)值上接近的一個(gè)便是與之有相同苷鍵的一個(gè)。6是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科。7紫外光譜，可以預(yù)測分子結(jié)構(gòu)。8核磁共振，可以預(yù)測物質(zhì)分子結(jié)構(gòu)。9鹽析：向含有待測組分的粗提取液中加入高濃度中性鹽達(dá)到一定的飽和度，使待測組分沉淀析出的過程。10透析：是膜分離的一種，用于分離大小不同的分子，透析膜只允許小分子通過，而阻止大分子通過的一種技術(shù)二、判斷題（正確的在括號內(nèi)劃“”，錯(cuò)的劃“X” 每題1分，共10分）1（×）2（）3（×）4（）5

13、（×）6（×）7（×）8（）9（）10（）三選擇題（將正確答案的代號填在題中的括號內(nèi)，每小題1分，共10分）1 D 2 B 3 B 4 D 5 C 6 B 7 A 8 A 9 C 10 B四、指出下列化合物結(jié)構(gòu)類型的一、二級分類：（每小題2分，共10分）1 萜，單萜（環(huán)烯醚萜）；2 醌 菲醌；3 黃酮 查耳酮；4 苯丙素 木脂素；5 三萜 四環(huán)三萜五、用化學(xué)方法區(qū)別下列各組化合物（每小題2分，共10分）1異羥污酸鐵反應(yīng) A(-) B (+) C (-); Edmeson反應(yīng) A (-) B (-) C (+)2NaBH4反應(yīng) A (+) B (-) C (-); SrCl2反應(yīng) A (-) B (+) C (-)3Legal反應(yīng) A (+) B (-) C (-); Keller-Kiliani反應(yīng) A (-) B (+) C (-)4Shear試劑反應(yīng)A (-) B (-) C (+); 異羥污酸鐵反應(yīng)A (+) B (-) C (-)5Labat反應(yīng) A